JPS60117247A - 画像形成レジスト層の作成方法及びこの方法に適するドライ、フイルム、レジスト - Google Patents
画像形成レジスト層の作成方法及びこの方法に適するドライ、フイルム、レジストInfo
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- JPS60117247A JPS60117247A JP59228068A JP22806884A JPS60117247A JP S60117247 A JPS60117247 A JP S60117247A JP 59228068 A JP59228068 A JP 59228068A JP 22806884 A JP22806884 A JP 22806884A JP S60117247 A JPS60117247 A JP S60117247A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/0073—Masks not provided for in groups H05K3/02 - H05K3/46, e.g. for photomechanical production of patterned surfaces
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/30—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
- H05K3/32—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits
- H05K3/34—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by soldering
- H05K3/3452—Solder masks
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技イ釘分野)
本発明は、基体上に成層されたボジチプ処理感光性レジ
スト形成+GI/か化学権により画像形成露光され1次
いで該J曽の簀ツC領域を現1家浴媒により抗>e し
て1例えりよレジスト層くターン或はろう阻止マスクの
ような、II!II保形成レジストし’11’基体上に
fμNする方法に関するものである。不つC明は、また
暫定的担体層上に成層されたボジチブ処理感光性σ)、
加1七下に、場合により更に加熱下に基坏上に爪層逃れ
るべきレジスト形成層なイ1する。こσ)方法において
使用するに適した。レジストノイターン或はろう阻止マ
スクのようなドライ、フィルム。
スト形成+GI/か化学権により画像形成露光され1次
いで該J曽の簀ツC領域を現1家浴媒により抗>e し
て1例えりよレジスト層くターン或はろう阻止マスクの
ような、II!II保形成レジストし’11’基体上に
fμNする方法に関するものである。不つC明は、また
暫定的担体層上に成層されたボジチブ処理感光性σ)、
加1七下に、場合により更に加熱下に基坏上に爪層逃れ
るべきレジスト形成層なイ1する。こσ)方法において
使用するに適した。レジストノイターン或はろう阻止マ
スクのようなドライ、フィルム。
レジストに関するものである。
(従来技術)
例えば条立体或はストリップコンダクタ−、プリント回
路、#層集槓回路、エレクトロニクス素子、ろう阻止マ
スク等の製造のために使用されるべきlI!II像形成
レ像形成層ジス1層ボジチブ処〃11ノ帳元性配蜂材料
は柚々の文献に記載式れている。−)’に1合乃至光架
橋μj能のネカチブ処理しジスト月利及び化学線照射に
より非感光性化葛れる仁とかでき、コレニよりjin光
領域ノ1商光1’l till IIM X)i (I
ll 1lillされ得るようになる光垂合用11目拐
判な主体とするボジチプ処31!I!記録材料に対して
、1IiI11象形成露光により総光領域が溶媒に対し
て本来不ta性であったにかかわらずI31浴牲になる
ようなボジチブ処〃旧函元性レジスト材料は多くの好ま
しい使用特性を・rll−る。
路、#層集槓回路、エレクトロニクス素子、ろう阻止マ
スク等の製造のために使用されるべきlI!II像形成
レ像形成層ジス1層ボジチブ処〃11ノ帳元性配蜂材料
は柚々の文献に記載式れている。−)’に1合乃至光架
橋μj能のネカチブ処理しジスト月利及び化学線照射に
より非感光性化葛れる仁とかでき、コレニよりjin光
領域ノ1商光1’l till IIM X)i (I
ll 1lillされ得るようになる光垂合用11目拐
判な主体とするボジチプ処31!I!記録材料に対して
、1IiI11象形成露光により総光領域が溶媒に対し
て本来不ta性であったにかかわらずI31浴牲になる
ようなボジチブ処〃旧函元性レジスト材料は多くの好ま
しい使用特性を・rll−る。
化学線照射によりO1m性となるこのようなボジチブ処
理感光性レジストの分解能は1次第に載置8れて来てお
り、これにより作成されたレジストH&は何回か反覆し
てIIIIl像形成露光され現像されることができ、こ
れにより各現像工程ごとに除去された基体上面は新車の
、場合によりそれぞれ相違する態様に変性されることが
できる。
理感光性レジストの分解能は1次第に載置8れて来てお
り、これにより作成されたレジストH&は何回か反覆し
てIIIIl像形成露光され現像されることができ、こ
れにより各現像工程ごとに除去された基体上面は新車の
、場合によりそれぞれ相違する態様に変性されることが
できる。
化学線照射により口J浴外となるボジチブ処理成層材第
1及びドライ、フィルム、レジストは、ことに西独特W
[公開公報2028903号、同2236914号。
1及びドライ、フィルム、レジストは、ことに西独特W
[公開公報2028903号、同2236914号。
米国4t5’ iff’明刹1 ′WIi378293
9号、同3837860 Q 、同4193797号に
1已載されている。これ等により公知となったポジチプ
処堆レジスト材11i14;t、o−キノンジアジド基
を有り−る化8物を主体とするもので、bっで、化学M
JjM荊によジ反l心してアルカリ用酢i/、+:の光
分解生成物を形成する。このような。−キノンジアジド
化合物を主体とするレジスト材料の周知の欠点は、貯蔵
安定性か比較的低い仁とと。
9号、同3837860 Q 、同4193797号に
1已載されている。これ等により公知となったポジチプ
処堆レジスト材11i14;t、o−キノンジアジド基
を有り−る化8物を主体とするもので、bっで、化学M
JjM荊によジ反l心してアルカリ用酢i/、+:の光
分解生成物を形成する。このような。−キノンジアジド
化合物を主体とするレジスト材料の周知の欠点は、貯蔵
安定性か比較的低い仁とと。
水at−アルカリ性嫉体に対する耐性が余りに小惑いこ
とであって、その処理性りし及び使用には必然的に1b
1]約が伴う。
とであって、その処理性りし及び使用には必然的に1b
1]約が伴う。
四独時許明肺1誓21り0691号及び西独待針公開公
報29227468には、化学線照射により1浴性とな
る。極めて有用なボジチプ処理レジスト材料乃至ドライ
、フィルム、レジストが記載されてお9゜0−二トロカ
ルビノールエステル基を有するポリマーを主体として形
成されるその感光層は露光後。
報29227468には、化学線照射により1浴性とな
る。極めて有用なボジチプ処理レジスト材料乃至ドライ
、フィルム、レジストが記載されてお9゜0−二トロカ
ルビノールエステル基を有するポリマーを主体として形
成されるその感光層は露光後。
水性−アルカリ性現像温媒により況除され(4Jるもの
である。このレジス)・材料は、島い貯蔵安定性を有し
、処理しやすく、多数回のレジストノ曽露光及び現像が
5J能である。
である。このレジス)・材料は、島い貯蔵安定性を有し
、処理しやすく、多数回のレジストノ曽露光及び現像が
5J能である。
n1述の開文献に記載されたレジスト祠料及びドライ、
フィルム、レジストは、すべて単一の1億ツC性レジス
ト層から成るものである。このようなレジスト層は比較
的長い露光時間な必秩とする欠点がある。その迅速な1
問題のない処理uJ能性に勉みて、露光時間をできるだ
け知相し、しかも止016で源側に忠実な円像パターン
の111現をもたらし。
フィルム、レジストは、すべて単一の1億ツC性レジス
ト層から成るものである。このようなレジスト層は比較
的長い露光時間な必秩とする欠点がある。その迅速な1
問題のない処理uJ能性に勉みて、露光時間をできるだ
け知相し、しかも止016で源側に忠実な円像パターン
の111現をもたらし。
レジスト層に心安な要件を11メロ足きせるようにする
努力かなされて来た。
努力かなされて来た。
ヨーロッパ’#fff公開公報76565号には、慣用
のネカチブ処理九爪@−9,増で被償Jれた便化用ll
Cのゼラチン層を;f4’fる。レジスト屑形成用σ〕
迅超にボジチブ処理する光1−8性AA旧か記載されて
いる。
のネカチブ処理九爪@−9,増で被償Jれた便化用ll
Cのゼラチン層を;f4’fる。レジスト屑形成用σ〕
迅超にボジチブ処理する光1−8性AA旧か記載されて
いる。
この元亘合性材料のN像形成−λ光により、蕗九領域が
■会架桐され、この僧を仙してゼラチン層用硬化促進剤
か滲出し、感光性層)1t7層の非露光領域か露光され
た光1合領域よりも軽度の促進剤滲出が行われる。次い
で上方の感光性樹脂層及びゼラチン層の非硬化領域を現
像温媒で洗除し、これによりボジチプ画像を形成させる
。このレジスト材料を使用して比較的短い露光時間で間
に合せるときは、この方法は滲出性乃至拡散性の僅かな
差により、比較的劣siな分解nじをもたらしや丁く、
更に処理工程数か多くなる。
■会架桐され、この僧を仙してゼラチン層用硬化促進剤
か滲出し、感光性層)1t7層の非露光領域か露光され
た光1合領域よりも軽度の促進剤滲出が行われる。次い
で上方の感光性樹脂層及びゼラチン層の非硬化領域を現
像温媒で洗除し、これによりボジチプ画像を形成させる
。このレジスト材料を使用して比較的短い露光時間で間
に合せるときは、この方法は滲出性乃至拡散性の僅かな
差により、比較的劣siな分解nじをもたらしや丁く、
更に処理工程数か多くなる。
米国特許明細@ 4349620号には、皇層1億元性
レジスト層を有するドライ、フィルム、レジストが開示
されている。このレジスト層はネガチプ処理もボジチプ
処理も口J能である。この米国待it′I−明細書43
49620号に開示された所により、レジスト層の各感
光性層か、ドライ、フィルム、レジストのjwJ定的徂
持層、ドライ2.フィルム、レジストの暫定的仮掴層及
びレジスト層上に成層される恒久的基体NK対するレジ
スト層のそれぞれ相違する接着性Xliもたらされるよ
うに41違する特性を有するようにすること′tIiで
きる。これによりドライ、フィルム、レジストの暫定的
