JPS6035736A - 硬化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、光電気泳動に関する。本発明は、さらに詳し
く述べると、光電気泳動プロセスにおいて用いられる、
電気的に感光性な画像形成材料に関する。

発ψノの背Ｌ（ 九１［Ｌ気泳動画像形成プロセスの場合、′［Ｌ気的に
感光性な材料（電気感光性材料）を含む画像形成層を２
つの電極の中間に配ｊｉ７（Ｌ、電界の作用にさらし、
ぞして前記電気感光性材料が感度を有する電磁波輻射線
の画像・母ターンに暴露する。すると、前記電気感光性
材料中の電気感光性着色剤が前記画像形成層内において
像状に移動（マイグレート）し、よって、画像形成のだ
めの電磁波輻射線の記録が形成される。

かかる画像形成材料は、しかしながら、粒子のマイグレ
ーション後において比較的に軟らかく、したがって、磨
耗又は引掻き傷を被りがちである。

この問題は、物理的な酷使に十分に耐え得る硬度を具え
た保巧層を画像形成材料にオーバーコートすることによ
っである程度まで緩和されている。

しかしながら、このように追加の層を足した場合、厚み
が増し、より接作となり、そして得られる画像保持材料
のコストが上昇する。

発明によって解決されるべき課題 本発明によって解決されるべき課題は、したかっ−Ｃ１
電気感光性材料を硬化させるために使用することができ
かつその際に前記材料のオーバーコートが不必閥となる
ような剤を提供することである。

発明の構成 上記した課題は、本発明によれば、ビスフエノールーア
クリレート単量体を電気的に重合用能な硬化剤（電気重
合性硬化剤）として電気感光性材料中に混入する場合に
達成することができる。

本発明のビスフェノール−アクリレ−１−４Ｎ体あるい
はこのような単量体の混合物は、好ましくは、液化可能
な電気絶縁性キャリヤー中に分散せしめられた電気感光
性着色剤粒子を含む電気感光性材料中に１キヤリヤ一成
分として混入される。

キャリヤーは、上述の硬化剤に加えて・マインダ爪合体
も寸だ含有する。

゛ビスフェノールーアクリレート″なる語は、それをこ
こで用いた場合、ビスフェシールドｐ％　低１種類のア
クリル糸単量体、例えばアクリル酸又はメタクリル酸と
のエステル縮合生成物を行味する。この単ＩＭ体は、次
のような４′１・ｆ造式Ｉによって表わすことができる
： 以下余白 上式において、 ２は、それが結合している酸素原子ともども、ビスフェ
ノールの残基でアリ、 Ｒは、水素又はメチル基であり、 Ｒ１は、それが結合している−と−ともども、アソル基
であり、 Ｘは１又は２であり、 ｙ　ｒｉ　Ｏ又は■であり、そして ｘ　十ｙは２である。

本発明において用いられる好ましい単量体は、次のよう
な構造式１１によって表わすことができる二以下余白 上式において、 Ｒ，ｘ及びｙは、それぞれ、前記定義に同じであり、 Ｒ８は、Ｃ１〜６のアルキル基であるかもしくはシクロ
アルキル基、フェニル基、ベンノル基、ハロゲン化フ゛
エニル井又ハハロケゞン化ベンツル基であり、 Ｒ２，Ｉｔ３．　Ｒ４及びＲ５１７１：％それぞれ、〃
いに独立してＣ１〜４のアルキル基であるかもしくはノ
・ロケ８ンであり、そして Ｒ６及びＲ，？−１、それぞれ、η、いに独立して水素
、Ｃ１〜６のアルキル基又は、それらが結合し、ている
炭素原子ともども、２価のｓ＜−ｒｉ式もしくは多環式
の芳香族、脂環式又は複素撰式基、例えばベンゾ〔ｄ〕
フラン−３−オン−１−イリデン、４゜７−メタノヘキ
サヒドロインダン−５−イリデン又は９−フルオレニリ
デンを形成する。

