JPS6040119A - ポリウレタン製造のための新規な系 - Google Patents
ポリウレタン製造のための新規な系Info
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- JPS6040119A JPS6040119A JP59152199A JP15219984A JPS6040119A JP S6040119 A JPS6040119 A JP S6040119A JP 59152199 A JP59152199 A JP 59152199A JP 15219984 A JP15219984 A JP 15219984A JP S6040119 A JPS6040119 A JP S6040119A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
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- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリウレタン靴底（ソール）の製造に用いられる系は市
販されている。一般にこれらの系はポリエーテルジオー
ル、ポリエーテルトリオール、連鎖延長剤（へグーブタ
ンジオールまたばエチレングリコール等）、発泡剤、触
媒および界面活性剤等を含んでいる。これらの系をイソ
シアネートと混合すると、種々の商業的な利点に合致す
るポリウレタン生成物が得られる。トリオールおよび連
鎖延長剤の量は一般に生強度および低温曲げ一疲労抵抗
の最良のバランスを与えるようにして選ばれる。これら
の系は種々の利点に合致するがいくつかの欠点がある。
販されている。一般にこれらの系はポリエーテルジオー
ル、ポリエーテルトリオール、連鎖延長剤（へグーブタ
ンジオールまたばエチレングリコール等）、発泡剤、触
媒および界面活性剤等を含んでいる。これらの系をイソ
シアネートと混合すると、種々の商業的な利点に合致す
るポリウレタン生成物が得られる。トリオールおよび連
鎖延長剤の量は一般に生強度および低温曲げ一疲労抵抗
の最良のバランスを与えるようにして選ばれる。これら
の系は種々の利点に合致するがいくつかの欠点がある。
すなわち、低温曲げ一疲労抵抗を増大させることは可能
であるがそれによって生成物を型から取シ出す際の生強
度が損なわれる。
であるがそれによって生成物を型から取シ出す際の生強
度が損なわれる。
同杼にして、生強度を向上させることは可能であるがこ
れは低温曲げ一疲労抵抗を損なうことになる。最後に、
公知の系は比較的せ瞥いイソシアネート指数（たとえば
りｇ〜１００）についてしか用いることができない。
れは低温曲げ一疲労抵抗を損なうことになる。最後に、
公知の系は比較的せ瞥いイソシアネート指数（たとえば
りｇ〜１００）についてしか用いることができない。
少なくとも一つのヒドロキシル基を含む有機化合物中に
ポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカルボンアミ
ドを分散させたものが知られておシ、可撓性のフオーム
の分野では広く用いられている（たとえば米国特許第３
３２！；４ｔ、２／ 、グθ≠２！；３７ 。
ポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカルボンアミ
ドを分散させたものが知られておシ、可撓性のフオーム
の分野では広く用いられている（たとえば米国特許第３
３２！；４ｔ、２／ 、グθ≠２！；３７ 。
ｔＯ♂りｇ３！；、≠、２り３≠７０．ヴｌり乙２／３
．および≠３７グ２０り号等を参照のこと）。
．および≠３７グ２０り号等を参照のこと）。
本発明は現在知られておシかつ当該技術分野で用いられ
ているものよシは優れた低温曲げ一疲労抵抗ならび生強
度の双方を有する材料を製造することのできる系の発見
に関する。さらに本発明の系はイソシアネート指数に対
してそれほど厳密ではなくすなわちこの系は公知の系よ
シもよシ広いインシアネート指数範囲を用いて改善され
た結果を得ることができる。硬度、引張強度および引裂
強度のようなその他の特性は少なくとも通常の系によっ
て得られるものに匹敵する。
ているものよシは優れた低温曲げ一疲労抵抗ならび生強
度の双方を有する材料を製造することのできる系の発見
に関する。さらに本発明の系はイソシアネート指数に対
してそれほど厳密ではなくすなわちこの系は公知の系よ
シもよシ広いインシアネート指数範囲を用いて改善され
た結果を得ることができる。硬度、引張強度および引裂
強度のようなその他の特性は少なくとも通常の系によっ
て得られるものに匹敵する。
このように本発明はポリウレタン生成物、その製造方法
、そこで用いられる新規なポリオール配合物およびポリ
ウレタン系のＢ−側として用いられる新規な配合物に関
する。
、そこで用いられる新規なポリオール配合物およびポリ
ウレタン系のＢ−側として用いられる新規な配合物に関
する。
さらに詳述すれは、本発明は：
（＝） ｐ、ψ−ジイソシアネートジフェニルメタン、
先≠′−ジイソシアネートジフェニルメタンヲ基質とす
るイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群よシ
選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくとも二つそして三よシ多くないヒドロキ
シル基を有する少なくとも一つのポリエーテルポリオー
ル、 （Ｃ）前記成分（ｂ）および（ｃ）の全重量を基準とし
、そして成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体
物含有分全約７〜ｇ重量％として、二つのヒドロキシル
基を含む有機化合物中における約ｊ〜約グＯ重量−のポ
リウレアおよび／またはポリヒドラゾジカルボンアミド
の分散物そして （ｄ） 前記成分（ｂ） 、 （ｅ）および（ｄ）の全
重量を基準としてエチレングリコール、汽クーブタンジ
オールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約
３〜７５重量−の化合物を （ｅ） 発泡剤および必要によっては触媒および界面活
性剤の存在下で、前記成分（ａ）の量をイソシアネート
指数が約りｔ〜約ｌＯｊとなるようにして反応させるこ
とによシ生成されたポリウレタン生成物に関する。
先≠′−ジイソシアネートジフェニルメタンヲ基質とす
るイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群よシ
選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくとも二つそして三よシ多くないヒドロキ