担体層乃至暫定的被波層か、この技術分野においてそれ
まで公知であった材料によるよりも更に問題なく、感光
性拐ネ1から剥離することが川面となる。レジスト層の
各層の相違する!に*1性は、感光性レジスト層中に含
有されるポリマー結合財力、1)I感光1jl:ボリY
−月利の分子量を変えることによりもたらされる。一般
にレジスト層の各層の構成は極め゛〔類似しており。
レジスト層を有するドライ、フィルム、レジストが開示
されている。このレジスト層はネガチプ処理もボジチプ
処理も口J能である。この米国待it′I−明細書43
49620号に開示された所により、レジスト層の各感
光性層か、ドライ、フィルム、レジストのjwJ定的徂
持層、ドライ2.フィルム、レジストの暫定的仮掴層及
びレジスト層上に成層される恒久的基体NK対するレジ
スト層のそれぞれ相違する接着性Xliもたらされるよ
うに41違する特性を有するようにすること′tIiで
きる。これによりドライ、フィルム、レジストの暫定的
担体層乃至暫定的被波層か、この技術分野においてそれ
まで公知であった材料によるよりも更に問題なく、感光
性拐ネ1から剥離することが川面となる。レジスト層の
各層の相違する!に*1性は、感光性レジスト層中に含
有されるポリマー結合財力、1)I感光1jl:ボリY
−月利の分子量を変えることによりもたらされる。一般
にレジスト層の各層の構成は極め゛〔類似しており。
ことに同様の露光特性を刊するべきものである。
このような基層レジスト月別は、同じ拐刺から成る単層
レジスト層のように長い露出時間を必−決とする。
レジスト層のように長い露出時間を必−決とする。
従って9不発明により)■決されるべき当該分封の技術
的課組は、それ自体公知の方法によりII!II +組
形成レジスト層を作成するに】(−シた。化学線−°に
光により用浴性となるボジチプ処理しジスト月別を訳書
された露光特性で処刑できるようにすることである。こ
のようなレジスト4A杓i 、ことに罎光時間が短く、
同時に高い分PJt114を有し、しかもレジストの他
の1賛な特性1例えは安定1:1;、機械的及び化学的
耐性を害しないものでなけれはならない。それはまた取
扱い及び処J(liが簡単でなければならず、正確で原
画に忠実な画像再現性か微小な素子についても可能でな
けれはならず、また広汎な用途に蔚いて使用され得るも
のでなければならη;い。
的課組は、それ自体公知の方法によりII!II +組
形成レジスト層を作成するに】(−シた。化学線−°に
光により用浴性となるボジチプ処理しジスト月別を訳書
された露光特性で処刑できるようにすることである。こ
のようなレジスト4A杓i 、ことに罎光時間が短く、
同時に高い分PJt114を有し、しかもレジストの他
の1賛な特性1例えは安定1:1;、機械的及び化学的
耐性を害しないものでなけれはならない。それはまた取
扱い及び処J(liが簡単でなければならず、正確で原
画に忠実な画像再現性か微小な素子についても可能でな
けれはならず、また広汎な用途に蔚いて使用され得るも
のでなければならη;い。
(本発明の′M成]
上述の技術的課題は、化学線照射により用浴注となるボ
ジチプ処理レジスト層を基体上に成層し。
ジチプ処理レジスト層を基体上に成層し。
このレジスト層をll!AIli成露光し、露光領域を
洗除して画像形成レジスト層を作成する方法におい又直
接4u按ブーるように虚ね合され、それぞれ相違する基
不浴屓度をイ]する少くとも2以上の増からI面光性レ
ジスト層を構成し、基体に関して少くとも上方の層かl
レツC注であり化学線照射により現像’l(f媒に対し
用俗性或は国分敵性となり、基体に対し下方の層か現像
溶媒に対し上方層より渇い基不酊1イ展を有し、=像形
成露光によりレジスト層全1曽のし°に光領域が#L像
俗媒により洗除され得るようにすることによって解決さ
れ得ることか見邑された。
洗除して画像形成レジスト層を作成する方法におい又直
接4u按ブーるように虚ね合され、それぞれ相違する基
不浴屓度をイ]する少くとも2以上の増からI面光性レ
ジスト層を構成し、基体に関して少くとも上方の層かl
レツC注であり化学線照射により現像’l(f媒に対し
用俗性或は国分敵性となり、基体に対し下方の層か現像
溶媒に対し上方層より渇い基不酊1イ展を有し、=像形
成露光によりレジスト層全1曽のし°に光領域が#L像
俗媒により洗除され得るようにすることによって解決さ
れ得ることか見邑された。
従って本発明の対象は、■、接合接するように皿ね合さ
れた少くとも2以上の層(L)から構成された。化学線
照射によりnlff性となるボジチプ処理レジスト層(
R)を基体上に成層し、このレジスト層(R)を化学線
で画像形1戊露光し、現像溶媒で露光領域を流除するこ
とにより、基体上に成層されたレジストパターン或はろ
う1ift止マスクのような画像形成レジスト層を作成
する方法であつ°〔、上記レジスト層の基体上に成層俵
の少くとも最上層(OL)か化学IILlJim射によ
り溶媒に対し木米不Y丘牲であったものか口」清性或Q
ま国分敵性となり、レジス) Jtlt (R)の基体
上に成層俊の1・゛万層(UL )かそのlI!Il像
形成露光領域況除のた洗除使用される現像溶媒に対して
上方層(OL)よりも篩い基本Yθ)リド度を有するよ
うにしたことを付値とする方法である。
れた少くとも2以上の層(L)から構成された。化学線
照射によりnlff性となるボジチプ処理レジスト層(
R)を基体上に成層し、このレジスト層(R)を化学線
で画像形1戊露光し、現像溶媒で露光領域を流除するこ
とにより、基体上に成層されたレジストパターン或はろ
う1ift止マスクのような画像形成レジスト層を作成
する方法であつ°〔、上記レジスト層の基体上に成層俵
の少くとも最上層(OL)か化学IILlJim射によ
り溶媒に対し木米不Y丘牲であったものか口」清性或Q
ま国分敵性となり、レジス) Jtlt (R)の基体
上に成層俊の1・゛万層(UL )かそのlI!Il像
形成露光領域況除のた洗除使用される現像溶媒に対して
上方層(OL)よりも篩い基本Yθ)リド度を有するよ
うにしたことを付値とする方法である。
不発明の対象は、1だ1寸vく安定性のよい田定的な担
体層(T)と、少くとも2ノ曽(IJ)から成り11伐
担体層上にhy、層される。化学djIIII(I劃に
より用rd性となるボジチブ処理しジスト僧(Jりと、
更に好ましくは上記暫定的担体層(T)の同時剥離をも
たらすことなく感光性# (R)から剥離され得る該感
ツC性層上に成層された被at層(DJとを有する。こ
とにプリント11路、エレクトロニクス素子或はろう阻
止マスク作成のために使用されるドライ、フィルム、レ
ジストである。このドライ、フィルム。
体層(T)と、少くとも2ノ曽(IJ)から成り11伐
担体層上にhy、層される。化学djIIII(I劃に
より用rd性となるボジチブ処理しジスト僧(Jりと、
更に好ましくは上記暫定的担体層(T)の同時剥離をも
たらすことなく感光性# (R)から剥離され得る該感
ツC性層上に成層された被at層(DJとを有する。こ
とにプリント11路、エレクトロニクス素子或はろう阻
止マスク作成のために使用されるドライ、フィルム、レ
ジストである。このドライ、フィルム。
レジストtri /+(!?光性レしスト層(Rンの銀
微Jtjl (L)が相互に巖なる基本俗解度をイ1し
、少くとも上記暫定的担体層(′1つに接する感光性材
料から成る層(OL)が化学線照射にまり溶媒に対して
不来不浴性であったものか用治性或は国分敵性となり、
感光性レジスト層中 されるべき現像溶媒に対し上方層(OL」よりも高い基
不醗解1kを竹ブることを特徴とするO本願発明につい
て基水浴解友という詔は、感光性レジスト附CRJを構
成する1固々のJ曽(L〕か、ことにm (L)を一般
的に或は少くとも不買的に何回するポリマーか、化学線
による露光前においてレジス) 191 CR)の流除
のために使用される現像溶媒に対して浴;イシ或は分散
し得る性向を′jIt、詠する。
微Jtjl (L)が相互に巖なる基本俗解度をイ1し
、少くとも上記暫定的担体層(′1つに接する感光性材
料から成る層(OL)が化学線照射にまり溶媒に対して
不来不浴性であったものか用治性或は国分敵性となり、
感光性レジスト層中 されるべき現像溶媒に対し上方層(OL」よりも高い基
不醗解1kを竹ブることを特徴とするO本願発明につい
て基水浴解友という詔は、感光性レジスト附CRJを構
成する1固々のJ曽(L〕か、ことにm (L)を一般
的に或は少くとも不買的に何回するポリマーか、化学線
による露光前においてレジス) 191 CR)の流除
のために使用される現像溶媒に対して浴;イシ或は分散
し得る性向を′jIt、詠する。
感光性レジス) IWI (R)の−上方層(UL )
が上方層(OL)より高い基本溶解度を有するときは、
上方層(OL )と異なり下方層(UL )が化学線に
より11!ll像形成露光前すでに現像に必要な1dで
現像俗媒に俗解し或は分散する口]脆性も、また同様に
化学線による画像形成路光nlJにおいてレジスト層(
It)の現像用に使用される況像俗媒に対し不溶性であ
り或は分散不能である1能性もあるが、」二方層(OL
)よりも大きな親温媒性(5olvopHj、’liθ
)をイJする。
が上方層(OL)より高い基本溶解度を有するときは、
上方層(OL )と異なり下方層(UL )が化学線に
より11!ll像形成露光前すでに現像に必要な1dで
現像俗媒に俗解し或は分散する口]脆性も、また同様に
化学線による画像形成路光nlJにおいてレジスト層(
It)の現像用に使用される況像俗媒に対し不溶性であ
り或は分散不能である1能性もあるが、」二方層(OL
)よりも大きな親温媒性(5olvopHj、’liθ
)をイJする。
これによりl感光性レジスト層(rtJの下方層(UL
)は、上方層(OL)に比し、同程度の11(1射強吸
ではより短時間で、同程度の照射時間ではより小さい照
射強度でl:IJ俗性或は幅分散性になされ得ることに
なる。
)は、上方層(OL)に比し、同程度の11(1射強吸
ではより短時間で、同程度の照射時間ではより小さい照
射強度でl:IJ俗性或は幅分散性になされ得ることに
なる。
感光性レジストJ曽(R)の各層(■、)の基本浴寵ハ
(の差遅は、その組成、すなわちCれ寺各騎(L)を構
成するm成分の柾類及び貝、ことに各層(L)中に一般
に本質的組成分として含有Jされるポリマーの柚類及び
組成によりもたらされる。下方層(UL)の比較的高い
基本溶解度は、この層に不質的組成分として含有されて
いる或はこれを構1祝するポIJ Y−)41;、 J
−、方N (OLJのポリマーよりもM、温媒゛性の基
を多IILに含有するよりにして痒崩される。
(の差遅は、その組成、すなわちCれ寺各騎(L)を構
成するm成分の柾類及び貝、ことに各層(L)中に一般
に本質的組成分として含有Jされるポリマーの柚類及び