本発明において有用である電気重合性単量体は、英国特
許第１．２０５，４３８号を参照した場合、不飽和の多
官能性有機単量体として記載されている。

本発明の電気感光性利料において用いられる電気重合性
単量体は、ビスフェノールを１種類もしくはそれ以上の
酸クロリドと縮合させて前記第１り造式ｌの化合物又は
かかる化合物の混合物を−りえることによって調製する
ことができる。重合可能な化合物の７１色合物の用台、
有効なビスフェノールヒドロキン′自能基の最低２分の
１がアクリル酸又はメタクリルｎ・２クロリドと縮合せ
しめられる。しかしながら、残っているヒドロキシ部位
の最低１０モル係は、好ましくは、次式により表わされ
るタイツ０の酸クロリド： １ Ｃ１−Ｃ−Ｒ。

（式中のＲ１は前記定義に同じである）と縮合せしめら
れる。このような混合物の場合、用いられるそれぞれの
タイプの酸クロリドのモル係が縮合反応に用いられるす
べての酸クロリドの全モル数に基づくことが特徴である
。

代表的な電気車台性単邦体を列挙すると、次の通りであ
る： ４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ノクロロフ
エニレン）ジアクリレート ４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ノクロロフ
エニレン）モノアクリレート：モノメタクリレート ｌｉ　、　４．’−イソプロピリデンビス（２，６−ノ
クロロフエニレン）ノアクリレート 「）。

４．４′−イソプロピリデンビス（２１６−ノメチルフ
エニレン）ノアクリレート ４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ソクロロフ
エニレン）モノシクロヘキサンカルボキンレート：モノ
アクリン−１・ ４．４’−（９−フルオレニリデン）ビス（２，６−ノ
クロロフ！ニレン）モノアクリレート：モノメタクリレ
ート ４　、４’−［ベンゾ〔ｄ〕フラン−ニー３−オン−１
〜イリデン〕ビス（２，６−ジブロモフェニレン）ノア
クリレート 以下余白 ４．４−［ベンゾ〔ｄ〕フラン−３−オン−１−イリデ
ン〕ビス（２，６−ジブロモフェニレン）モノアクリレ
ート：モノメタクリレート 本発明の硬化剤が用いられる電気絶縁性キャリヤーには
最低１種類の重合体パイングが含まれる。この又はこれ
らの選らばれた重合体は、電気重合性単鼠体（すなわち
、キャリヤー）ともども、′「…気絶縁性ならびに液化
ｏＪ能でなければならない。例えば、キャリヤー中に分
散せしめられた電気感光性Ａ１色剤は、千のキャリヤー
の導′１１丁、率がＩＸＩＦｌｏ（Ω・ｔｙｎ）−’よ
りも小である場合に限って、面界及び活性輻射線の結合
ぜる作用の下で１１栃に向ってマイグレートするであろ
うということが判明した。さらに、例えば英国ＩＰ４を
許第１，２０５，４３８号に開示されるような公知の電
気重合性プロセスとは異なって、本発明の材料中で電気
重会性の牙示体を電ｙ１で硬化させるプロセスはもしも
電気感光性着色剤粒子が不存在であるならば成り立たな
いであろう。この点に関連して、電気絶縁性キャリヤー
の低導電率を補供して電界による重合を促進するために
は上述の如き１■Ｌ気感光感光性剤粒子の存在が必要で
あることが理解される。

キャリヤーの１成分を構成するのに有用である重合体バ
インダは、公知であって液化可能な電気絶縁性の重合体
のなかから広く選択することができる。さらに、好捷し
いキャリヤーの場合、キャリヤー内における最小の光学
濃度変化ならびにキャリヤー中における僅かな大粒子着
色剤の領域を達成するために十分な物理的相溶性を／Ｉ
？一体及び固体の状態で呈示するようにして／（インダ
重合体及び１１℃気重合性単市体を選択する。このよう
な相溶性が不存在である場合に、モトル状又はおＬ状の
画像の形成が起こり得る。