シル基を有する少なくとも一つのポリエーテルポリオー
ル、 （Ｃ）前記成分（ｂ）および（ｃ）の全重量を基準とし
、そして成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体
物含有分全約７〜ｇ重量％として、二つのヒドロキシル
基を含む有機化合物中における約ｊ〜約グＯ重量−のポ
リウレアおよび／またはポリヒドラゾジカルボンアミド
の分散物そして （ｄ） 前記成分（ｂ） 、 （ｅ）および（ｄ）の全
重量を基準としてエチレングリコール、汽クーブタンジ
オールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約
３〜７５重量−の化合物を （ｅ） 発泡剤および必要によっては触媒および界面活
性剤の存在下で、前記成分（ａ）の量をイソシアネート
指数が約りｔ〜約ｌＯｊとなるようにして反応させるこ
とによシ生成されたポリウレタン生成物に関する。
また本発明は
（ａ） ＩＩ、ψ−ジイソシアネートジフェニルメタン
、弘、≠′−ジイソシアネートジフェニルメタンを基質
とするイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群
よシ選はれたインシアネート、 （１）） 少なくとも二つそして三つよシ多くないヒド
ロキシル基を有する少なくとも二つのポリエーテルポリ
オール、 （Ｃ） 前記成分（ｂ）および（ｅ）全重量を基準とし
、そして成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体
物含有分を約／〜、！ｉ’ Ｍ 量％とじて、二つのヒ
ドロキシル基を含む有機化合物中における約ｊ〜約≠Ｏ
重量％のポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカル
ボンアミドの分散物そして （ｄ） 成分（ｂ） 、 （ｃ）および（ｄ）の全重量
を基準としてエチレングリコール、／、≠−ブタンジオ
ールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約ｊ
〜約／ｊ重量％の化合物を、 （ｅ） 発泡剤、必要によっては触媒および界面活性剤
の存在下で成分（ａ）の是をイソシアネート指数が約り
弘〜約ｌＯ！となるようにして反応−させることからな
るポリウレタン生成物の製造方法に関する。
、弘、≠′−ジイソシアネートジフェニルメタンを基質
とするイソシアネートおよびそれらの混合物からなる群
よシ選はれたインシアネート、 （１）） 少なくとも二つそして三つよシ多くないヒド
ロキシル基を有する少なくとも二つのポリエーテルポリ
オール、 （Ｃ） 前記成分（ｂ）および（ｅ）全重量を基準とし
、そして成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体
物含有分を約／〜、！ｉ’ Ｍ 量％とじて、二つのヒ
ドロキシル基を含む有機化合物中における約ｊ〜約≠Ｏ
重量％のポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカル
ボンアミドの分散物そして （ｄ） 成分（ｂ） 、 （ｃ）および（ｄ）の全重量
を基準としてエチレングリコール、／、≠−ブタンジオ
ールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約ｊ
〜約／ｊ重量％の化合物を、 （ｅ） 発泡剤、必要によっては触媒および界面活性剤
の存在下で成分（ａ）の是をイソシアネート指数が約り
弘〜約ｌＯ！となるようにして反応−させることからな
るポリウレタン生成物の製造方法に関する。
本発明は芒らに
（１）） 少なくとも二つそして三つよシ多くないヒド
ロキシル基を有する少なくとも一つのポリエーテルポリ
オール、 （ｅ） 成分（ｂ）および成分（Ｃ）の全重量を基準に
して少なくとも二つのヒドロキシル基を含む有機化合物
中におけるポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカ
ルボンアミドの約Ｓ〜約１ｌ−ｏ重量％の分散物を含み
かつ約／〜約ｇ重ｎ％の固体物を含有するポリオール配
合物に関する。また本発明は（ｂ） 少なくとも二つそ
して三つよシ多くないヒドロキシル基を有する少なくと
も一つのポリエーテルポリオール、 （ｅ） 成分（ｂ）および成分（Ｃ）の全重量を基準と
し、そして成分０））および成分（ｅ）の混合物の全固
体物含有分を約／〜♂重量％として、二つのヒドロキシ
ル基を含む有り＊化合物中における約ｊ〜約１Ｉ−０重
量％のポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカルボ
ンアミドの分散物、そして （ｄ） 成分（ｂ） 、 （Ｃ）および（ｄ）の全重量
を基準にしてエチレングリコール、／、≠−ブタンジオ
ールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約ｊ
〜約／ｊＭ量饅の化合物、 （ｅ） 発泡剤および必要によっては触媒および界面活
性剤を含むポリウレタン系のＢ−側して用いることので
きる配合物に関する。
ロキシル基を有する少なくとも一つのポリエーテルポリ
オール、 （ｅ） 成分（ｂ）および成分（Ｃ）の全重量を基準に
して少なくとも二つのヒドロキシル基を含む有機化合物
中におけるポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカ
ルボンアミドの約Ｓ〜約１ｌ−ｏ重量％の分散物を含み
かつ約／〜約ｇ重ｎ％の固体物を含有するポリオール配
合物に関する。また本発明は（ｂ） 少なくとも二つそ
して三つよシ多くないヒドロキシル基を有する少なくと
も一つのポリエーテルポリオール、 （ｅ） 成分（ｂ）および成分（Ｃ）の全重量を基準と
し、そして成分０））および成分（ｅ）の混合物の全固
体物含有分を約／〜♂重量％として、二つのヒドロキシ
ル基を含む有り＊化合物中における約ｊ〜約１Ｉ−０重
量％のポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカルボ
ンアミドの分散物、そして （ｄ） 成分（ｂ） 、 （Ｃ）および（ｄ）の全重量
を基準にしてエチレングリコール、／、≠−ブタンジオ
ールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約ｊ
〜約／ｊＭ量饅の化合物、 （ｅ） 発泡剤および必要によっては触媒および界面活
性剤を含むポリウレタン系のＢ−側して用いることので
きる配合物に関する。