組成によりもたらされる。下方層(UL)の比較的高い
基本溶解度は、この層に不質的組成分として含有されて
いる或はこれを構1祝するポIJ Y−)41;、 J
−、方N (OLJのポリマーよりもM、温媒゛性の基
を多IILに含有するよりにして痒崩される。
シに光によりU)温性となる公知のボジチプ処理レジス
ト層は、一般に蕗光仮、水性−アルカリ注現像府媒でb
f、除用11ピに′/I:されるポリマーを含有するの
で、下方層(UL)の晶い−ん不裕捏1: iff i
’J 、ことに鹸hξ、我にカルボンnり基、無水眩基
、そυ)池親丞牲σ)+’?hい基を1・一方層(UL
)のポリマー中に多く含有させるCとによりもkらさ
れ倚る。上方11(OL)及び下方層(’UL )甲の
ポリマーの平均分子賞は回4呈展て゛あることか好!L
<、Cとに1万1曽(UL)の不買的組成分であるポリ
マーの干J@分子賞は。
ト層は、一般に蕗光仮、水性−アルカリ注現像府媒でb
f、除用11ピに′/I:されるポリマーを含有するの
で、下方層(UL)の晶い−ん不裕捏1: iff i
’J 、ことに鹸hξ、我にカルボンnり基、無水眩基
、そυ)池親丞牲σ)+’?hい基を1・一方層(UL
)のポリマー中に多く含有させるCとによりもkらさ
れ倚る。上方11(OL)及び下方層(’UL )甲の
ポリマーの平均分子賞は回4呈展て゛あることか好!L
<、Cとに1万1曽(UL)の不買的組成分であるポリ
マーの干J@分子賞は。
感光性レジスト層(R)の上方jtlcOL)の不質的
組成分であるポリマーの平均分子賞と寺しいか、少くと
もほぼ回4求であるか或はこrしより大きいことか好°
ましい。
組成分であるポリマーの平均分子賞と寺しいか、少くと
もほぼ回4求であるか或はこrしより大きいことか好°
ましい。
不発明による電層ボジチブ処坦1(6)光性レジスト僧
においては、短い露光時間でレジスト層(R)の俗解は
、すでに基体上lvc成層された最下層領域にまで至っ
ており、レジス) Jvl(R)はその全体の厚さにわ
たり現像溶媒で洗除きれ−iする。しかもこの露光時間
の短節により、レジスト拐制の他の垂喪な特性1例えは
脱賊な1嵌yC性1分+71’能、しUえは画像形成レ
ジスト層の作成、1す処理に際して使用される薬剤に対
する化学的1機械重両tに等か全く阻害されないという
生臭は全く予期され侍なかった篤くべき利点である。
においては、短い露光時間でレジスト層(R)の俗解は
、すでに基体上lvc成層された最下層領域にまで至っ
ており、レジス) Jvl(R)はその全体の厚さにわ
たり現像溶媒で洗除きれ−iする。しかもこの露光時間
の短節により、レジスト拐制の他の垂喪な特性1例えは
脱賊な1嵌yC性1分+71’能、しUえは画像形成レ
ジスト層の作成、1す処理に際して使用される薬剤に対
する化学的1機械重両tに等か全く阻害されないという
生臭は全く予期され侍なかった篤くべき利点である。
本発明によるル胎レジスト層(10を暫定的担体層或は
恒久的基体層上に成層した場名の上刃層(OL)は、不
変的に感光性であり、1嵌ツC性層をドライ、フィルム
、レジストの形態とする場合、暫足的担体II (T)
に対しては比較重刷い接ン、゛、力を示し。
恒久的基体層上に成層した場名の上刃層(OL)は、不
変的に感光性であり、1嵌ツC性層をドライ、フィルム
、レジストの形態とする場合、暫足的担体II (T)
に対しては比較重刷い接ン、゛、力を示し。
これは感光性レジスト層(R)を−ル庫上に成層した俊
は、感光性レジストJ曽(1りの1間IT形1戊蕗ツ0
の1川或は俊において上方1*C0L)から剥削されイ
υるようにしなけれはならない。この下方層(OL)を
形成するための材料としては、化字線縛光により浴媒に
対して不米的に不t6性であったものが用済性となるも
のであれは、従来公知のボジチブ処理記録材料の何れも
使用され得る。これに属するものとしては0例えば胃頭
に■及した文献に記載され”1(LA、bような、O−
キノンジアジド基を有するポリマーを主体とするボジチ
プ処理配録材料を挙けることがでなる。この0−キノン
ジアジド化合物を主成分とするレジスト材料は、一般的
にヒドロキシル基をイ1するポリマーの存在下にO−キ
ノンジアジドをエステル化して製造される。このO−キ
ノンジアジドはポリマーのヒドロキシル組成分とエステ
ル化反1心をもたらし倚るカルボン[!i乃牟スルフォ
ン酸基を有する。このようなポリマーのヒドロキシル組
1戊分としてハ1例えはポリヒニルアルコー/I/、(
メタフアクリル酸エステルのヒドロキシ置侠単独亜合体
或は共皿合体の如きポリオールポリマー、ゼラチンの如
き天然コロイドか4〜けられる。ボジチプ処理レジスト
材料i14 xMのための0−キノンジアジド基を有す
るポリマーの製造及び構成について、また0−キノンア
ジドを主体とするこのようなレジスト拐料の組成にりい
て関連する柚々の文献Qよ当朶者に周知である。
は、感光性レジストJ曽(1りの1間IT形1戊蕗ツ0
の1川或は俊において上方1*C0L)から剥削されイ
υるようにしなけれはならない。この下方層(OL)を
形成するための材料としては、化字線縛光により浴媒に
対して不米的に不t6性であったものが用済性となるも
のであれは、従来公知のボジチブ処理記録材料の何れも
使用され得る。これに属するものとしては0例えば胃頭
に■及した文献に記載され”1(LA、bような、O−
キノンジアジド基を有するポリマーを主体とするボジチ
プ処理配録材料を挙けることがでなる。この0−キノン
ジアジド化合物を主成分とするレジスト材料は、一般的
にヒドロキシル基をイ1するポリマーの存在下にO−キ
ノンジアジドをエステル化して製造される。このO−キ
ノンジアジドはポリマーのヒドロキシル組成分とエステ
ル化反1心をもたらし倚るカルボン[!i乃牟スルフォ
ン酸基を有する。このようなポリマーのヒドロキシル組
1戊分としてハ1例えはポリヒニルアルコー/I/、(
メタフアクリル酸エステルのヒドロキシ置侠単独亜合体
或は共皿合体の如きポリオールポリマー、ゼラチンの如
き天然コロイドか4〜けられる。ボジチプ処理レジスト
材料i14 xMのための0−キノンジアジド基を有す
るポリマーの製造及び構成について、また0−キノンア
ジドを主体とするこのようなレジスト拐料の組成にりい
て関連する柚々の文献Qよ当朶者に周知である。
不発明による感光性レジスト曽(R)の特に好ましい上
方層(OL)は、その7s光性組戦分として以下の一般
式(1)で表わされる。少くとも2個の芳香族及び/或
はkA節芳沓堀式0−ニトロカルビノールエステル基を
有1−る化合物を昔イーする。
方層(OL)は、その7s光性組戦分として以下の一般
式(1)で表わされる。少くとも2個の芳香族及び/或
はkA節芳沓堀式0−ニトロカルビノールエステル基を
有1−る化合物を昔イーする。
■
−0
式中Aは5乃至14堀貝をイJする芳得族或は穴1i]
芳沓堀式の、場合によりIN4侠込れだ鉋状基な、Xμ
水素原子、1− B (ld+7)戻素、原づ−をイ4
1−るアルキル基、或は場合により直侠されたアリール
或はアルアルキル基を衣わす。この鴨イー)、膝元性和
成分として500以上の分子、Mを;f】するポリマー
であって、ポリマー分子量に対して少くとも5fflL
−hi%の上記一般式(1)の芳香族及び/或は異如芳
−U堀式の0−ニトロカルビノールエステル基をイj丁
ルホリマーが特に好適である。このような極めて有利な
レジスト材料及びこれから画像形成レジスト層を形成す
るための処理方法は1例えは西独特Wf明細書21.5
0691号、西独特許公開公報2922746号ならび
に西独特u′1;公開公報3231147号及び同33
26036号に記載されている。一般式(1)の芳香族
及び/或−3ユ54 節S沓環式のO−二トロカルビノ
ールエステル基を有する化合物においで、〇−位置にニ
トロ基をイイする芳香族或は異苺J芳沓堀式の堀状基A
は単一環式であっても、或は親数堀式であってもよい。
芳沓堀式の、場合によりIN4侠込れだ鉋状基な、Xμ
水素原子、1− B (ld+7)戻素、原づ−をイ4
1−るアルキル基、或は場合により直侠されたアリール
或はアルアルキル基を衣わす。この鴨イー)、膝元性和
成分として500以上の分子、Mを;f】するポリマー
であって、ポリマー分子量に対して少くとも5fflL
−hi%の上記一般式(1)の芳香族及び/或は異如芳
−U堀式の0−ニトロカルビノールエステル基をイj丁
ルホリマーが特に好適である。このような極めて有利な
レジスト材料及びこれから画像形成レジスト層を形成す
るための処理方法は1例えは西独特Wf明細書21.5
0691号、西独特許公開公報2922746号ならび
に西独特u′1;公開公報3231147号及び同33
26036号に記載されている。一般式(1)の芳香族
及び/或−3ユ54 節S沓環式のO−二トロカルビノ
ールエステル基を有する化合物においで、〇−位置にニ
トロ基をイイする芳香族或は異苺J芳沓堀式の堀状基A
は単一環式であっても、或は親数堀式であってもよい。
このような芳香族環式化合物としては、ベンゼンか′1
守に好ましく、ベンゼン堀は、111而す丁或は観数個
ノブ「において1列えけC,−C,のアルキル。
守に好ましく、ベンゼン堀は、111而す丁或は観数個
ノブ「において1列えけC,−C,のアルキル。
ことにメチルUこより、C,−C,のアルコキシ、こと
にメトキシにより、1iIL素或は臭素のような210
ゲンにより、またはニトロ、アミノ、モノエチルアミノ
、ジメチルアミノ、ニトリル或はスルホの各基により置
換されていてもよい。俵vI堀の芳香族環式化合物とし
ては1例えはナフタリン、アンスラセン、アンスラキノ
ン、フェナンスレン。或は44J当する置換誘導体を挙
けることかできる。ゲ祷如芳査現式基としてはビリシア
ノ、ゆ好ましい。一般式11)において、又はことに水
克、メチル或(′!、エチル基、或は場合により置換δ
−J+だフェニル基を意味する。特に好ましい芳香族或
はダl’41芳査堀式0−ニトロ・カルビノールの例と
しては、一般式(+)ノ0−ニトロ力ルヒノールエステ
ル基を基礎トして。
にメトキシにより、1iIL素或は臭素のような210
ゲンにより、またはニトロ、アミノ、モノエチルアミノ
、ジメチルアミノ、ニトリル或はスルホの各基により置
換されていてもよい。俵vI堀の芳香族環式化合物とし
ては1例えはナフタリン、アンスラセン、アンスラキノ
ン、フェナンスレン。或は44J当する置換誘導体を挙
けることかできる。ゲ祷如芳査現式基としてはビリシア
ノ、ゆ好ましい。一般式11)において、又はことに水
克、メチル或(′!、エチル基、或は場合により置換δ
−J+だフェニル基を意味する。特に好ましい芳香族或
はダl’41芳査堀式0−ニトロ・カルビノールの例と
しては、一般式(+)ノ0−ニトロ力ルヒノールエステ
ル基を基礎トして。
O−ニトロベンジルアルコ−A/、2−二)o−6−ク
ロル−ペンシルアルコール 2−二) o −4−シア