４￥に有用なバインダ重合体は、長脚化水素鎖のアクリ
レート又はメタクリレート重合体、次の構造式により表
わされる長鎖脂肪酸フォーツと二階のポリエステル： ０　０ ］１１１ （−Ｃ（−ＣＨ２当「Ｃ冊ＯモＣ１（２篇−〇う（式中
のｎ及びｍは、それぞれ、１１もしくはそれ以上の同一
もしくｄ異なる整数である）、長鎖脂肪酸から肪導され
た７」？リビニルエステル、そしてポリオレフィン又は
ポリスチレンである。代表的な有用な重合体には次のよ
うなものがある：ポリ（トコシルアクリレート） ポリ（トコジルアクリレ−１・−コーメチルアクリレー
ト６０／４０　） ポリ（ドコンルアクリレートーコーメチルアクリ　レー
　ト　５　０　／　！ｉ　０　）ポリ（ビニルステアレ
ート） ポリ（オクタデシルアクリレ−）・） ポリ（ヘキサデカメチレンヘキサｒカンジオエート） 、Ｉ？　ＩＪ　（ビニルフェニルステアレート）ポリ（
ビニルフェニルメタクリ１７−１−−　コ−ビニルフェ
ニルステアレート５０　／　５０　）’］’　！Ｊ　（
４＋　４’−イソ７０７７０ロ？リデンビス６−ノクロ
ロフエニレン）ウンデカンジオエート） ポリ（ビニルフェニルメタクリレートーコービニルペン
ジルミリステ−１−）４５１５５キヤリヤー中のその他
の有用な添加剤には、長脚化水素鎖のジエステル、例え
ばビストコジルアノ６１・、ビストコシルスクシネート
、ビスオクタデシルアノベート、ビステトラデンルアジ
ベート及びビスオクタデシルスフシネ−１・、ならびに
長脚化水素鎖のアクリレート又はメタクリレート単量体
、例えばトコゾルアクリレ−１・又はトコゾルメタクリ
レートがある。

本発明の電気感光性材料中で用いられるキャリヤーは液
化用能である。すなわち、これらのキャリヤーは、使用
中、例えは溶剤処理によるかもしくは熱を加えることに
よって、好捷しくは後者によって、液体となるかもしく
は部分的に液体となるのが可能でなければならない。熱
によって液化用能であるキャリヤーは、５０℃まで固体
のままであるべきであり、そして、画像形成中の着色剤
のマイグレーションを可能ならしめるだめ、１００℃で
完全に液体であるべきである。

本発明の電気感光性材料は、ブロッキング（粘着）の防
止を目的とした貯蔵中の凝集強さの保持を助けるため、
好ましくは５０Ｃを上廻るガラス転移温度（Ｔｇ　）を
有する。さらに、重合可能な単量体が結晶化するのを最
小にするかもしくはそれを防止するため、かかる単量体
の混合物を電気感光性材料中で使用するのが有利である
。

本発明の電気感光性材料はまた電気感光性の着色剤粒子
を含有する。このような着色剤は、光電気泳動による画
像形成又はマイグレーションによる画像形成く係るｌｌ
′￥許文献のなかで詳細に述べられている。石川な着色
剤には、米国特許第４．１４５．２１５号に記載される
着色剤、職にその特５′「の第■表、１６〜１９４ｉｉ
・ｊに記載される着色剤、国隙出願ｌｌ際公開番号第Ｗ
Ｏ３３１００７５２号に記載されるメロシアニン−シア
ニン−メロンアニン着色剤、そしてＲｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｆｃｌｏｓｕｒｅ　＋Ｖｏ１．１９０　、１．９８０
年２月、ｉｔｅｍ１９０１４（発行所：　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌｔｄ、＋Ｈ
ｏｍｅｗｅＩ１．Ｈａｖａｎｔ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ、
Ｐｏ　９　１　ＥＦ　、ＵＫ、）のタイトル−Ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｅ　ＥｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙＰｂｏｔｏｓｅ
ｎａｉｔｉｖｅ　Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　”に記載される
複合電気感光性着色剤がある。

着色剤の使用届けいろいろに変更することが可能である
。但し、先に述べたように、上述の単量体の電気重合に
は着色剤が必要です。各１０部のキャリヤーについて最
低０．０５部の着色剤濃度とした時に有用な電界内硬化
がもたらされ、また、満足のいく色像濃度が得られるで
あろう。１０部のキャリヤーについて２．０部及びそれ
以上の着色剤濃度もまた有用である。着色剤の平均粒径
も寸だ変更することが可能である。００１〜２０　ｔｔ
　ｍの範囲に含まれる平均粒径が有用であり、好捷しく
は０．０１〜５μｍである。