本発明による出発成分（ａ）として用いるインシアネー
トは＋、＜ｚ’−ジイソシアネートジフェニルメタン、
＋、４ｔ’−ジイソシアネートジフェニルメタンを基質
とするインシアネートおよびそれらの混合物である。特
にアニリンホルムアルデヒドの縮合および引き続くホス
ゲン化によって得られそして官能度が３″！たはそれ以
上であるＩＯ皿量チ以上のインシアネートを含有するポ
リフェニルポリメチレンポリイソシアネートは除かれる
。
トは＋、＜ｚ’−ジイソシアネートジフェニルメタン、
＋、４ｔ’−ジイソシアネートジフェニルメタンを基質
とするインシアネートおよびそれらの混合物である。特
にアニリンホルムアルデヒドの縮合および引き続くホス
ゲン化によって得られそして官能度が３″！たはそれ以
上であるＩＯ皿量チ以上のインシアネートを含有するポ
リフェニルポリメチレンポリイソシアネートは除かれる
。
実用的な見地からすれば、このインシアネートは室温で
液体であることが好ましい。現在好ましいインシアネー
トは１モルの＋、ｐ’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンを０．０５〜０．３モルの低分子量ジオールまたは
トリオール、好ましくは分子量が７００以下のポリゾロ
ビレングリコールト反応させることによって得られるウ
レタン基を有する液状ポリイソシアネートである（たと
えば米国特許第３１，１１ｔ４ｔｌ１７！；号参照）。
液体であることが好ましい。現在好ましいインシアネー
トは１モルの＋、ｐ’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンを０．０５〜０．３モルの低分子量ジオールまたは
トリオール、好ましくは分子量が７００以下のポリゾロ
ビレングリコールト反応させることによって得られるウ
レタン基を有する液状ポリイソシアネートである（たと
えば米国特許第３１，１１ｔ４ｔｌ１７！；号参照）。
米国特許第３７！コ／乙２号および１１ｔ／ｊ≠７３２
号中に記載された形式の液状の部分的にカルボジイミド
化された＋、４ｔ’−ジイソシアネートジフェニルメタ
ンも使用できる。
号中に記載された形式の液状の部分的にカルボジイミド
化された＋、４ｔ’−ジイソシアネートジフェニルメタ
ンも使用できる。
本発明におけるイソシアネート（成分（ａ））の量は全
成分の全混合物のイソシアネート指数が約％〜約１０！
となるように計算される。「インシアネート指数」とは
インシアネート基の数のイソシアネートと反応する基の
数の商に７００を乗じたものを意味する。
成分の全混合物のイソシアネート指数が約％〜約１０！
となるように計算される。「インシアネート指数」とは
インシアネート基の数のイソシアネートと反応する基の
数の商に７００を乗じたものを意味する。
本発明において成分（ｂ）として用いられる化合物は少
なくとも二つそして三つよシ多くないヒドロキシル基を
有するポリエーテルポリオールである。
なくとも二つそして三つよシ多くないヒドロキシル基を
有するポリエーテルポリオールである。
ここで使用可能なポリエーテルは好ましくは／ざθ０〜
／２０００そしてもっとも好ましくは３０００〜７００
０の分子量を有する。当該技術で知られているように、
このようなポリエーテルはたとえばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、スチレンオキシドまたはエピクロルヒドリン等
のようなエポキシドをそれら自体でたとえばＢＦ３の存
在下で重合させるかまたはこれらのエポキシドを随意に
混合物としであるいは水、アンモニアまたはアルコール
等のような反応性水素原子を有する出発成分に順次加え
ることによる化学的付加反応によって生成される。適当
な出発成分の例としてはエチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール−ＣＩ、３）または−（／、２）、）リフ
チロールプロパン、アニリン、エタノールアミン、グリ
セリン等が挙げられる。大量の第一級ＯＨ基を含むポリ
エーテル（すガわちポリエーテル中に存在する全てのＯ
Ｈ基を基準として５０重量％以上）のポリエーテルを用
いることが好ましい。前記ポリエーテルの任意の混合物
も有用である。
／２０００そしてもっとも好ましくは３０００〜７００
０の分子量を有する。当該技術で知られているように、
このようなポリエーテルはたとえばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、スチレンオキシドまたはエピクロルヒドリン等
のようなエポキシドをそれら自体でたとえばＢＦ３の存
在下で重合させるかまたはこれらのエポキシドを随意に
混合物としであるいは水、アンモニアまたはアルコール
等のような反応性水素原子を有する出発成分に順次加え
ることによる化学的付加反応によって生成される。適当
な出発成分の例としてはエチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール−ＣＩ、３）または−（／、２）、）リフ
チロールプロパン、アニリン、エタノールアミン、グリ
セリン等が挙げられる。大量の第一級ＯＨ基を含むポリ
エーテル（すガわちポリエーテル中に存在する全てのＯ
Ｈ基を基準として５０重量％以上）のポリエーテルを用
いることが好ましい。前記ポリエーテルの任意の混合物
も有用である。
本発明の成分（Ｃ）は少なくとも二つのヒドロキシル基
を含有する有機化合物中におけるポリウレアおよび／ま
たはポリヒドラゾジカルボンアミドの分散物である。す
でに述べたように、これらの分散物は当該技術分野にお
いて知られておシかつ市販されていて、そしてたとえば
ここに参考までに引用する米国特許第３３２ｊ≠２／、
≠０１Ｉ１．λｊ３７゜１１−０ｇ９ｇ３！； 、ｌ／
−２７３≠７０．≠λり乙λ／３および≠３７４ｔ２０
り号中に記載されている。一般に、本発明において有用
な分散物は単官能性、二官能性あるいはよシ高次の官能
性のインシアネートを（ａ） 第一級および／または第
二級アミノ基および／または申）ヒドラジンおよび／ま
たはヒドラジドと少なくとも二つのヒドロキシル基を含
む有機化合物の存在下で反応させることによって生成さ
れる。すでに知られておシかつ前記米国特許に記載され
ているように、広範囲の固体含有分を有する分散物を生
成することができる。一般に分散物自体の固体物含有分
は約／〜≠０そして好ましくはｊ−≠０重量％の範囲で
ある。
を含有する有機化合物中におけるポリウレアおよび／ま
たはポリヒドラゾジカルボンアミドの分散物である。す
でに述べたように、これらの分散物は当該技術分野にお
いて知られておシかつ市販されていて、そしてたとえば
ここに参考までに引用する米国特許第３３２ｊ≠２／、