ノペンシルアルコール、2−ニトロ−4゜5−ジメトキ
シベンジルアルコール、α−メグル−0−二トロペンシ
ルアルコール、α−フェニル−〇−二トロベンジルアル
コール、α−(0−ニトロフェニル)−〇−二トロ+〈
ンジルアルコール及び2−二トロー3−ヒドロキシメラ
ール−ヒ゛リジンか挙けられる。
ロル−ペンシルアルコール 2−二) o −4−シア
ノペンシルアルコール、2−ニトロ−4゜5−ジメトキ
シベンジルアルコール、α−メグル−0−二トロペンシ
ルアルコール、α−フェニル−〇−二トロベンジルアル
コール、α−(0−ニトロフェニル)−〇−二トロ+〈
ンジルアルコール及び2−二トロー3−ヒドロキシメラ
ール−ヒ゛リジンか挙けられる。
芳香族及び/或は兵節芳舎↓昼式σ)0−ニトロカルビ
ノールエステル基な有する化合物において。
ノールエステル基な有する化合物において。
一般式(1)のエステル基を2個またはそれ以上イ」す
る低分子量エステルが特vc114 咲であって、こと
に上述した櫨鎮の芳香族及び/或は異節芳査環式0−ニ
トロカルビノールと低分子量のジー及び/或はポリ−カ
ルごン酸とのジー及び/或はポリエステルが好ましい。
る低分子量エステルが特vc114 咲であって、こと
に上述した櫨鎮の芳香族及び/或は異節芳査環式0−ニ
トロカルビノールと低分子量のジー及び/或はポリ−カ
ルごン酸とのジー及び/或はポリエステルが好ましい。
この場合9本発明によるレジストIt9(1りの上方層
(OL)のための感光性材料は。
(OL)のための感光性材料は。
このようなエステルに対し親和性のポリマー結合材を@
有することかでき、このためには例えはアクリラート及
び/或はメタクリラートポリマーか特にi1ζしている
。しかし1Lがら、またこのポリマー結合材として、カ
ルボキシル基に対し架橋作用を示すビ龍基を有する。特
にポリエホキシドのような晶分子bi化@吻も好癲であ
る。
有することかでき、このためには例えはアクリラート及
び/或はメタクリラートポリマーか特にi1ζしている
。しかし1Lがら、またこのポリマー結合材として、カ
ルボキシル基に対し架橋作用を示すビ龍基を有する。特
にポリエホキシドのような晶分子bi化@吻も好癲であ
る。
このような感光性レジスト材料上刃JtIi(OL)の
ためには、感ツG牲組成分として500以上の分子量を
自し、Cの分子j[+を慣し、この分子量に関し少くと
も5皿皿%の一般式(1)を′:Hする芳香族及び/n
M ハb’Q llj 芳舎棺式0−ニトロカルヒノー
ノしエステル基な分子内結合で刊するポリマーか符に好
ましいことか見出された。このようなポリマーσ) h
・iしい平均分子量(数平均〕は1ooooから100
000の範囲内にある。0−ニトロ力ルヒノール基Sf
tポリマーとしては、芳香族及び/或は異動ノロ1式0
−ニトロ力ルヒノールでエステル化すれるカルボキシル
基を荷する有機ポリカルボン112が好ましい。このよ
うな■機ポリカルボン酸としCは、一般的に3乃至6個
の炭素原子を・11するエチレン糸不飽相モノ−或はジ
カルボンr筺a)単独ル曾体或は共N合体、ことにα、
β−不妃相モノー或はジカルボン酸1例えばアクリル敞
、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸及び/或はク
ロトン譚の11′L独皇合体或は共重合体が91’ −
:E Lい。このようなポリカル+Iζン鈑のカルボキ
シル基I(は、全体11すに或は部分的に芳香族及び/
或は兵jぜ」芳査壊式O−二トロカルヒノールによりエ
ステル化されることかできル。この0−ニトロ力ルヒノ
ールエステルノ、(ヲ旬する感光°注ポリマーば、♀1
・1・的或はf’lli ′lh的に〇−ニトロ力ルヒ
ノールでエステル化された小石(lカルざン飯のはかに
、1柚傾或は俵数柿如のコモノマーを含有することかで
き、このようなコモノマートシて、エチレン、スナロー
ル及び」二連シタエチレ、ン糸不飽和カルボン酸のC,
−C,アルキルエステル、ことにアルキル(メタ)アク
リラートカ;適当である。好虐な感光性ポリマーとして
は。
ためには、感ツG牲組成分として500以上の分子量を
自し、Cの分子j[+を慣し、この分子量に関し少くと
も5皿皿%の一般式(1)を′:Hする芳香族及び/n
M ハb’Q llj 芳舎棺式0−ニトロカルヒノー
ノしエステル基な分子内結合で刊するポリマーか符に好
ましいことか見出された。このようなポリマーσ) h
・iしい平均分子量(数平均〕は1ooooから100
000の範囲内にある。0−ニトロ力ルヒノール基Sf
tポリマーとしては、芳香族及び/或は異動ノロ1式0
−ニトロ力ルヒノールでエステル化すれるカルボキシル
基を荷する有機ポリカルボン112が好ましい。このよ
うな■機ポリカルボン酸としCは、一般的に3乃至6個
の炭素原子を・11するエチレン糸不飽相モノ−或はジ
カルボンr筺a)単独ル曾体或は共N合体、ことにα、
β−不妃相モノー或はジカルボン酸1例えばアクリル敞
、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸及び/或はク
ロトン譚の11′L独皇合体或は共重合体が91’ −
:E Lい。このようなポリカル+Iζン鈑のカルボキ
シル基I(は、全体11すに或は部分的に芳香族及び/
或は兵jぜ」芳査壊式O−二トロカルヒノールによりエ
ステル化されることかできル。この0−ニトロ力ルヒノ
ールエステルノ、(ヲ旬する感光°注ポリマーば、♀1
・1・的或はf’lli ′lh的に〇−ニトロ力ルヒ
ノールでエステル化された小石(lカルざン飯のはかに
、1柚傾或は俵数柿如のコモノマーを含有することかで
き、このようなコモノマートシて、エチレン、スナロー
ル及び」二連シタエチレ、ン糸不飽和カルボン酸のC,
−C,アルキルエステル、ことにアルキル(メタ)アク
リラートカ;適当である。好虐な感光性ポリマーとして
は。
例えばカルボン酸基か全体的に或は部分的に上述した芳
香族及び/或は異節芳沓環式のo−ニトロ力ルヒノール
でエステル化された(メタ)アクリル酸/(メタノアク
リラート共重合体か挙けられる。感光性ポリマーは一般
式(1)の0−ニトロカルビノールエステル基のほかに
1例えはヒドロキシル、アミン、アミド、N−メチロー
ルアミド、エポキシド及び/或は保護インシアナートの
如き反I11〉″l!Jiビ能基を有することかできる
。このような反応性1イ能基を有し、一般式(1)のl
&光注0−ニトロ力ルヒノールエステル基@有ホリマー
中にS N ’Gれ倚るコモノマーの列としては、N、
N−ジメチルアミノエチル−(メタ)アクリラート、N
−ビニルイミダゾール、(メタ)アクリルアミド、ヒ
・ドロキシアルキル−(メタ)アクリルアミド、クリシ
ジルー(メタノアクリラート、アリルグリシジルエーテ
ル、4−ビニルシクロヘキセンジオキシド等が挙けられ
る。感光性の0−二トロカルビノールエステル基@有ポ
リマーは、それ自体公知慣用の方法で、 I!;11え
ば、」二連した柚傾のエチレン系不飽和カルボン醒、こ
とにアクリル酸及び/或はメタクリル酸の芳香族及び/
或は巣節芳沓堀式0−ニトロ力ルヒノールエスデルの+
に、 n391j[1+分的に上述した積用のコモノマ
ー、ことに(メタ)アクリル酸誘導体を加えてJILイ
ー1することにより製造される。
香族及び/或は異節芳沓環式のo−ニトロ力ルヒノール
でエステル化された(メタ)アクリル酸/(メタノアク
リラート共重合体か挙けられる。感光性ポリマーは一般
式(1)の0−ニトロカルビノールエステル基のほかに
1例えはヒドロキシル、アミン、アミド、N−メチロー
ルアミド、エポキシド及び/或は保護インシアナートの
如き反I11〉″l!Jiビ能基を有することかできる
。このような反応性1イ能基を有し、一般式(1)のl
&光注0−ニトロ力ルヒノールエステル基@有ホリマー
中にS N ’Gれ倚るコモノマーの列としては、N、
N−ジメチルアミノエチル−(メタ)アクリラート、N
−ビニルイミダゾール、(メタ)アクリルアミド、ヒ
・ドロキシアルキル−(メタ)アクリルアミド、クリシ
ジルー(メタノアクリラート、アリルグリシジルエーテ
ル、4−ビニルシクロヘキセンジオキシド等が挙けられ
る。感光性の0−二トロカルビノールエステル基@有ポ
リマーは、それ自体公知慣用の方法で、 I!;11え
ば、」二連した柚傾のエチレン系不飽和カルボン醒、こ
とにアクリル酸及び/或はメタクリル酸の芳香族及び/
或は巣節芳沓堀式0−ニトロ力ルヒノールエスデルの+
に、 n391j[1+分的に上述した積用のコモノマ
ー、ことに(メタ)アクリル酸誘導体を加えてJILイ
ー1することにより製造される。
このようなポリマー中における芳舎ノ仄及び/或は異助
゛I″If否堀式0−ニトロ力ルヒノールエステル基の
古有量は、一般的に当i秩ポリマーの分子相に関して5
車量%をドロることばないか、レジスト材料の庖蚤待牲
に1心じてムい1l114囲にわたり変えられることか
できる。化学線M ytにより、0−ニトロカルビノー
ルエステル基は分裂し、ポリマー中に遊離カルボキシル
基が形成され、これQこよりポリマーの俗隋、吸が変化
するので、ポリマー中のO−ニトロ力ルヒノールエステ
ル基、化学+l−による凹1像形成露光に際しこのポリ
マーを主体とする感光性レジスト材料の溶解uE変化の
ための基準となる。ポリマー中におけろ一般式(1)の
。−二トロ力ルビノールエステル基含有員は、従って一
般的にこれにより形成されるレジスト層が化学線露光に
より水性現像溶媒、ことに水性−アルカリ性浴媒甲に俗
解され或は少くとも分散されるように選択されるべきで
ある。I感光t1ニホ゛リマー中における一般式中の芳
香族及び/或は異動″I5沓堀式o −ニトロカルビノ
ールエステル71(の@有賀はポリマー分子坦に関して
10乃牟30114月−%の粍囲にあるのか好ましい。
゛I″If否堀式0−ニトロ力ルヒノールエステル基の
古有量は、一般的に当i秩ポリマーの分子相に関して5
車量%をドロることばないか、レジスト材料の庖蚤待牲
に1心じてムい1l114囲にわたり変えられることか
できる。化学線M ytにより、0−ニトロカルビノー
ルエステル基は分裂し、ポリマー中に遊離カルボキシル
基が形成され、これQこよりポリマーの俗隋、吸が変化
するので、ポリマー中のO−ニトロ力ルヒノールエステ
ル基、化学+l−による凹1像形成露光に際しこのポリ
マーを主体とする感光性レジスト材料の溶解uE変化の
ための基準となる。ポリマー中におけろ一般式(1)の
。−二トロ力ルビノールエステル基含有員は、従って一
般的にこれにより形成されるレジスト層が化学線露光に
より水性現像溶媒、ことに水性−アルカリ性浴媒甲に俗
解され或は少くとも分散されるように選択されるべきで
ある。I感光t1ニホ゛リマー中における一般式中の芳
香族及び/或は異動″I5沓堀式o −ニトロカルビノ
ールエステル71(の@有賀はポリマー分子坦に関して