本願明細書に記載の祠料は、１■界の作用と電磁波輻射
線の画像パターンへの捧露との結合が画像形成のために
必要でありかつ画像形成工程の後に硬化効果をもたせる
ことが望ましい光゛ｎｔ気泳動（ｐｇｐ）画像形成プロ
セスにおいて使用することができる。

あるＰＥＰ画像形成プロセスに従えば、液化せる電気感
光性画像形成月料を２つの有間隔′「ＵＬ極の中間に配
置する。有間隔電極間でかかる配置を行なう間、画像形
成層を電界にさらし、そして活伯化輻射線のｒ象状パタ
ーンに暴露する。結果として、画像形成層内にあって電
荷を保持せる電気感光性着色剤粒子が電極表面の一方も
しくは他方にマイグレートし、よって、オリジナルの画
像パターンのボッ又はネガの画像に相幽する画像記録が
少なくとも一方の′電極上に形成される。次いで、この
画像記録を電極の分１’ｉｌＧによって現像する。この
ノロセスでは、電気感光性利料の層を２枚の支持体シー
トでザンドイ、チして画像形成工程を形成してもよい。

７６、界の適用及び露光の後、これらのノートを分離す
ることによって２枚のソートのうち少なくとも一方上で
画像パターンの明視記録を現像することができる。支持
体ノートは電極であってもよく、さもなければ、支持体
シートのνΣ面に電極を直接的に結合させてもよい。場
合によって、支持体シートの一方もしくは両方を導■、
性拐料から形成してもよい。一部の態様において、シー
トの少なくとも１枚は透明もしくは半透明であり、よっ
て、このシートを介して画像形成層の露光が可能である
。

好ましい１態様において、１つの電祢上の電気感光性月
料の層はドナー要素と呼ばれるものを構成し、そして第
２の電極上の１つもしくはそれ以上の受理層からなる受
理要素と接触せしめられる。

前記受理要素と前記ドナー要素とがこの１−リ様でｄ接
触せしめられ、したがって、２つの要素の画１！ｆ゛形
成及び分前の後、１つの要素上でネガ像が、そしてもう
１つの要素上でポジ像がそれぞれ形成される。

」−記したプロセスにおいて、電気感光性利料から々る
画像形成層中のキャリヤーは画像形成中において少なく
とも部分的に液体である。ここで、°°部分的に液体”
なる語は、前記画像形成層を形成する利料の凝集力が十
分に弱められ、よって、露光及び電界の結合せるｉ　ｉ
Ｒ（下において電気感光性材料層内における着色剤の像
状マイグレー／コンが多少可能になることを怠味するた
めに用いられている。

電気感光性着色剤粒子の電荷極性の均一性を改良するだ
め、電荷制御剤を混入することが可能である。電荷制御
剤は好ましくは１部合体であり、そしてキャリヤーと一
緒に混合することによって電気感光性材料中に混入する
ことができる。

電荷制御剤−１、均一な電荷極性を向上せしめることの
他、より安定な１罫濁液、すなわち、分Ｈｙせる感光性
粒子の沈降を実質的に殆んど呈示しないような懸濁液を
力えるのが屡々である。

電荷制御剤には、例えば米国特許第４，２１９．６　＋
−４号及び同第４，２７３，８４９号に開示されるもの
が含オれる。かかる制御剤の例を示すと、ポリ（ビニル
トルエン−コーラウリルメタクリレート−コーリチウム
メタクリレ−１・−コーメタクリル酸）１．１？す（ス
チレン−コーラウリルメタクリレート−コーリチウムス
ルホエチルメタクリレ−１−）、ポリ（ビニルトルエン
−コーラウリルメタクリレート−コーリチウムメタクリ
レート）、ポリ（１−プチルスチレンーコーラウリルメ
タクリレートーコーリチウムメタクリレートーコーメタ
クリル酸）、ポリ（１−ブチルスチレン−コーリチウム
メタクリレ−１・）又はポリ（ｔ−プチルスチレンーコ
ーメタクリル酸−コーリチウムメタクリレート）である
。