≠０１Ｉ１．λｊ３７゜１１−０ｇ９ｇ３！； 、ｌ／
−２７３≠７０．≠λり乙λ／３および≠３７４ｔ２０
り号中に記載されている。一般に、本発明において有用
な分散物は単官能性、二官能性あるいはよシ高次の官能
性のインシアネートを（ａ） 第一級および／または第
二級アミノ基および／または申）ヒドラジンおよび／ま
たはヒドラジドと少なくとも二つのヒドロキシル基を含
む有機化合物の存在下で反応させることによって生成さ
れる。すでに知られておシかつ前記米国特許に記載され
ているように、広範囲の固体含有分を有する分散物を生
成することができる。一般に分散物自体の固体物含有分
は約／〜≠０そして好ましくはｊ−≠０重量％の範囲で
ある。
すでに述べたように、これらの混合物は成分（ｂ）ニ対
シてポリエーテル成分（ｂ）および分散物成分（Ｃ）の
合計重量を基準として約ｊ〜約≠ＯＮ量チ、好ましくは
１０〜３０重量％そしてもつとも好ましくは／ｊ−２０
重量％の量で加えられる。成分（ｂ）および（Ｃ）の混
合物の全固体含有分は約／〜と重量−とすべきであシ、
そして好ましくは約２〜乙重量％そしてもっとも好まし
くは約３〜約≠重汀チである。すぐれた低温曲げ一疲労
抵抗性および改善された生強度の双方を得るためにはこ
の比較的狭い範囲が重要である。
シてポリエーテル成分（ｂ）および分散物成分（Ｃ）の
合計重量を基準として約ｊ〜約≠ＯＮ量チ、好ましくは
１０〜３０重量％そしてもつとも好ましくは／ｊ−２０
重量％の量で加えられる。成分（ｂ）および（Ｃ）の混
合物の全固体含有分は約／〜と重量−とすべきであシ、
そして好ましくは約２〜乙重量％そしてもっとも好まし
くは約３〜約≠重汀チである。すぐれた低温曲げ一疲労
抵抗性および改善された生強度の双方を得るためにはこ
の比較的狭い範囲が重要である。
本発明の他の必要な成分は／、≠−ブタンジオール、エ
チレングリコールおよびそれらの混合物からなる群よシ
選ばれた化合物である。このような物質の量は成分（ｂ
） ｔ （ｅ）および（ｄ）の全重量を基準として約ｊ
〜約／Ｊ重ｉ％そして好ましくは約５〜約１０重量％で
ある。この場合にも改善された結果を得るためにはこの
狭い範囲が１袂である。
チレングリコールおよびそれらの混合物からなる群よシ
選ばれた化合物である。このような物質の量は成分（ｂ
） ｔ （ｅ）および（ｄ）の全重量を基準として約ｊ
〜約／Ｊ重ｉ％そして好ましくは約５〜約１０重量％で
ある。この場合にも改善された結果を得るためにはこの
狭い範囲が１袂である。
本発明によれば、水および／−または易揮発性の有機物
質が発泡剤として用いられる。有機発泡剤としてはアセ
トン、酢酸エチル、ノ・ログーンー置換アル刀ンたとえ
ば塩化メチレンおよびクロロホルム、塩化エチリデン、
塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタン、
ブタン、ヘキサノ、ヘプタン、ジエチルエーテル等が挙
げられる。発泡作用はまた室温で分解して気体（チッ素
等）を放出するアゾ化合物のような化合物を加えること
によっても得られる。適当なアゾ化合物はアゾイソブチ
ロニトリルである。発泡剤のさらに別の例ならびに発泡
剤の使用についての情報は工業＠相ハンドブック（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ −：［（ａｎｄｂｕｃ）１ ）〔第
■巻、ヴイヴユーク（Ｖｉｅｗｅｇ ）およびホツホ）
ｖ ｙ （Ｈｏｃｈｔｌｅｎ ）、カールノ翫ンザ出
版社（Ｃａｒｌ−Ｉ（ａｎｓｅｒ −Ｖｅｒｌａｇ ）
、ミュンヘン、１５？乙乙年、１０ｇおよびＩＯ！７、
≠ｊ３〜４１ｓｓおよびｊ０７〜３；１０Ｐ〕に記載さ
れている。
質が発泡剤として用いられる。有機発泡剤としてはアセ
トン、酢酸エチル、ノ・ログーンー置換アル刀ンたとえ
ば塩化メチレンおよびクロロホルム、塩化エチリデン、
塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタン、
ブタン、ヘキサノ、ヘプタン、ジエチルエーテル等が挙
げられる。発泡作用はまた室温で分解して気体（チッ素
等）を放出するアゾ化合物のような化合物を加えること
によっても得られる。適当なアゾ化合物はアゾイソブチ
ロニトリルである。発泡剤のさらに別の例ならびに発泡
剤の使用についての情報は工業＠相ハンドブック（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ −：［（ａｎｄｂｕｃ）１ ）〔第
■巻、ヴイヴユーク（Ｖｉｅｗｅｇ ）およびホツホ）
ｖ ｙ （Ｈｏｃｈｔｌｅｎ ）、カールノ翫ンザ出
版社（Ｃａｒｌ−Ｉ（ａｎｓｅｒ −Ｖｅｒｌａｇ ）
、ミュンヘン、１５？乙乙年、１０ｇおよびＩＯ！７、
≠ｊ３〜４１ｓｓおよびｊ０７〜３；１０Ｐ〕に記載さ
れている。
多くの場合において本発明によるフオームの製造には触
媒も用いられる。適当な公知の触媒としては第三級アミ
ンたとえばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ココー
モ／ｌ／ ＊ リフ 、ＮｙＮｔＮ ｔｙ−テトラメチ
ルエチレンジアミン、へ≠−ジアザビシクロ−Ｃ２，２
，２）−オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジエチルアミン
エチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルベンジルアミン
、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テト
ラメチル−八３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル
−β−フェニルエチルアミン、八−−ジメチルイミダゾ
ールおよびノーメチルイミダゾールが挙げられる。
媒も用いられる。適当な公知の触媒としては第三級アミ
ンたとえばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ココー
モ／ｌ／ ＊ リフ 、ＮｙＮｔＮ ｔｙ−テトラメチ
ルエチレンジアミン、へ≠−ジアザビシクロ−Ｃ２，２
，２）−オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジエチルアミン
エチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルベンジルアミン
、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−テト