10乃牟30114月−%の粍囲にあるのか好ましい。
1巖光性の一般式(1)の。−ニトロカルビノールエス
テル 或は混合物として使用式れることかできる。
テル 或は混合物として使用式れることかできる。
小発明のa’ 5’e層CR)の上方層( OL )の
ために使用されるべきレジスト材料は,溶媒に対してそ
れまで不浴性であったものか化学線1!(i射にまり口
」俗性となる, niJ述した感光性化合物,ことに一
般式(1)の0−ニトロカルビノールエステルM をN
する化脅物,ことに芳香族及び/或はり゛時如芳舎票式
0ーニトロカルビノールエステル基を有するポリマ−の
ほかに、更にこのレジスト劇料の一般的特性を改善し、
かつ/或は変性する添加剤及び/或は助剤を含有するこ
とができる。これに趙するものとして1例えばレジスト
材料の感光性及び感スペクトル性を改善する増感剤、染
料、顔料及び/或はフォトクロム剤、用塑剤、処地助剤
、充填AK g、41.。
ために使用されるべきレジスト材料は,溶媒に対してそ
れまで不浴性であったものか化学線1!(i射にまり口
」俗性となる, niJ述した感光性化合物,ことに一
般式(1)の0−ニトロカルビノールエステルM をN
する化脅物,ことに芳香族及び/或はり゛時如芳舎票式
0ーニトロカルビノールエステル基を有するポリマ−の
ほかに、更にこのレジスト劇料の一般的特性を改善し、
かつ/或は変性する添加剤及び/或は助剤を含有するこ
とができる。これに趙するものとして1例えばレジスト
材料の感光性及び感スペクトル性を改善する増感剤、染
料、顔料及び/或はフォトクロム剤、用塑剤、処地助剤
、充填AK g、41.。
が挙けられる。増感剤の列としては、フルオレセイン、
エオシン及びローダミン517)μm1きギサンテン染
料、及び1967年二ニーヨークのWA 、 Be1t
−jamin Inc、刊1モレキュラー、フ:Aトケ
ミストリ−J (haolecular Photoc
hemistry )132 rt l N。
エオシン及びローダミン517)μm1きギサンテン染
料、及び1967年二ニーヨークのWA 、 Be1t
−jamin Inc、刊1モレキュラー、フ:Aトケ
ミストリ−J (haolecular Photoc
hemistry )132 rt l N。
J、 Turroの礒ゐ偶にd6載されている如きトリ
ブレット、エナジー、トランスポータ(’l’r i
p l e t t −Energie −Obert
rMger )がかけしれる0東第1とり。
ブレット、エナジー、トランスポータ(’l’r i
p l e t t −Energie −Obert
rMger )がかけしれる0東第1とり。
ては、符にスダン染料、ホリメチンI4!!利、アゾ朱
科、フタロシアニン染料1分散染:¥I、エオシン。
科、フタロシアニン染料1分散染:¥I、エオシン。
クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等か適当
である。ことに有利な東滓口11.化字IIJIli1
′3元により色か口JZ的に或は不用辿的に変えしれる
ような染料である。用重剤としては、レジスト4A料の
他の組成分と、ことにこれに含有され・ているポリマー
と親1u性のものであって1例えはトリクレジルフォス
フ7−1・、n−ブチル−ベンジル−7タラート、及び
脂肪族ジカルボン酸及び2ぎ脆性グリコールから形成さ
れる流動性ポリエステル。
である。ことに有利な東滓口11.化字IIJIli1
′3元により色か口JZ的に或は不用辿的に変えしれる
ような染料である。用重剤としては、レジスト4A料の
他の組成分と、ことにこれに含有され・ているポリマー
と親1u性のものであって1例えはトリクレジルフォス
フ7−1・、n−ブチル−ベンジル−7タラート、及び
脂肪族ジカルボン酸及び2ぎ脆性グリコールから形成さ
れる流動性ポリエステル。
ことにアジピン酸及び1.2−プロピレングリコール或
は1.4−ブタンジオールから形成される粘$ 100
0 乃q 150oOcPのポリエステルか挙けられる
。処理助剤としては、浴液からレジスト剤を処理・メ′
る際に除加されるべきものであって1例えはシリコーン
油が亭けられる。光填材としては。
は1.4−ブタンジオールから形成される粘$ 100
0 乃q 150oOcPのポリエステルか挙けられる
。処理助剤としては、浴液からレジスト剤を処理・メ′
る際に除加されるべきものであって1例えはシリコーン
油が亭けられる。光填材としては。
ことにろう阻止マスク作成の際に冷加されるべきもので
あって1例えはタルク、炭酸カルシウム。
あって1例えはタルク、炭酸カルシウム。
石英粉のよりな二ば化油索、無定形址酸、釦然牲月二I
!犯、アルミニウム住酸塩の如き址ば塩1石英ガラス、
1疲化アルミニウム、方うス粉乃至カラスタ゛ストベン
トナイト等が亭けられる。これ等光撫材の平均粒度は一
般に5乃至1oo、’nm 、ことに10乃至50 n
Inの範囲である。
!犯、アルミニウム住酸塩の如き址ば塩1石英ガラス、
1疲化アルミニウム、方うス粉乃至カラスタ゛ストベン
トナイト等が亭けられる。これ等光撫材の平均粒度は一
般に5乃至1oo、’nm 、ことに10乃至50 n
Inの範囲である。
一般式(1)ノロ−ニトロ力ルヒノールエステル墓を有
する化合物を主体とする感光性レジスト材料。
する化合物を主体とする感光性レジスト材料。
ことに芳香族及び/或はJ?k 111j芳査慎式o−
=)ロカルビノールエステル基を有するポリマーニ(マ
。
=)ロカルビノールエステル基を有するポリマーニ(マ
。
−ff 式(1)の0−ニトロカルビノールエステル基
な有する上記、化合物の露光により遊離される遊離カル
ボキシル基と熱の影蝿下に反1心することがτ゛き。
な有する上記、化合物の露光により遊離される遊離カル
ボキシル基と熱の影蝿下に反1心することがτ゛き。
もしくは芳香族及び/或は列頗芳査堀式0−ニトロカル
ヒノールエステル基のほかに上記感光性1ζリマー甲に
含有され得るその仲、σ)反1心性ば11()1(と反
応することができる2個或はそれ以」:の反1心1クニ
d能基を旬する低分子員及び/或はS1分子拓11/)
化@物が添〃11剤として含有゛されイ1する。こσ)
ような路≦加削としては、一般式(1)のO−ニトロカ
ルヒノールエステル基苫有化@物と50゛C以上σ)r
#A #・ ことに80℃以上の温度で黙架偏反沁ブー
る反応1・L目11じ’Ji’sを有する化@′物かJ
回当である。こσ)4IItσ)遣す≦力11ハ1jと
しては2個或はそれ以上のヒト1コキシ、アミン。
ヒノールエステル基のほかに上記感光性1ζリマー甲に
含有され得るその仲、σ)反1心性ば11()1(と反
応することができる2個或はそれ以」:の反1心1クニ
d能基を旬する低分子員及び/或はS1分子拓11/)
化@物が添〃11剤として含有゛されイ1する。こσ)
ような路≦加削としては、一般式(1)のO−ニトロカ
ルヒノールエステル基苫有化@物と50゛C以上σ)r
#A #・ ことに80℃以上の温度で黙架偏反沁ブー
る反応1・L目11じ’Ji’sを有する化@′物かJ
回当である。こσ)4IItσ)遣す≦力11ハ1jと
しては2個或はそれ以上のヒト1コキシ、アミン。
N−メチロールアミド、アミド、工)1ζキシド及び/
或はことに伴僧されたインシアナートσ)各基を分子内
に胸する低分子お及び/或は高分子に1−化合tty+
が挙けられる。
或はことに伴僧されたインシアナートσ)各基を分子内
に胸する低分子お及び/或は高分子に1−化合tty+
が挙けられる。
このような反+11S性e能基を■する架偏作用添加剤
は1例えはエピクロルヒドリンとポリオールとの反j心
生成物、エピクロルヒドリンとポリアミンとの反応生成
物、ポリオレフインエ7ドキシド、エポキシド化ポリブ
タジェン、ノボラフタイプのエポキシド極側、不飽和カ
ルボン咳、ことに(メタ)アクリルfffのグリシジエ
ステルの高分子麓ポリマー等を包含するジー或(j、ポ
リエポキシド;ジー或はポリイソシアナート、ことに保
誠材としてフェノール、アセトンオキシム、メチルエチ
ルケトオキシム、アセトfltf rRエステル或はマ
ロンエステルを使用して保護されたシー或はポリイソシ
アナート;ヒドロキシ基、アミノ基及び/或はN−メチ
ロール基を11するポリマー、列えはフェノールフォル
ムアルデヒド樹脂、尿素フォルムアルデヒド樹脂、及び
メラミンフォルムアルデヒド樹脂。
は1例えはエピクロルヒドリンとポリオールとの反j心
生成物、エピクロルヒドリンとポリアミンとの反応生成
物、ポリオレフインエ7ドキシド、エポキシド化ポリブ
タジェン、ノボラフタイプのエポキシド極側、不飽和カ
ルボン咳、ことに(メタ)アクリルfffのグリシジエ
ステルの高分子麓ポリマー等を包含するジー或(j、ポ
リエポキシド;ジー或はポリイソシアナート、ことに保
誠材としてフェノール、アセトンオキシム、メチルエチ
ルケトオキシム、アセトfltf rRエステル或はマ
ロンエステルを使用して保護されたシー或はポリイソシ
アナート;ヒドロキシ基、アミノ基及び/或はN−メチ
ロール基を11するポリマー、列えはフェノールフォル
ムアルデヒド樹脂、尿素フォルムアルデヒド樹脂、及び
メラミンフォルムアルデヒド樹脂。
ことにノボラフタイプの4111目である。
添加剤として反応性ビ11じ基を有する化合物を含有し
、或は更に他の反j心性ビ能基2有する感光牲ポリマー
を含有する感光性レジスト材*1には、後架橋反II6
及び後硬化反応処理のための光化学的及び/或は熱的活
性触媒を史に含イ1させ得る0この触媒として9例えは
周期律表V、、 Vl及びVll族元素のオニウム塩、
ジアゾニウム月昌 スル7オキシニウム塩、ビリリウム
塩等を挙げることかでらる。
、或は更に他の反j心性ビ能基2有する感光牲ポリマー
を含有する感光性レジスト材*1には、後架橋反II6
及び後硬化反応処理のための光化学的及び/或は熱的活
性触媒を史に含イ1させ得る0この触媒として9例えは
周期律表V、、 Vl及びVll族元素のオニウム塩、
ジアゾニウム月昌 スル7オキシニウム塩、ビリリウム
塩等を挙げることかでらる。
添加剤及び/或は助剤は、感光性レジスト4A岑1甲に
慣用のそれ自体公知の分開で添加きれる。上述した反j
心性ピ龍基を有する架4,16作用徐加剤は。
慣用のそれ自体公知の分開で添加きれる。上述した反j
心性ピ龍基を有する架4,16作用徐加剤は。
ことにm像形成蕗元後においてレジスト層の機械的及び
/@は化学的安定性を、−15めるためのものであるか
ら、そのレジスト月料への配侶ν111侶は一般にI+
!11像形−戟しシスト層の/31r蚤の架快良及び硬
化度に16じて選択される。
/@は化学的安定性を、−15めるためのものであるか
ら、そのレジスト月料への配侶ν111侶は一般にI+
!11像形−戟しシスト層の/31r蚤の架快良及び硬
化度に16じて選択される。
、+発明によるレジスト層(1(〕IIJ上方J窮?