さらに、増感剤を電気感光性拐料中に混入して着色剤の
電気感光性を向」ニさせることも才たＬ＝Ｊ能である。

有用な増感剤として、ポリアリールアミン化合物、例え
ば米国特許第４，２５８．１１２号に記載されるような
ポリ（アルコキシアリール）アミンがある。

本発明の■イ、気感光性材料層を含む画像形成要素は公
知な技法に従って調製することができる。簡単には、電
気感光性制料を電気絶縁性液体キャリヤー中に分散させ
、そして得られた１削濁液又は分散液を公知な塗布方法
によって支持体上に塗布することによって要素を形成す
ることができる。

ＰＥＰ画像形成プロセスを実施するための一般的な装置
は、例えば、米国特ｒｒ第４，３３１，７５１号に添付
の図面に示されている。

先に述べたように、本発明の電気感光性利朴）は電気重
合性単−ｈト体を含有し、才だ、これらの電気重合性単
量体は電界の作用下において硬化可能−〇ある。このよ
うな硬化の程度は、かがるＩＩｉ量体の一度ならびに印
加される゛電界の期間及び強さによって変化可能である
。硬化の度合は、画像形成及び硬化後における拐料の画
ｒ象域の引掻き抵抗を測定するがもしくはそのような後
における層の溶解度の低下を測定することによって決定
することができる。

本発明の屯気感光性拐料は２つの異なる点に関して′ｉ
丘界の影へ予を・ｉ波ることが理角了されるであろう。

詳述すると、電界でもって着色剤のマイグレーション（
露光域で）と雷、気硬化（画像域に限定されない全体的
な効果）の両方が刺激を被る。したがって、かかるマイ
グレーションを防止スるため、材料に像状露光を施し、
そしてその利料が過度に硬化する以前に電界によるマイ
グレーションをおこさせることが正装である。一般的に
、これは、電界の印加前、その間もしくはその後できる
限り早く利料を活性輻射線に像状露光することによって
達成することができる。好ましくｄｌ、電界の印加後０
５秒以内にｔ状露光を開始すべきである。

これに関連して、本発明者らは、露光及び’Ｆｌ’、界
を同時に１秒間にわたって適用し、引き続いて追加的な
電界を１秒間にわたって適用することによって有用な硬
化及び画像形成結果のどちらも達成し得るということを
見い出した。

本発明の月利のイｊ用な硬化を達成するのに必要な電流
密度（μＡ／ｃｌｎ２）はいろいろに変更することがｕ
Ｊ能である。一般的には１．／１↓低６Ｘ１０４Ｖ　／
　ｒｙｎの電界中−Ｃ最低０．２　ｔｔ　Ａ　／　ｃｍ
２の′ｊｌＬ流密度があれば画像の引１蚤き抵抗を品め
るのに十分である。このような？Ｉｉ：　６ｉｅ密度ま
で電界′４．４、露を行なう時間もまた変更することが
口Ｊ能である。但し、一般的には最低０２秒間のＩ！−
露時間が有用−〇あり、そして少なくとも１．０秒で好
丑しい結果か得られる。

本発明で用いられる単量体は、電気的に硬化可能である
ことのほか、適当な硬化光増感剤及び活性剤の存在にお
いて光重合Ｊ’　＃ｔ）である。従って、本発明のもう
１つの態↑４′は、’ｉｊｊ、気硬化以外に光硬化能を
イづ力するだめ、１ｔｌ気に′之光性月片−１中に光増
感剤及び活１！に剤を混入することを包含する。この点
に１り連して、つ゛Ｃ硬什のための活性化ｆｆＹ７ｉ羽
イ５１け例えば紫外紗のような波長をもったものである
。紫夕ｉ線は露光工程で用いられておらず、したがって
、像状露光の間に先組１化が発生することはない。

諮外層！硬化を促進するためにエチル４−ノメチルアミ
ノベングエート活性剤又ｔａＸ米国ｌ＋’８約第−１，
２８９，８４＝１号に開示される共同開始剤結合体と＋
ｆ＋１み信わぜてイＺ］ネ１中に、兄人することのでき
る添加剤には１う−ペンゾイル〜５，７−ノーｎ−グロ
ポキンクマリンＪＵ；ｆ　３−　（２−ペン／フロイル
）−７−ノエチルアミノクマリン光増感剤がある。