ラメチル−八３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル
−β−フェニルエチルアミン、八−−ジメチルイミダゾ
ールおよびノーメチルイミダゾールが挙げられる。
インシアネートと反応する水素原子を含む第三級アミン
もまた触媒として用いられ、そしてこれらのものとして
はＮ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミンならび
にそれらとプロピレンオキシドおよび／またはエチレン
オキシド等のようなアルキレンオキシドとの反応生成物
が挙げられる。このような触媒の使用量は非反応性触媒
の使用量よシは少々いものとなる。
もまた触媒として用いられ、そしてこれらのものとして
はＮ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミンならび
にそれらとプロピレンオキシドおよび／またはエチレン
オキシド等のようなアルキレンオキシドとの反応生成物
が挙げられる。このような触媒の使用量は非反応性触媒
の使用量よシは少々いものとなる。
その他の適当な触媒としてはたとえば米国特許第３乙、
２０％τ号に記載された形式の炭素−ケイ素結合を有す
るシラアミンが挙げられる。具体的な例としては２，２
．ｌｌ−−）リソチル−２−フ２チルジシロキサンが挙
ケラｔＬる。
２０％τ号に記載された形式の炭素−ケイ素結合を有す
るシラアミンが挙げられる。具体的な例としては２，２
．ｌｌ−−）リソチル−２−フ２チルジシロキサンが挙
ケラｔＬる。
本発明によれば有機金属化合物そして特に有機スズ化合
物も触媒として用いられる。好ましい有機スズ化合物と
してはスズメルカプチドおよびカルボン酸のスズ（Ｉｔ
）塩、たとえば酢酸スズ（Ｉｔ）、オクタン酸スズ（■
）、エチルヘキサン酸スズ（Ｕ）およびラウリン酸スズ
（ｎ）ならびにジブチルスズオキシド、ジブチルスズジ
クロリド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズマリエートまたはジオクチル
スズジアセテート等のようなスズ（ＩＶ）化合物が挙げ
られる。
物も触媒として用いられる。好ましい有機スズ化合物と
してはスズメルカプチドおよびカルボン酸のスズ（Ｉｔ
）塩、たとえば酢酸スズ（Ｉｔ）、オクタン酸スズ（■
）、エチルヘキサン酸スズ（Ｕ）およびラウリン酸スズ
（ｎ）ならびにジブチルスズオキシド、ジブチルスズジ
クロリド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズマリエートまたはジオクチル
スズジアセテート等のようなスズ（ＩＶ）化合物が挙げ
られる。
前記の任意の触媒を混合物の形として用いることももと
よシ可能である。
よシ可能である。
本発明において用いるのに適した触媒のさらに別の代表
的な例ならびにそれらが作用する態様についての情報は
工業材料ハンドブック〔第■巻、ヴイヴエークーホット
トレン、カールハンザ出版社、ミュンヘン、／り乙乙年
、たとえばり乙〜７０！Ｐ〕に記載されている。
的な例ならびにそれらが作用する態様についての情報は
工業材料ハンドブック〔第■巻、ヴイヴエークーホット
トレン、カールハンザ出版社、ミュンヘン、／り乙乙年
、たとえばり乙〜７０！Ｐ〕に記載されている。
これらの触媒は一般に成分（ｂ）および（ｃ）の２１
Ｊｅｔを基準にして０．０ ０ ／ないし７０重量％ま
での量で用いられる。しかし、一般には経済的な理由で
触媒成分をできるだけ低くおさえることが好ましい。
Ｊｅｔを基準にして０．０ ０ ／ないし７０重量％ま
での量で用いられる。しかし、一般には経済的な理由で
触媒成分をできるだけ低くおさえることが好ましい。
本発明によれば乳化剤および泡安定剤などのような界面
活性添加物を用いることもできる。
活性添加物を用いることもできる。
適当な泡安定剤としてはポリエーテルシロキサン特に水
溶性のものが誉けられる。これらの化合物は一般にエチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマをポ
リジメチルシロキサン基に旬月するような態様で合成さ
れる。この形式の泡安定剤はたとえば米国特許第，！ど
３１１．７１Ｉ−ど。
溶性のものが誉けられる。これらの化合物は一般にエチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマをポ
リジメチルシロキサン基に旬月するような態様で合成さ
れる。この形式の泡安定剤はたとえば米国特許第，！ど
３１１．７１Ｉ−ど。
、２り／７グｇｏおよび３乙２り３θｇ号中に記載され
ている。
ている。
本発明によればまた酸−反応性物質等のような反応遅延
剤（塩酸あるいは有機酸ハロゲン化物）、パラフィン、
脂肪アルコールまたはジメ与ルポリシロキサン等のよう
な気泡調節剤、色素、染料、トリクロロエチルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェートマタはアンモニウムホ
スフェートおよびポリホスフェートなどのような防炎剤
、経時および風化に対する安定剤、制カビおよび制菌化
合物ならびに硫酸バリウム、多孔質ケイ礫土、カーボン
ブラックまたは白亜等のような充填剤を用いることも可
能である。
剤（塩酸あるいは有機酸ハロゲン化物）、パラフィン、
脂肪アルコールまたはジメ与ルポリシロキサン等のよう
な気泡調節剤、色素、染料、トリクロロエチルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェートマタはアンモニウムホ
スフェートおよびポリホスフェートなどのような防炎剤
、経時および風化に対する安定剤、制カビおよび制菌化
合物ならびに硫酸バリウム、多孔質ケイ礫土、カーボン
ブラックまたは白亜等のような充填剤を用いることも可
能である。
本発明において必要に応じて用いられる界面活性添加物
、泡安定剤、気泡調節剤、反応遅延剤、安定剤、防炎剤
、可塑剤、染料、充填剤および制カビおよび制菌化合物
のその他の例、さらにこの形式の添加物を用いる方法の
詳細ならびにそれらが作用する態様の詳細は工業材料ハ
ンドブック〔第■巻、ヴイグエークおよびホラホートレ
ン、カールハンザ出版社、ミュンヘン、／り乙乙年１０
３〜／／３Ｐ〕に記載されている。
、泡安定剤、気泡調節剤、反応遅延剤、安定剤、防炎剤
、可塑剤、染料、充填剤および制カビおよび制菌化合物
のその他の例、さらにこの形式の添加物を用いる方法の
詳細ならびにそれらが作用する態様の詳細は工業材料ハ
ンドブック〔第■巻、ヴイグエークおよびホラホートレ
ン、カールハンザ出版社、ミュンヘン、／り乙乙年１０
３〜／／３Ｐ〕に記載されている。
本発明によれは、反応成分は多くの場合たとえば米国特