(OL)のための感光性レジスト材4゛トは、各組収分
九侶1吻を進光な溶媒1例えはアセトン; rlix市
エチルエステル。
(OL)のための感光性レジスト材4゛トは、各組収分
九侶1吻を進光な溶媒1例えはアセトン; rlix市
エチルエステル。
ドルオール或はメチレンクロリド中に均蒼にh IIJ
1′させ、この浴液/a′巧[蚤の佃!吸となるように
1戊j曽して形成式れる。
1′させ、この浴液/a′巧[蚤の佃!吸となるように
1戊j曽して形成式れる。
変性され或は恒久的に係挿された基体上に成層される1
不発ゆ」の感光性レジスト層(R)の下方層(UL)の
組成は、上記基体に対し、また相接する上方層(OL
Jに対して良好な接イガ性を有するように選択される。
不発ゆ」の感光性レジスト層(R)の下方層(UL)の
組成は、上記基体に対し、また相接する上方層(OL
Jに対して良好な接イガ性を有するように選択される。
本発明によるドライ、フィルム。
レジストとじての感光性レジス;・層(R)の下方層(
TJL )は、ドライ、フィルム、レジストの仮潰層(
D)に対しては弱い接層力を、ことにレジスト層(R)
+7) 1 方j曽(OL )とドライ、フィルム、
レジストの暫定的組体J* (T)との間の接層力より
も弱い接層力を示すようになされる。これにより、感光
性レジスト材料(RJを基体上に成J曽する。uに、a
復層(D、lを下方〕曽(UL )から問題なく剥朧す
ることかIIJ fil<になる。ネタむ切による感光
角ニレジスト;曽(1()σ)−1・万僧(UL )は
、ドライ、フィルム、レジストとして使用される場合、
公知慣用のガ法で加圧下に、場合−により更に加熱下に
基体上にf分に良好な接層餡、をもって収J曽、ことに
及l曽され得るようにその組成を嚢択されるべきである
。
TJL )は、ドライ、フィルム、レジストの仮潰層(
D)に対しては弱い接層力を、ことにレジスト層(R)
+7) 1 方j曽(OL )とドライ、フィルム、
レジストの暫定的組体J* (T)との間の接層力より
も弱い接層力を示すようになされる。これにより、感光
性レジスト材料(RJを基体上に成J曽する。uに、a
復層(D、lを下方〕曽(UL )から問題なく剥朧す
ることかIIJ fil<になる。ネタむ切による感光
角ニレジスト;曽(1()σ)−1・万僧(UL )は
、ドライ、フィルム、レジストとして使用される場合、
公知慣用のガ法で加圧下に、場合−により更に加熱下に
基体上にf分に良好な接層餡、をもって収J曽、ことに
及l曽され得るようにその組成を嚢択されるべきである
。
不う0明による感光性レジスト層(R)を使用する場合
、その下方J*CUL)のh(本苗解吸は、化学線照射
剖においてすでに現像溶媒により流除され得るように高
いものでなければならない。この場合下方層(UL )
は感光性であり得るが必ずしもそうである必要はない。
、その下方J*CUL)のh(本苗解吸は、化学線照射
剖においてすでに現像溶媒により流除され得るように高
いものでなければならない。この場合下方層(UL )
は感光性であり得るが必ずしもそうである必要はない。
上方層(OL )が感光性であれはレジスト層のll1
II像形成はそれで十分であるからである。これはレジ
スト層(R)4月1!11塚形1戊に際し汁m能が決定
的な役割りを果さない場合1例えば恒久的な保ii!#
絶縁増、ことQころう阻止マスクを作成するような場合
にはことにそうである。七のイmの使用目的の場合1例
えばエツチングレジスト。
II像形成はそれで十分であるからである。これはレジ
スト層(R)4月1!11塚形1戊に際し汁m能が決定
的な役割りを果さない場合1例えば恒久的な保ii!#
絶縁増、ことQころう阻止マスクを作成するような場合
にはことにそうである。七のイmの使用目的の場合1例
えばエツチングレジスト。
電鋳レジスト、プリント回路−1γ1す層果4【゛(回
路・並を作成する場合には、不発明による感ツI; f
l;レジスト層(R)の下方I9/I(ULJか使用さ
れるべIs況塚Y6媒に対して始めから川浴性では’f
r < 、上方層(OIL )と同様に化学線照射によ
り如めて抗除用叱と1よるようにすることは意味がある
。このような場合には、下方層(UL)も1本来的には
溶媒に対し小ta性であるが、化学線照射によりこれに
対し用箔性となるようなポジチブ処理r* yt、性レ
ジスト4′A劃で形成される。
路・並を作成する場合には、不発明による感ツI; f
l;レジスト層(R)の下方I9/I(ULJか使用さ
れるべIs況塚Y6媒に対して始めから川浴性では’f
r < 、上方層(OIL )と同様に化学線照射によ
り如めて抗除用叱と1よるようにすることは意味がある
。このような場合には、下方層(UL)も1本来的には
溶媒に対し小ta性であるが、化学線照射によりこれに
対し用箔性となるようなポジチブ処理r* yt、性レ
ジスト4′A劃で形成される。
不発明による感光性レジスト層(R)の下方層(UL)
も感光性レジスト材料から構成されている場合には、こ
れは上方層(OL )のレジスト材料より晶い基本浴解
吸を有する限り、基本的には上方層(OL〕につき上述
したボジチブ処理レジスト材料のいずれであってもよ−
。、!+1;不俗解度を除いて上方層(OL )のそれ
と惚めて類似する感光性レジスト材料で下方層(UL
)を構成することが好ましい。
も感光性レジスト材料から構成されている場合には、こ
れは上方層(OL )のレジスト材料より晶い基本浴解
吸を有する限り、基本的には上方層(OL〕につき上述
したボジチブ処理レジスト材料のいずれであってもよ−
。、!+1;不俗解度を除いて上方層(OL )のそれ
と惚めて類似する感光性レジスト材料で下方層(UL
)を構成することが好ましい。
こノ:@Lr’ri モ、一般式<1)の0−ニトロ力
ルヒノールエステル−Iiζを有する化合物を主体とす
る感光性レジスト材ネ・ト、ことに500以上の分子M
を有し。
ルヒノールエステル−Iiζを有する化合物を主体とす
る感光性レジスト材ネ・ト、ことに500以上の分子M
を有し。
一般式(1)の芳沓族及び/或は@頗″PJ@堀式0−
二トロ力ルヒノールエステル恭を最少限度5皿駕%言有
するポリマーを生体とする愚ツC牲しジスト材別から上
方層(UL)を構成1−ることが好ましい。
二トロ力ルヒノールエステル恭を最少限度5皿駕%言有
するポリマーを生体とする愚ツC牲しジスト材別から上
方層(UL)を構成1−ることが好ましい。
0−ニトロカルビノールエステル基含有化合物。
ことに0−ニトロカルビノールエステル基含有ポリマー
、及びこの感光性レジスト材料のための添加剤及び/或
は助剤に関しては前述したHrか血用され得る。
、及びこの感光性レジスト材料のための添加剤及び/或
は助剤に関しては前述したHrか血用され得る。
ここで問題にされているボジナブ処理感光性しジスト相
料は一般に化学惺ν、<y6により遊^1し酸基。
料は一般に化学惺ν、<y6により遊^1し酸基。
ことに遊離カルボキシル基を形成するので、木光明ニヨ
る感光性レジスト層(lり作成のために上記拐料を使用
ブーる場合、下方)fQ (IJI、 )用のノ巖ツム
性レジスト材料か比較的大JT+−に親水基、ことにF
M或は無水版基、特に筋原カルホーン醒h(を含イ了
するようにして、上方層(OL )にくらべて11戸1
吹的111V+い基本俗解吸を簡単に下方層(UJに附
与しくUる。一般式(1ンの0−ニトロカルビノールエ
ステル基する化合9勿を主体とする711唸しい)[蚤
y(: t+4レジスト材料において、親木基、ことに
カルボン1112基のような酸基を何するポリマーを使
用することにより惚めて簡単に該1面元牲しジスト拐料
に上赴の(l’r1!I:かもたらされ得るのである。
る感光性レジスト層(lり作成のために上記拐料を使用
ブーる場合、下方)fQ (IJI、 )用のノ巖ツム
性レジスト材料か比較的大JT+−に親水基、ことにF
M或は無水版基、特に筋原カルホーン醒h(を含イ了
するようにして、上方層(OL )にくらべて11戸1
吹的111V+い基本俗解吸を簡単に下方層(UJに附
与しくUる。一般式(1ンの0−ニトロカルビノールエ
ステル基する化合9勿を主体とする711唸しい)[蚤
y(: t+4レジスト材料において、親木基、ことに
カルボン1112基のような酸基を何するポリマーを使
用することにより惚めて簡単に該1面元牲しジスト拐料
に上赴の(l’r1!I:かもたらされ得るのである。
一般式(1)の。−ニトロカルビノールエステル基をイ
j′fる化合’I勿を主体とする感光性レジスト拐f’
トに4jいて、上記の親水基は一船に使用されるポリマ
ー結合剤に形nにされている。一般式(1)の′0−ニ
トロ力ルヒノールエステル1lJiを有するポリマーを
特徴とする特に好ましいレジスト材料には、不紀相カル
ゲン岐、ことに(メタ)アクリル酸を大シーに苫イイす
る。一般式(1)の0−ニトロカルビノールエステル基
を有する共l(合体か合併して使用ちれる。
j′fる化合’I勿を主体とする感光性レジスト拐f’
トに4jいて、上記の親水基は一船に使用されるポリマ
ー結合剤に形nにされている。一般式(1)の′0−ニ
トロ力ルヒノールエステル1lJiを有するポリマーを
特徴とする特に好ましいレジスト材料には、不紀相カル
ゲン岐、ことに(メタ)アクリル酸を大シーに苫イイす
る。一般式(1)の0−ニトロカルビノールエステル基
を有する共l(合体か合併して使用ちれる。
不96I!IJによる感光性A′A利しジス) ハQ
(R)の下方層(UL )用の感光性レジスト材利にお
いて、レジスト材料ポリマー中に形成される親水基、こ
とに遊^1[11β基の割合は、蕗ツt、 [Jすの感
光性レジスト材料か−にツCレジスト1曽(R)の現像
に1史用される現像溶媒に対し不浴牲ではあるか、上方
層(OL)のレジストU料にくらべて同じ線光時間内に
比軟的弱い110射強度でuJ浴牲となるように煎択さ
れる。ことに下方層(ULJ用の感光性レジスト材料は
、その基小俗解吸を同じ露光時10」で上方層(OL
)に対し5乃至30%、ことに約10%程度弱い11(
1射強此でこの下方層(UL)を現像俗媒に対し口J浴
性とするように設定することが望ましい。
(R)の下方層(UL )用の感光性レジスト材利にお
いて、レジスト材料ポリマー中に形成される親水基、こ
とに遊^1[11β基の割合は、蕗ツt、 [Jすの感
光性レジスト材料か−にツCレジスト1曽(R)の現像
に1史用される現像溶媒に対し不浴牲ではあるか、上方
層(OL)のレジストU料にくらべて同じ線光時間内に
比軟的弱い110射強度でuJ浴牲となるように煎択さ
れる。ことに下方層(ULJ用の感光性レジスト材料は
、その基小俗解吸を同じ露光時10」で上方層(OL
)に対し5乃至30%、ことに約10%程度弱い11(
1射強此でこの下方層(UL)を現像俗媒に対し口J浴
性とするように設定することが望ましい。
ネタむ明による感光性レジスト増(R)の下方層(uL
)dfiJ述したように化学線露光前においてすで′に
現像温媒に対しDI m性或は国分lit性である場合
には、現像温媒に用箔性乃孕用分散性であり、1jiJ
述した柚類の旅加削及び/或は助剤を2有し狼Iるもの
である限り任怠のポリマー):A別でこれを形成するこ
と力1できる。これに属するポリマーの4n+ t+は
、感光性レジスト増(R)の上方層(OL )について
前述したもの、ただし現像温媒に対し篩いff#l眸度
を示すものであれはどれでも使用され伯る。その例とし
ては、遊離力/I/ボキシル糸を十分にil’=6い割
合で含有し、一般式(1)の0−二トロカルヒノールエ
ステル基を有するポリマーな挙けることかできる。現像