実が利刊 以−Ｆに記１’７する調櫃例及び実施例Ｑ、１本発明の
実施の理す汀をさらに容易ならしめる／こめのものでろ
ン、。

電気重合可能な単量体又は単量体混合物の調製例１： ４．４′−イソゾロビリデンビス（２，６−ジクロロフ
ェニレン）シメタク’）Ｖ−） １０００ｒｎｌの３首九底フラスコ中で５１．２５ｇ（
０，１４モル）の４．４′−イソプロピリデンビス（２
，６−ジクｏｏフエニル）を２００　ｍｌの１，２−ジ
クロロエタンに溶解した。２９．５．４ｉ’（０，２９
モル）のトリエチルアミンを添加し、そして得られた混
合物を磁気攪拌した。２９．２７．！９（０，２８モル
）のメタクリロイルクロリドをｌ　ＯＯｍｌの１．２−
ジクロロエタンに溶解し、そして前記フラスコ中の混合
物に１滴ずつ添加した。完全な添加及び３時間の攪拌の
後、形成されたトリエチルアミン塩酸塩を濾過し、そし
て溶液を冷希塩酸中の希水酸化ナトリウムで抽出し、そ
して数回にわたって水洗した。得られた溶液を、溶剤の
蒸発に先がけて硫酸マグネシウム上で乾燥した。得られ
た固体をヘキサンから再結晶した。ＮＭＲ及びＩＲによ
り化合物の構造及び遊離水酸基の不存在を確認した。融
点：１３５℃、’ｒｇ　：　３３〜３５℃。

例２： ４．４′−イソゾロビリデンビス（２，６−ジクロロフ
ェニレン）アクリレート：メタクリレ−１・５０：５０ この単量体を前１己例１に記載の装置及び手法を使用し
て調製した。この調製に際して、５１２５９　（０，１
４モル）の４，４′−イソゾロビリデンビス（２，６−
ジクロロフェノール）、１４．６４ｇ（０１４モル）の
メタクリロイルクロリド、１２．６７ｇ（０，１，４モ
ル）のアクリロイルクロシト、そして２９．５．９（０
，２９モル）のトリエチルアミン、を使用した。得られ
た生成物をヘキサンから再結晶した。融点：１０３℃、
’ｒｇ　：　２８〜９Ｃ０ 例３： ４．４′−インゾロビリデンビス（２，６−ノメチルフ
エニレン）ジメタクリレート この単量体を前記例１に記載の製筒及び手法を使用して
調製した。出発物質は、１８　ｇ（０，０６３モル）ノ
４，４′−イングロビリデンビス（２，６−シメチルフ
エノール）、１３．２３ｆｌ（０，１２６モル）のメタ
クリロイルクロリド、そして１３．４１のトリエチルア
ミンであった。

例４： ４．４′−イソゾロビリデンビス（２，６−ジクロロフ
ェニレン）メタクリレート：アセテート５０：５０ この単量体を前記例１に記載の装置及び手法を使用して
調製した。出発物質は、５１．．２５！ｊ（０，１４モ
ル）の４，４′−イソプロぎリデンビス（２，６−ジク
ロロフェノール）、１４．６４５１（０，１４モル）の
メタクリロイルクロリド、１０．９９．！ｉ’（０，１
４モル）のアセチルクロリド、そして１８ｇのＥｔ５Ｎ
であった。得られた生成物をヘキサンから再結晶した。

例５： ４　、４’−［ベンゾ（ｃ）フラン−３−オン−Ｉ−４
’Ｊ　テン〕ビス（２，６−ジブロモフェノール）（４
５モル係）、そしてアクリロイルクロリド（５０モル係
）及びメタクリロイルクロリド（５０モル係）と縮合さ
せた４、４′−イソノロビリデンビス（２，６−ジブロ
モフェノール）物 次のような物質を使用した２３９．３７ｇ（０，０６２
１モル）の４．４’−［：ベンゾ（Ｃ）フラン−３−オ
ン−１−イリデン〕ビス（２，６−ジブロモフェノール
）、４１．２８ｇ（０，０７５９モル）の４，４′−イ
ソゾロビリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、
１２．５０．ｌＯ，１３８モル）のアクリロイルクロリ
ｌ−’、Ｉ　４．４３．９（０，１３８モル）のメタク
リロイルクロリｒ１そして３０ｇ（０２９７モル）のト
リエチルアミン。