許第２７６７Ｊ乙！号に記載された形式の装色を用いて
公知の一段法、プレポリマ法またはセミ−プレポリマ法
によって反応させられる。本発明にも用いられる製造装
にの詳細については工業月１４ハンドブック〔第■巻、
グイヴエークおよびホッホトレン、カールハンザ出版社
、ミュンヘン、／り乙乙年／２／〜２０３Ｐ〕に記載さ
れている。
許第２７６７Ｊ乙！号に記載された形式の装色を用いて
公知の一段法、プレポリマ法またはセミ−プレポリマ法
によって反応させられる。本発明にも用いられる製造装
にの詳細については工業月１４ハンドブック〔第■巻、
グイヴエークおよびホッホトレン、カールハンザ出版社
、ミュンヘン、／り乙乙年／２／〜２０３Ｐ〕に記載さ
れている。
本発明によれは、生成物は型中で製造される場合が多い
。この目的のために反応混合物は型に浩入される。適当
な型材料としては金属（たとえばアルミニウム）または
プラスチック（たとえばエポキシ樹脂）が挙げられる。
。この目的のために反応混合物は型に浩入される。適当
な型材料としては金属（たとえばアルミニウム）または
プラスチック（たとえばエポキシ樹脂）が挙げられる。
本発明の生成物はポリウレタン靴底の製造に特に適して
いる。
いる。
本発明を以下の実施例によって説明する。別記しない限
シ部は１量部であシチは鴬量饅である。
シ部は１量部であシチは鴬量饅である。
実施例
以下の拐料を各実施例において用いた。
（ａ） ＭＭＤＩは≠、１７−／−ジイソシアネートジ
フェニルメタンとトリプロピレン（グリコールとの反応
によって調製された改質インシアネートであシ、有られ
た生成物のＮＣＯ基含有分は約２３重量矢である。
フェニルメタンとトリプロピレン（グリコールとの反応
によって調製された改質インシアネートであシ、有られ
た生成物のＮＣＯ基含有分は約２３重量矢である。
（ｂ） ポリオールＡはＯＨ価が約２とでおるポリエー
テルジオールであってエチレンオキシドに対するプロピ
レンオキシドの比を約グ：ｌとするポリプロピレングリ
コール、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドか
ら１ｄ製される。
テルジオールであってエチレンオキシドに対するプロピ
レンオキシドの比を約グ：ｌとするポリプロピレングリ
コール、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドか
ら１ｄ製される。
（Ｃ） ポリオールＢはＯＨ価が約３ｊ″′Ｃあるポリ
エーテルトリオールであってプロピレンオキシドのエチ
レンオキシドに対する比を約７：／とするグリセリン、
プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから調製さ
れる。
エーテルトリオールであってプロピレンオキシドのエチ
レンオキシドに対する比を約７：／とするグリセリン、
プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから調製さ
れる。
（ｄ） 分散物はＯＨ価が約２ｇ′であシそしてＯＨ価
を３５とするグリセリンから出発したプロピレンオキシ
ド／エチレンオキシドポリエーテル中におけるポリヒド
ラゾジカルボンアミドからなる分散物であってトルエン
ジイソシアネートおよびヒドラジン水和物を米国特許第
１ＩｌＯ≠２！３７号によシボリエーテルの存在下に反
応させることによｈ ｔｌ製される。
を３５とするグリセリンから出発したプロピレンオキシ
ド／エチレンオキシドポリエーテル中におけるポリヒド
ラゾジカルボンアミドからなる分散物であってトルエン
ジイソシアネートおよびヒドラジン水和物を米国特許第
１ＩｌＯ≠２！３７号によシボリエーテルの存在下に反
応させることによｈ ｔｌ製される。
（ｅ） ＢＤは／、ＩＩ−フタ＝ｙシ：ｔ−ｐｖテ；Ｊ
＞ル。
＞ル。
（ｆ） ＥＧはエチレングリコールである。
（ｇ） ＤＡＢＣＯはエアプロダクツ（Ａｉｒ ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ ）社から市販されているトリエチレンジア
ミンである。
ｄｕｃｔｓ ）社から市販されているトリエチレンジア
ミンである。
（ｈ）Ｔ−／、２はジブチルスズジラウレートである。
（ｉ） ＳＯは２３℃での粘度が／、！；！００〜／り
５ＯＯｃｐｓである市販のポリジメチルシロキサンであ
る。
５ＯＯｃｐｓである市販のポリジメチルシロキサンであ
る。
（ｊ） Ｒ−／／−Ｂはペンパルト（Ｐｅｎｎｗａｌｔ
）社から得られる安定化されたモノフルオロトリクロ
ロメタンである。
）社から得られる安定化されたモノフルオロトリクロ
ロメタンである。
実ＤＩ！１例はＪＪＤ形的な低圧ポリウレタン靴底製造
機であるＤＥＳＭＡ ＰＳＡ ７０装置を用いて以下の
製造パラメータにおいて実施された。
機であるＤＥＳＭＡ ＰＳＡ ７０装置を用いて以下の
製造パラメータにおいて実施された。
（ａ） 成分Ａ（ＭＭＤＩ）の温度：２！；−に２℃、
（ｂ） 成分Ｂ１すなわちポリエーテルポリオール、分
散物（使用された場合）、連鋳延長剤、触媒、発泡剤お
よび界面活性剤の配合物の温度：２ｊ±２℃、 （Ｃ）混合スクリュウ速度：／ｇ０００ｒｐｍ（ｄ）
型温反：約４Ｌり〜夕３；℃ＣＩ！０〜／３０”Ｆ）（
ｅ） 押出量：５０〜６０ｇ−／秒 全てのユニット靴底およびブラックはＯ０乙０±０．０
３ ｆｆ／Ｃｍの密度で成型された。
（ｂ） 成分Ｂ１すなわちポリエーテルポリオール、分
散物（使用された場合）、連鋳延長剤、触媒、発泡剤お
よび界面活性剤の配合物の温度：２ｊ±２℃、 （Ｃ）混合スクリュウ速度：／ｇ０００ｒｐｍ（ｄ）
型温反：約４Ｌり〜夕３；℃ＣＩ！０〜／３０”Ｆ）（
ｅ） 押出量：５０〜６０ｇ−／秒 全てのユニット靴底およびブラックはＯ０乙０±０．０
３ ｆｆ／Ｃｍの密度で成型された。
特定の離型時間で型から離型された靴底ユニットの生強
度を後発泡（ｐｏｓｔ ｂｌｏｗ ）によって測定しお
よび／または靴底ユニットが容易に変形される場合には
曲げもしくは圧縮によって測定した。
度を後発泡（ｐｏｓｔ ｂｌｏｗ ）によって測定しお
よび／または靴底ユニットが容易に変形される場合には
曲げもしくは圧縮によって測定した。
試料の厚みを約ｌＯ±ＯＪ ｍｍ （０，１１／ ｊ±
０．０２０インチ（０，２３インチに代えて）〕とし試
験温度を約−／ど℃〔０下（−２０下に代えて）〕とし
た以外はＡＳＴＭ Ｄ−ＩＯ３，２にしたがってロスフ
レックス（Ｒｏｓｓｆｌｅｘ ）を測定した。全てのロ
スフレックス試料は靴底ユニットから打抜いたものであ
ったＯ ショア硬度Ａ （ＡＳＴＭ Ｄ−ム評０）、抗張力およ
び破断伸び（ＡＳＴＭ Ｄ−≠７２）を測定した。／／