溶媒としては、ことに水性−アルカリ性媒体が考えられ
ているので、この場合1不発1夕」感光性レジスト層(
R)の下方層(UL)は、公知の。
)dfiJ述したように化学線露光前においてすで′に
現像温媒に対しDI m性或は国分lit性である場合
には、現像温媒に用箔性乃孕用分散性であり、1jiJ
述した柚類の旅加削及び/或は助剤を2有し狼Iるもの
である限り任怠のポリマー):A別でこれを形成するこ
と力1できる。これに属するポリマーの4n+ t+は
、感光性レジスト増(R)の上方層(OL )について
前述したもの、ただし現像温媒に対し篩いff#l眸度
を示すものであれはどれでも使用され伯る。その例とし
ては、遊離力/I/ボキシル糸を十分にil’=6い割
合で含有し、一般式(1)の0−二トロカルヒノールエ
ステル基を有するポリマーな挙けることかできる。現像
溶媒としては、ことに水性−アルカリ性媒体が考えられ
ているので、この場合1不発1夕」感光性レジスト層(
R)の下方層(UL)は、公知の。
紬文献に掲載されている水性現像l」龍の不ガチブ処理
しジスト層のように、水性−アルカリ着:賑体に口J溶
性乃至口1分散性のポリマーから構成され有る。その1
1かに1例えはスチロール/無水マレイン販共亜合体及
びスチロール/マレイン成牛エステル共産合体、ことに
α、β−オレフイン不妃相モノカルビン酸、ことにアク
リル酸及び/或はメタクリル酸な主体とする共垂合体を
挙けることができる。(メタノアクリル酸のほかの更に
他のコモノマー(メタ)アクリラートとして、ことに1
乃至20個の炭素原子、特に1乃至8個の炭素原子を有
するアルカノールの(メタ9アクリラート。
しジスト層のように、水性−アルカリ着:賑体に口J溶
性乃至口1分散性のポリマーから構成され有る。その1
1かに1例えはスチロール/無水マレイン販共亜合体及
びスチロール/マレイン成牛エステル共産合体、ことに
α、β−オレフイン不妃相モノカルビン酸、ことにアク
リル酸及び/或はメタクリル酸な主体とする共垂合体を
挙けることができる。(メタノアクリル酸のほかの更に
他のコモノマー(メタ)アクリラートとして、ことに1
乃至20個の炭素原子、特に1乃至8個の炭素原子を有
するアルカノールの(メタ9アクリラート。
例えばメチル(メタ)アクリラート、エチル(メタ)ア
クリラート、プロピル(メタ)アクリラート、フチ)V
(メタノアクリラート或はヘキシル(メタンアクリラ
ートを皿合金旬する共産合体が符に好筐しい。(メタノ
アクリル醒共虚1・体は、上記アルキル(メタ)アクリ
ラートのほかに更に他のコモノマー、ことにヒドロキシ
、アミン、アミド、N−メチロールアミド、エポキシド
等の如き反116性ばFlじhもを荷するコモノマーで
形成されることができる。このような自口し牲−万基を
有するコーr:ノマ−(n例としては、ヒドロキシアル
キル(メタ)アクリラート、(メタ)アクリルアミド、
N−メチロール−(メタ)アクリルアミド及びグリシジ
ル(メタノアクリラートを挙けるCとかできる。
クリラート、プロピル(メタ)アクリラート、フチ)V
(メタノアクリラート或はヘキシル(メタンアクリラ
ートを皿合金旬する共産合体が符に好筐しい。(メタノ
アクリル醒共虚1・体は、上記アルキル(メタ)アクリ
ラートのほかに更に他のコモノマー、ことにヒドロキシ
、アミン、アミド、N−メチロールアミド、エポキシド
等の如き反116性ばFlじhもを荷するコモノマーで
形成されることができる。このような自口し牲−万基を
有するコーr:ノマ−(n例としては、ヒドロキシアル
キル(メタ)アクリラート、(メタ)アクリルアミド、
N−メチロール−(メタ)アクリルアミド及びグリシジ
ル(メタノアクリラートを挙けるCとかできる。
本発明による感光性レジスト層(R)の下方層(UIJ
か始めから、fなわち化学yc線露光削において現像温
媒に対してIIr浴性溶性)角分散性である場合には、
該下方層(UL )を4W/成゛rる主成分ポリマーは
、上方/m(OL)に含有されるポリマーの平均分子員
と同じか或はこれより+F11い51/−均分子光をイ
1−する。すなわち下方層(tJLJを(イ4成するポ
リマーは1oooo乃至100000の平均分子1d−
(故事」θ)をイーする。この場合、下方層(UL )
を構成するポリマーは下方層(UL )の一般的性1r
1:を改?チシがっ/或は変性するためにm述したよう
な添加剤及び/或は助剤な含有することができる。こと
に用塑剤。
か始めから、fなわち化学yc線露光削において現像温
媒に対してIIr浴性溶性)角分散性である場合には、
該下方層(UL )を4W/成゛rる主成分ポリマーは
、上方/m(OL)に含有されるポリマーの平均分子員
と同じか或はこれより+F11い51/−均分子光をイ
1−する。すなわち下方層(tJLJを(イ4成するポ
リマーは1oooo乃至100000の平均分子1d−
(故事」θ)をイーする。この場合、下方層(UL )
を構成するポリマーは下方層(UL )の一般的性1r
1:を改?チシがっ/或は変性するためにm述したよう
な添加剤及び/或は助剤な含有することができる。こと
に用塑剤。
処理助剤、染料、顔料、光jllK 4.4寺かこれに
川J−るか、またrM基、ことにカルボン酸基及び/或
は場合により更にポリマー中に含イJされるべき呂1止
hξと、50″C以上、ことに80℃以上の温度で、熱
架偏反+6を生起式せる架橋作用化合物も施加されイ(
する。このような架橋作用化合物としては、ことに上述
したジー或はポリエボギシド、保、i!li!キャップ
処理されたシー或はポリイソシアナート、ジー或はポリ
ヒドロキシド、ジー或はポリ−N−メチロール化合物=
!/1;が考えられる。そのtlかに下方層(Ul、、
)中にはことに熱活性化触媒を@有させることができ、
これは一定の濡吸輸囲、ことに80℃乃至ll50℃の
湿度で上記のようIL烈架稿反trcの完結な用油とす
る。この場合の刃べ肖か触媒としては、I/すえばジシ
アンジアミド、メラミン/フォルムアルデヒド樹脂及び
NJ渦で始めて分解するアミン時化合物、 OUえは二
弗化II索及びエチルアミンから形1戊される錯化付物
、及びjI11知のヨードニウム塩。
川J−るか、またrM基、ことにカルボン酸基及び/或
は場合により更にポリマー中に含イJされるべき呂1止
hξと、50″C以上、ことに80℃以上の温度で、熱
架偏反+6を生起式せる架橋作用化合物も施加されイ(
する。このような架橋作用化合物としては、ことに上述
したジー或はポリエボギシド、保、i!li!キャップ
処理されたシー或はポリイソシアナート、ジー或はポリ
ヒドロキシド、ジー或はポリ−N−メチロール化合物=
!/1;が考えられる。そのtlかに下方層(Ul、、
)中にはことに熱活性化触媒を@有させることができ、
これは一定の濡吸輸囲、ことに80℃乃至ll50℃の
湿度で上記のようIL烈架稿反trcの完結な用油とす
る。この場合の刃べ肖か触媒としては、I/すえばジシ
アンジアミド、メラミン/フォルムアルデヒド樹脂及び
NJ渦で始めて分解するアミン時化合物、 OUえは二
弗化II索及びエチルアミンから形1戊される錯化付物
、及びjI11知のヨードニウム塩。
フォス7オニウム堪或はスルフオニウム塩のような然粘
゛19ミ化カチオン糸を埜けることかできる。
゛19ミ化カチオン糸を埜けることかできる。
不発明のrt* ’yt、注レジスしJ!? (R)は
、良層レジスト材料作成のための会知損用の万tノミに
より什戟されることができる。列えはまず上方IP7(
OL )及び下方層(UL )の構成組成物の浴液を別
個に調製し。
、良層レジスト材料作成のための会知損用の万tノミに
より什戟されることができる。列えはまず上方IP7(
OL )及び下方層(UL )の構成組成物の浴液を別
個に調製し。
それぞれnr系の厚さに成層して、温媒を蒸釦取散させ
て各層を乾燥させ1次いで加圧下、心安に応じ更に加温
下に上記両層を相接N−rる。また、上記不発明レジス
ト層の上方層或は下方層の組成物浴液から成層し、他方
の層の組1戊物浴液をその上に成j曾してレジスト層を
作成することもできる。
て各層を乾燥させ1次いで加圧下、心安に応じ更に加温
下に上記両層を相接N−rる。また、上記不発明レジス
ト層の上方層或は下方層の組成物浴液から成層し、他方
の層の組1戊物浴液をその上に成j曾してレジスト層を
作成することもできる。
このようにして作成される本発明の止層感光性レジスト
層(R)の全体の厚さは、その使用目的vcH心じ広い
軸Hにわたり変り44/)か、一般的には0.1μm、
ことに約0.5μmから数+l+rn Cとに約111
ノmの軸回である。i+1」えは回路パターン、プリン
ト回路板。
層(R)の全体の厚さは、その使用目的vcH心じ広い
軸Hにわたり変り44/)か、一般的には0.1μm、
ことに約0.5μmから数+l+rn Cとに約111
ノmの軸回である。i+1」えは回路パターン、プリン
ト回路板。
博層集槓回路等火製危するためのエツチングレジスト乃
至m初しジスト作成のためには、こQ月しツC釣;レジ
ストj曽(R)の厚さは一般に0.1乃含)100μi
nの乾囲内にある。組入的な保設層乃至胞11ノ1層こ
とにろう阻止マスク1′1=敗のためには史にJV−い
レジスト層、l+llえは約1乃至21114のレジス
I−増な用いることかできる。上方ノ曽((月J)厚さ
の1・力増(UIJ)厚さに対する割名は一般にl:1
0乃至]0:1゜ことに1:5乃至2=1の1ll14
囲である。
至m初しジスト作成のためには、こQ月しツC釣;レジ
ストj曽(R)の厚さは一般に0.1乃含)100μi
nの乾囲内にある。組入的な保設層乃至胞11ノ1層こ
とにろう阻止マスク1′1=敗のためには史にJV−い
レジスト層、l+llえは約1乃至21114のレジス
I−増な用いることかできる。上方ノ曽((月J)厚さ
の1・力増(UIJ)厚さに対する割名は一般にl:1
0乃至]0:1゜ことに1:5乃至2=1の1ll14
囲である。
不発明による亀J曽1感光11.レジスト1曽(R)は
、ことにドライ、フィルム、レジストの形114(で有
ηりに使用される。このためのl惑ツ6性レジスト層(
R)は。
、ことにドライ、フィルム、レジストの形114(で有
ηりに使用される。このためのl惑ツ6性レジスト層(
R)は。
I−を定的担体層(’I’)上に成層された上方Ivl
(OL)の自由表面と、好ましくは被覆保霞層CD)を
抗層させた下方p/:T(UL)の上記自白表面に対向
する目出衣1iiとを有する。不発明の爪R4感光性レ
ジスト層(R)は、それ自体公知慣用の方法により作成
され得る。例えは、まず暫定的B」体層(T)上に感光
性しジストI曽(1りの上方1曽(OL)をその組成物
清液を塗布して成層形1次し、これと別個に1感光性レ
ジヌト層(R)の下方層(UL )を411当する組成
物清液4′被糠層(D)上に旬!布して成層形成する。
(OL)の自由表面と、好ましくは被覆保霞層CD)を
抗層させた下方p/:T(UL)の上記自白表面に対向
する目出衣1iiとを有する。不発明の爪R4感光性レ
ジスト層(R)は、それ自体公知慣用の方法により作成
され得る。例えは、まず暫定的B」体層(T)上に感光
性しジストI曽(1りの上方1曽(OL)をその組成物
清液を塗布して成層形1次し、これと別個に1感光性レ
ジヌト層(R)の下方層(UL )を411当する組成
物清液4′被糠層(D)上に旬!布して成層形成する。
■いで。
このようにして作IJv、された別(1”jの材料の上
方層及び下方層の各自由衣…Iを虚ね会せ、加圧下に、
場イ1−により更に加熱下に一体化する。例えは、′!