所要量のビスフェノール、アクリＣイルクロリド、そし
てメタクリロイルクロリドを３首元底フラスコ中の約６
００　ｍｌのジクロロメタンに溶解した。得られた溶液
を氷水混合物を使用して０℃まで冷却した。乾燥管及び
正圧窒素系を装備した冷却器を使用して水分を反応容器
外に締め出した。

１００　ｍＡのノクロロメタンに溶角了したトリエチル
アミンを前記反応フラスコ中の攪拌溶液に１滴ずつ添加
した。トリエチルアミンの添加が完了した後、化学量論
的５ｉのアクリロイルクロリドの１０分の１モル分率を
追加的に添加して完全なる反応を保証した。反応をさら
に３時間にわたって継続し、次いで沈殿した塩を戸別し
た。得られた溶液を次のような抽出工程に供した： （、）　希水酸化すトリウム溶岐（２係冷）での洗浄・
・・・２回 （ｂ）　希りａ酸溶液（４％）での洗浄・・・・２回（
ｃ）蒸留水によるｉ先注・・・・・・２回次いで、ソク
ロロメタン溶液を硫酸硫酸マグネシウム上で乾燥した。

ハイドロキノン（出発ビスフェノールの０．５重ｊＪｔ
％）を２００　ｍｉのエタノールに溶解し、そして前記
溶液に添加した。

実質的に全部の溶剤を約７０℃での真空下におけるスト
リッピングにより駆出した。

乾燥した無定形の単量体に１００ｍ／！のエタノール及
び２５　ｍｌのアセトンを添加した。入念に混合した後
、残留せる固体を濾過しプζ。

次いで、生成物を沈殿させるため、ウォーリング（Ｗａ
ｒｉｎｇ）型プレンダ中の４１の蒸留水に前記溶液を１
滴ずつ添加した。

適切な、Ｉ￥製のため、必要と思われる多数回の沈殿を
繰り返すことができた。分１’；ＩＣしたｊｊ、’ｉ量
体を周囲温度で風乾したところ、非猟に微細な粉末がイ
Ｃられた。ＴＦ、＝５９Ｃ。

例６： 本発明による電気重合性ＩＩｉ五１体を含有する電気感
光性利別を本例で説明する： 下記の溶剤含有電気感光１１−材料を３．４　ｇ／　ｍ
　２（乾燥υ“ぽり　：ｋｌｌ：　）でポリエステル支
持体上のクロム１−酸化珪素４　ｆ９、性層上に塗布す
ることによってドナー要素を調製しノこ： うｙ−４−イ’）デングロパンノニトリルギャリャー　
ポリ（オクタデシルアクリレート）　７．８９重合体 溶　剤　１，１．１−）リクロロエタン　７３１５上記
ドナー要素と一緒に使用する受理要素を、１１　ｊｊ　
／　ｍ　のポリウレタンを導電性支持体上に塗布し、次
いで２．２３ｇ／ｍ２のポリエステル：ポリ（２，２−
ジメチル−１，３−プロピレンセパケートーコーｔ−プ
チルイソフタレ−１・３０ニア０）を含むオーバーコー
トを塗布することによって８周製した。

例７： 紫外線硬化剤を電気重合性単量体に７０ラスして含有す
る本発明の電気感光性拐料を本例で説明する： 前記５１］１に記載の電気感光性材料を次の点に関して
変更した：銅フタロシアニンを前記例６の着色剤に置き
換え、そしてＵ　Ｖ　ｌｆ化増感剤：３−（２−ベング
ツロイル）−７−ジニチルアミーノクマリン及びエチル
ｐ−ツメチルアミノベンゾエート活性剤を単量体の承け
を基準にしてそれぞれ０３係及び１２係の濃度で溶剤含
有利料中に混入した。

例８： １）ＩＪ記例６に記載の電気感光性拐料の電気硬化を本
例で説明する： ドナー要素とプロ、キング要素を密着させてマイグレー
ション画像形成ユニットと製作し、そして６〜７℃のド
ナー要素上に８００ｖの負’ｆ１３、界バイアスを印加
した。電界暴露時間は０．２〜７６秒であった。光を使
用しなかった。