Ｉ７！′ブラックの引裂強度を以下の点を除いてＡＳＴ
Ｍ−３Ｊ７１ＩＩ−試験Ｆによって測定した：（ａ）
試料の大きさは約２．１ｌ−Ｘ Ｆ、乙×０．乙６ｎ（
／“ｘ ｐｌ／ ｘ ／汐”）であった。
０．０２０インチ（０，２３インチに代えて）〕とし試
験温度を約−／ど℃〔０下（−２０下に代えて）〕とし
た以外はＡＳＴＭ Ｄ−ＩＯ３，２にしたがってロスフ
レックス（Ｒｏｓｓｆｌｅｘ ）を測定した。全てのロ
スフレックス試料は靴底ユニットから打抜いたものであ
ったＯ ショア硬度Ａ （ＡＳＴＭ Ｄ−ム評０）、抗張力およ
び破断伸び（ＡＳＴＭ Ｄ−≠７２）を測定した。／／
Ｉ７！′ブラックの引裂強度を以下の点を除いてＡＳＴ
Ｍ−３Ｊ７１ＩＩ−試験Ｆによって測定した：（ａ）
試料の大きさは約２．１ｌ−Ｘ Ｆ、乙×０．乙６ｎ（
／“ｘ ｐｌ／ ｘ ／汐”）であった。
（ｂ） 試料はその長軸方向にＧ−ｐて水平にスライス
した。切断物の長さは約２．≠ｃｒｎ（７インチ）であ
った。
した。切断物の長さは約２．≠ｃｒｎ（７インチ）であ
った。
（ｅ） 次いで試料をインストロン試験機によシ毎分約
≠、ざｃｍ （２インチ）の速度で引裂いた。
≠、ざｃｍ （２インチ）の速度で引裂いた。
表７に記載した成分を混合することによシ一連のポリオ
ール配合物を調製した。得られたポリオール配合物は表
／に記載する固体物含有分を有していた。
ール配合物を調製した。得られたポリオール配合物は表
／に記載する固体物含有分を有していた。
（以下余白）
実施例／〜７
各ポリオール配合物■〜■を乙、７部の／、４’−ブタ
ンジオール、０．ｊｇ部ＤＡＢＣＯ１０，０２部のＴ−
／２．０．／ｌ１部ノ水、ｚ、０３部（７）Ｒ−／／−
Ｂ＄−，１：び０．０ｇ部のＳＯと配合することによシ
一連のＢ−側をｈ！・ｑ製した。各Ｂ−側を次いでＭＭ
ＤＩと表２に示すインシアネート指数で反応させた。生
成物を試験したところ第２表に示す結果が得られた。こ
のデータは固体物含有分が最終特性に及ばず影響を示し
ている。
ンジオール、０．ｊｇ部ＤＡＢＣＯ１０，０２部のＴ−
／２．０．／ｌ１部ノ水、ｚ、０３部（７）Ｒ−／／−
Ｂ＄−，１：び０．０ｇ部のＳＯと配合することによシ
一連のＢ−側をｈ！・ｑ製した。各Ｂ−側を次いでＭＭ
ＤＩと表２に示すインシアネート指数で反応させた。生
成物を試験したところ第２表に示す結果が得られた。こ
のデータは固体物含有分が最終特性に及ばず影響を示し
ている。
（以下余白）
実施例ｇ エチレングリコールの使用
ｇざ、０５部のポリオール配合物Ｍｌｌ、４’・６７部
のエチレングリコール、θ、ｊｇ音［＋、０ＤＡＢＣ０
，０，０，２部のＴ−／λ、０．ｌｔ部の水、６．０部
部のＲ−／／−Ｂおよびｏ、ｏ ｇ部のＳＯを配合して
Ｉ３−１ｔｌｉを形成した次いでとのＢ−側を表３に示
す種々のインシアネート指数でＭＭＤＩと反応させた。
のエチレングリコール、θ、ｊｇ音［＋、０ＤＡＢＣ０
，０，０，２部のＴ−／λ、０．ｌｔ部の水、６．０部
部のＲ−／／−Ｂおよびｏ、ｏ ｇ部のＳＯを配合して
Ｉ３−１ｔｌｉを形成した次いでとのＢ−側を表３に示
す種々のインシアネート指数でＭＭＤＩと反応させた。
得られた生成物を試験したところ第３表に示す結果が得
られた。
られた。
（以下余白）
表３
インシアネート指数 タｊ ９ど ｉｏｏ ｉｏ３生強
度 ０３分離型 良好 良好 良好 やや良好ロスフレック
ス＠０下。
度 ０３分離型 良好 良好 良好 やや良好ロスフレック
ス＠０下。
サイクル＜ｉｏ３＞ ｉｓｏ ｉｓｏ ｉｓｏ ／夕０
カット （％ｉｌ ＯＯｏ 。
カット （％ｉｌ ＯＯｏ 。
硬度（ショア硬度Ａ） グｊ １ｌ１７ よＯＪ／抗張
力（ｐｓｉ） ４ｔｌｌＯ！；４’０ ！；１１０ ｊ
乙０伸び （％） ３，２０ ３３０ ≠７０ ｌｌ−
３０引裂強度（ｐｉｔ） ／Ｉ 、２／ 、２／ ／ざ
実施例２〜／２ニブタンジオール量の変化表≠中に記載
した拐料を記載された量で配合することによシ一連のＢ
−側を調製した。
力（ｐｓｉ） ４ｔｌｌＯ！；４’０ ！；１１０ ｊ
乙０伸び （％） ３，２０ ３３０ ≠７０ ｌｌ−
３０引裂強度（ｐｉｔ） ／Ｉ 、２／ 、２／ ／ざ
実施例２〜／２ニブタンジオール量の変化表≠中に記載
した拐料を記載された量で配合することによシ一連のＢ
−側を調製した。
ここにみられるように、各組成中において連鎖延長剤の
量が大きく変化している。
量が大きく変化している。
表≠
−ｉ□−□□−一
ポリオール配合物ｍ−７り、！≠
ポリオール配合物■ ど乙、９ｇ ♂３．乙≠ ｌ！ｉ
′グ、グと −ＢＤ 乙、／ｇ ７Ｊ０ ？、／２ ／
３．乙０ＤＡＢＣＯＯ，３才 ＯＪざ ０．≠ｇ ｏ、
弘ｇＴ−／２ ０．０２ ０．０２ ０．θ／、２ θ
、θ／２水 ｏ、ｉｔｔ ｏ、ｉＩｌ、 ｏ、ｏ乙 ｏ
、１ｔｉ−Ｒ−／／−Ｂ １．．０１１− 乙、θ！
！；、７６ ６．０１１ｓｏｏ、ｏ♂ ０．０ざ ０．
θざ ０．０ｇ次いで各Ｂ −（Ｒｌｊを第５表に示す
インシアネート指数値でＭＭＤＩと反応させた。生成物
を試験したところ表ｊに示す結果が得られた。
′グ、グと −ＢＤ 乙、／ｇ ７Ｊ０ ？、／２ ／
３．乙０ＤＡＢＣＯＯ，３才 ＯＪざ ０．≠ｇ ｏ、
弘ｇＴ−／２ ０．０２ ０．０２ ０．θ／、２ θ
、θ／２水 ｏ、ｉｔｔ ｏ、ｉＩｌ、 ｏ、ｏ乙 ｏ
、１ｔｉ−Ｒ−／／−Ｂ １．．０１１− 乙、θ！
！；、７６ ６．０１１ｓｏｏ、ｏ♂ ０．０ざ ０．
θざ ０．０ｇ次いで各Ｂ −（Ｒｌｊを第５表に示す
インシアネート指数値でＭＭＤＩと反応させた。生成物
を試験したところ表ｊに示す結果が得られた。
実施例／３：比較例
ｇ≠、μｇ部のポリオール配合物１．％り、７２部のへ
≠−ブタンジオール、０．≠ｇ部のＤＡＢＣＯｌｏ、０
／ ２部のＴ−７２、ｏ、ｏ ｇ部の水、３．７乙部
のＲ−／／−Ｂおよび０．０ざ部のＳＯを用いてＢ−側
を調製した。次いでとのＢ−側を表ｔに示すイソシアネ
ート指数でＭＭＤＩと反応させた。生成物を試験したと
ころ表６に示す結果が得られた。比較のために実施例１
／のデータを表乙に示す。
≠−ブタンジオール、０．≠ｇ部のＤＡＢＣＯｌｏ、０
／ ２部のＴ−７２、ｏ、ｏ ｇ部の水、３．７乙部
のＲ−／／−Ｂおよび０．０ざ部のＳＯを用いてＢ−側
を調製した。次いでとのＢ−側を表ｔに示すイソシアネ
ート指数でＭＭＤＩと反応させた。生成物を試験したと
ころ表６に示す結果が得られた。比較のために実施例１
／のデータを表乙に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） （ａ） ｌＩ−，４ｔ’−ジイソシアネートジ
フェニルメタン、≠、ｐ’−ジイソシアネートジフェニ
ルメタンを基質とするインシアネートおよびそれらの混
合物からなる群よシ選ばれたインシアネート、（ｂ）
少なくとも二つそして三つよシ多くないヒドロキシル基
を有する少なくとも一つのポリエーテルポリオール、 （ｅ） 成分Φ）および（Ｃ）の全重量を基準とし、そ
して成分（ｂ）および成分（Ｃ）の混合物の全固体物−
含有分を約／−４重量部として、少なくとも二つのヒド
ロキシル基を含む有機化合物中における約ｊ〜約≠０ｉ
ＩＨｉｔ％のポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジ
カルボンアミドの分散物そして （ｄ） 成分（ｂ） 、 （ｅ）および（ｄ）の全重量
を基準としてエチレングリコール、ｌ、≠−ブタンジオ
ールおよびそれらの混合物からなる群よシ選ばれた約３
〜約／ｊ重量％の化合物を、 （ｅ） 発泡剤、そして必要によっては触媒および界面
活性剤の存在下で、成分（ａ）の量をインシアネート指
数が約り≠〜約７０３となるようにして反応させること
により生成されたポリウレタン生成物。 （２）成分（Ｃ）が成分（ｂ）および成分（ｅ）の全重
量を基準として約／Ｑ〜約３０重量％である前記特許請
求の範囲第１項記載の生成物。 （３）成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体物
含有分が約２〜約６重量％である前記特許請求の範囲第
２項記載の生成物。 （４）成分（ｅ）が成分（ｂ）および（ｅ）の全重量を
基準にして約ｌｊ〜約、２０重量％である前記特許請求
の範囲、第２項記載の生成物。 （５）成分（ｂ）および成分（ｃ）の混合物の全固体物
含有分が約３〜約弘重量％である前記特許請求の範囲第
り項記載の生成物。 （６）成分（ｄ）が成分（ｂ） 、 （ｅ）および（ｄ
）の全重量を基準にして約ｊ〜約１０重量％である前記
特許請求の範囲第１項記載の生成物。 （７） （ａ） ＩＩ−、Ｆ’−ジイソシアネートジフ
ェニルメタン、≠、４ｔ’−ジインシアネートジフェニ
ルメタンを基質とするインシアネートおよびそれらの混
合物からなる群よシ選ばれたインシアネート、（ト）少
なくとも二つのそして三つよシは多くないヒドロキシル
基を含む少なくとも一つのポリエーテルポリオール、 （Ｃ） 成分（ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準とし、
そして成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体物
含有分を約／−ｇ重量部として、少なくとも二つのヒド
ロキシル基を含む有機化合物中における約３〜約ｌ１−
０重Ｍｌ ％のポリウレアおよび／またはポリ「ドラゾ
ジカルボンアミドの分散物、セして −（ｄ） 成分（
ｂ） 、 （（りおよび（ｄ）の全重量を基準としてエ
チレングリコール、へ≠−ブタンジオールおよびそれら
の混合物からなる群より選ばれた約ｊ〜約７３重狙−の
化合物を、 （ｅ） ｉ泡剤および、必要によっては、触媒および界
面活性剤の存在下で、成分（ａ）の量をイソシアネート
指数が約５；′≠〜約ｌＯｊとなるようにして、反応さ
せることを含むポリウレタン生成物の製造方法。 （８）成分（ｅ）が成分（ｂ）および成分（ｃ）の全重
量を基準として約１０〜約３０重量％である前記特許請
求の範囲第７項記載の方法。 （９）成分（ｂ）および成分（ｃ）の混合物の全固体物
含有分が約２〜約を重量％である前記特許請求の範囲第
ｇ項記載の方法。 ａｏ 成分（Ｃ）が成分（ｂ）および成分（Ｃ）の全重
量を基°準にして約／ｊ〜約、！０重量％である前記特
許請求の範囲第に項記載の方法。 ａυ 成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体物
含有分が約３〜約ｌ１重量％である前記特許請求の範囲
第１０項記載の方法。 （２）成分（ｄ）が成分（ｂ） 、 （ｅ）および（ｄ
）の全重量を基準にして約ｊ〜約７０重量％である前記
特許請求の範囲第７項記載の方法。 α→ （ｂ） 少なくとも二つのそして三つよシは多く
ないヒドロキシル基を有する少なくとも一つのポリエー
テルポリオールおよび （ｅ） 成分（ｂ）および（ｅ）の全重量を基準として
少なくとも一つのヒドロキシル基を含む有機化合物中に
おける約ｊ〜約ｔｉ−ｏ重量−のポリウレアおよび／ま
たはポリヒドラゾジカルボンアミドの分散物を含み、そ
の固体物含有分が約／〜約に重量−であるポリオール配
合物。 Ｈ成分（ｃ）が成分（ｂ）および成分（ｅ）の全重量を
基準として約１０〜約３０重量％である前記特許請求の
範囲第７３項記載の配合物。 αつ 成分（ｂ）および成分（ｃ）の混合物の全固体物
含有分が約λ〜約６重量％である前記特許請求の範囲第
１弘項記載の配合物。 ＯＱ 成分（ｅ）が成分（ｂ）および（ｃ）の全重量を
基準として約／ｊ〜約２θ重量％である前記特許請求の
範囲第１≠項記載の配合物。 αの 成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体物
含有分が約３〜約を重量％である前記特許請求の範囲第
１１！；項記載の配合物。 ０６ （ｂ） 少なくとも二つのそして三つよシは多く
ないヒドロキシル基を有する少なくとも一つのポリエー
テルポリオール、 （ｃ） 成分…）および（ｅ）の全ｋｍを基準とし、そ
して成分（ａ）および成分（ｂ）の混合物の全固体含有
分を約ｌ〜約１１ｆｉ％として、少なくとも一つのヒド
ロキシル基を含む有機化合物中における約ｊ〜約ｔＯ重
ｉＲ％のポリウレアおよび／またはポリヒドラゾジカル
ボンアミドの分散物、そして （ｄ） 成分（ｂ） 、 （Ｃ）および（ｄ）の全重量
を基準としてエチレングリコール、へグーブタンジオー
ルおよび°それらの混合物からなる群よシ選ばれた約ｊ
〜約７３重量％の化合物、 （、） 発泡剤および必要によっては触媒および界面活
性剤を含むことを特徴とする配合物。 αリ 成分（Ｃ）が成分（ｂ）および成分（Ｃ）の全重
量を基準として約１０〜約３０重量係である前記特許請
求の範囲第１ｇ項記載の配合物。 い） 成分（ｂ）および成分（ｃ）の混合物の全固体物
含有分が約２〜約６重量％である前記特許請求の」；・
シ囲第１り項記載の配合物。 ＱＯ成分（ｅ）が成分（ｂ）および（ｅ）の全重量を基
準として約／！〜約、２０重量％である前記特許請求の
範囲第１り項記載の配合物。 （イ）成分（ｂ）および成分（ｅ）の混合物の全固体物
含有分が約３〜約≠重量％である前記特許請求の範囲第
２７項記載の配合物。 （ハ）成分（ｄ）が成分（ｂ） 、 （Ｃ）および（ｄ
）の全重量を基準にして約ｊ〜約１０重ｆＬ％である前
記特許請求の範囲第１ざ項記載の配合物。
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