ドす一要素上の処理済み領域を１掻き抵抗及び１．１．
１−）リクロロエタン中での溶解度変化に関して試験し
た（この溶剤に一１治色剤及び電気硬化成分が不溶であ
る）。溶ｆ屑度変化を、」、１゜１−トリクロロエタン
中に１分間湯漬する前及びその後の処理済み領域の透過
０度（Ｄｂ　）及び（Ｄａ）を」り定することによって
決定した。その後、比］）　ａ　／Ｄ　ｂを割算し、そ
の値から電界硬化の結果としての溶解度の低下を確認し
た。理想的な拐料について見た場合、Ｄ　ｎ　／Ｄ　ｂ
がＪＯであることは材料の電気重合が高レベルであった
ことを意味し、また、Ｄ　ａ　／Ｄ　ｂが０３０よりも
小であることは電気重合が不十分てあったことを意味す
る。

引き続いて、Ｐａｃｉｆｉｃ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　
Ｃｏ、のＧａｒｄｎｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ　（Ｂｅｔｈｅｓｄａ＋Ｍａｒｙｌａｎｄ
　）から入手可能であるＡｒＣ０Ｍ１ｃｒｏｋｎｉｆｅ
　（商標）、モデルＡ”Ｇ　−２９５０を使用し１引掻
き抵抗を決定した。この装置の切削治具は金１であり、
３ミルの半径をもつ先丸のチップがあった。引掻き抵抗
は、α−テキスト材料の表面上に針を載置した場合に情
報のロスをひきおこすのに要する針の荷重（グラム数）
として決定した。

結果を次の第１表に示す。

第　１　表 ０．４　０，２４　０，０９　０．３７　１００’−１
５００７０３４０，１５０，４４１５０−２００１００
８００，３８０４８１５０−２００２，１１，０００，
５２０，５２１５０−２００４，６１，０７０，７００
，６５１５０−２００７，６０，９８０，６８０，６９
２００−２５０例９： 前記例２に記載の材料を前記例８に記載の手法を使用し
て電気硬化させることを本例で説明する。

本例の場合、印加電界及び電流音度を変化させプこ。

すべての処理ｆ光の不存在下に、そして１〜２秒の電界
暴露で実施した。

引掻き抵抗及び溶解度変化の結果を次の第２表に示す。

例１０： 前記例６に記載のドナー戦素及び受理要素を使用したマ
イグレーンヨン画像形成プロセスを本例で説明する： ドナー要素と受理要素を・致密に接触させて８０℃で約
２秒間にわたって加熱することにより画像を形成させた
。８００〜Ｘ０００ポルトの負の′１１？。

位を２枚のフィルム間に印加し、次いでドナーフィルム
支持体を通して１秒間にわたって２０００エルグ／ａｎ
２の光学露光を行なった。電界がなおも存在する間に吸
素を分離し、そして冷却した。

ブロッキング戦素」二にネガ像が形成され、そして対応
するボッ像がドナー要素」二に形成された。

発明の効果 本発明の革量体を使用すると、光電気泳動画像形成プロ
セス中かもしくはその後に印加される電界の作用の下で
ｔ気感光性材料を硬化させることが可能になる。この方
法で硬化を実施した場合、電気感光性材料に保護オーバ
ーコートを塗布することに関連して生じる不経済性及び
？、ｙ　Ｈｒ性を伴なわないで硬化を達成することがで
きる。本発明の別の態様によれば、光増感剤及び活性剤
をさらに電気感光性材料中に混入して光硬化ならびに電
１気硬化能を与えることができる。

特許出願人 イーストマン　コダックカンノやニー 特許出願代理人 弁理士　貞　木　朗 弁理士　西舘和之 弁３’ｌ１士　内田幸男 弁ｉ４ｊ±　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５９年　特許願　第８２０９５　号２、発明の名称 硬化剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　イーストマン　コダック　カンパニー４、代理人 （外　４　名） ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄ｇ（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 作因明細書　１通

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　ビスフェノール−アクリレート単量体を含む、電
   気的に感光性な材料のための電気重合性硬化剤。