た小軸1夕」の感光性レジスト層(R,lσ〕上方層(
OL)を公知の方法により″G定的担体僧(T)上に成
層形成し、eK−で感光性レジスト層(R)の下方層(
TJLJを上記上方層(OL)の自1」コ衣曲上にby
、Ivl形成し。
方層及び下方層の各自由衣…Iを虚ね会せ、加圧下に、
場イ1−により更に加熱下に一体化する。例えは、′!
た小軸1夕」の感光性レジスト層(R,lσ〕上方層(
OL)を公知の方法により″G定的担体僧(T)上に成
層形成し、eK−で感光性レジスト層(R)の下方層(
TJLJを上記上方層(OL)の自1」コ衣曲上にby
、Ivl形成し。
このようにして得られたドライ、フィルム、レジストの
下方層(UL)の目出I表1f上に仮葎層(DJを活着
することもできる。
下方層(UL)の目出I表1f上に仮葎層(DJを活着
することもできる。
ドライ、フィルム、レジスト作成用の暫定的担体層C’
L’)としては、従来慣用の良好な司法安定性を有する
担体材料、ことに合成樹11tTフイルム、例えはポリ
エチレンテレ7タラー1・或はポリエチレンテレ7タラ
ートが使用される。感光性レジスト# (R)から簡単
に剥離される被握層(1〕)は、一般にこの楓′4&槍
層用として公知慣用Jのポリエチレン或はポリプロピレ
ンの如きポリオレフィンその他の適当なポリマーのフィ
ルムから4A l戎葛れる。
L’)としては、従来慣用の良好な司法安定性を有する
担体材料、ことに合成樹11tTフイルム、例えはポリ
エチレンテレ7タラー1・或はポリエチレンテレ7タラ
ートが使用される。感光性レジスト# (R)から簡単
に剥離される被握層(1〕)は、一般にこの楓′4&槍
層用として公知慣用Jのポリエチレン或はポリプロピレ
ンの如きポリオレフィンその他の適当なポリマーのフィ
ルムから4A l戎葛れる。
画像形成レジスト層作成のための不発明方法を要地する
には、不発明による]i J曽忠ツl; +71ニレジ
スト層(R)をまず基体上に成層形成し、 11!II
像形成レジスト層4r:恒久的にw、1iii!ツーる
。この基体の信q成材1・1は・作成されるべきII!
II保刀多IJ兄レジストしIfY+の1史月11.1
的に1心じて相M−J−る。例えはエツチングレジスト
作成のための基体としては、鋼板或は朔コーティング板
か使用される。薄騎果槓回路作成のためには、特に蛍蜆
乃牟蛍統岐化物の層を形成したセラミック基体或は半導
体素子か使用される。半導体技術では基体として上面を
酸化物層その他の一般の絶縁被板を施した珪酸、ガリウ
ム砒累或はインジウムアンチモンの板体が使用される。
には、不発明による]i J曽忠ツl; +71ニレジ
スト層(R)をまず基体上に成層形成し、 11!II
像形成レジスト層4r:恒久的にw、1iii!ツーる
。この基体の信q成材1・1は・作成されるべきII!
II保刀多IJ兄レジストしIfY+の1史月11.1
的に1心じて相M−J−る。例えはエツチングレジスト
作成のための基体としては、鋼板或は朔コーティング板
か使用される。薄騎果槓回路作成のためには、特に蛍蜆
乃牟蛍統岐化物の層を形成したセラミック基体或は半導
体素子か使用される。半導体技術では基体として上面を
酸化物層その他の一般の絶縁被板を施した珪酸、ガリウ
ム砒累或はインジウムアンチモンの板体が使用される。
恒久的なi1!Jl像形成保贈層乃牟絶縁層、ことにろ
う阻止マスク作成のためには、感光性レジスト層は例え
はプリント回路板IIIII像或は穿孔回路板上に成層
される。
う阻止マスク作成のためには、感光性レジスト層は例え
はプリント回路板IIIII像或は穿孔回路板上に成層
される。
−重体上にIeLyC性1層レジストしCR)を成層形
成するためには、該層を構成する上方下方各層(L)を
基体上に別個に次々に成層形成して行く。しかしながら
好ましい方法としては、 FjlJ処理した1層感光性
しジストJ?7 CR) 、ことにドライ、フィルム。
成するためには、該層を構成する上方下方各層(L)を
基体上に別個に次々に成層形成して行く。しかしながら
好ましい方法としては、 FjlJ処理した1層感光性
しジストJ?7 CR) 、ことにドライ、フィルム。
レジスI・の形1源のものから出発して、下方71(U
L)の目山衣面な(ドライ、フィルム、レジストの場会
にはf&増CD)の剥離後に)圧力下に或は更に加熱下
に基体」二1lilと接層させる。
L)の目山衣面な(ドライ、フィルム、レジストの場会
にはf&増CD)の剥離後に)圧力下に或は更に加熱下
に基体」二1lilと接層させる。
1直元性レジスト層(R)を基体上に成層した後。
IN蚤のlI!lI像形戟をわ゛うため坂長軛囲220
乃至600nto 、ことに3(10乃至42011m
の化学梅で露光する。
乃至600nto 、ことに3(10乃至42011m
の化学梅で露光する。
光源としては1例えは炭素アーク失j、水銀尚圧灯。
ギセノン晶圧灯、鰯化学梅本オン幻、ことに水餓低圧螢
光灯か挙けられる。II!IIIt成露光は、′t、た
変性レーザー、例えはUVレーザーの如きによっても行
われ得る。11!II像形IAThに光継続時間は、感
光性レジスト/*(R)の組成&fかに、レジスト層(
lりの上方層(OL)の層PJさ及びIt(i射光強度
により相違する。従って、地元時間は、レジスト層(1
りの」ニガ#(OL)の籍ツCハ@域が現像温媒に対し
て十分に+2J俗牲乃主川分散性となり、これにより問
題なく抗除され得るように選択δれる。このシに光時間
は公知の方法で簡単な串r]IJテストにより容易tK
、決定され得る。レジスト層(R)の1・力増(ULJ
σ月11月数11戚れと共に、上刃JIICOL)のl
′)1定のツメさにおいて決定式れた鰭元時同経過俵し
ジスト僧院除に使用δれるtA像浴浴媒刈し用R4牲乃
至肉分散性となり得るように選択される。
光灯か挙けられる。II!IIIt成露光は、′t、た
変性レーザー、例えはUVレーザーの如きによっても行
われ得る。11!II像形IAThに光継続時間は、感
光性レジスト/*(R)の組成&fかに、レジスト層(
lりの上方層(OL)の層PJさ及びIt(i射光強度
により相違する。従って、地元時間は、レジスト層(1
りの」ニガ#(OL)の籍ツCハ@域が現像温媒に対し
て十分に+2J俗牲乃主川分散性となり、これにより問
題なく抗除され得るように選択δれる。このシに光時間
は公知の方法で簡単な串r]IJテストにより容易tK
、決定され得る。レジスト層(R)の1・力増(ULJ
σ月11月数11戚れと共に、上刃JIICOL)のl
′)1定のツメさにおいて決定式れた鰭元時同経過俵し
ジスト僧院除に使用δれるtA像浴浴媒刈し用R4牲乃
至肉分散性となり得るように選択される。
レジス) 119 (R)のII!#塚形戚蕗形成俊、
路ツ6された・哄域は、赳当な現像温媒により1員用の
方法、レリえハ噴射、摩擦、ブラツシンク侍で況除され
る。この現像俗媒としては、一般に水性媒体、ことに水
性−アルカリ性媒体か過当であるか、これは好刺なpH
1直を維持し倚るアルカリI<I心性11勿賀1例えQ
よd?ラックス、燐酸水素二ナトリウム、ソーダ或はア
ルカリ水酸化物、もしくは有機塩基1例えはジー或はト
リエタノールアミンの如きをS有する。
路ツ6された・哄域は、赳当な現像温媒により1員用の
方法、レリえハ噴射、摩擦、ブラツシンク侍で況除され
る。この現像俗媒としては、一般に水性媒体、ことに水
性−アルカリ性媒体か過当であるか、これは好刺なpH
1直を維持し倚るアルカリI<I心性11勿賀1例えQ
よd?ラックス、燐酸水素二ナトリウム、ソーダ或はア
ルカリ水酸化物、もしくは有機塩基1例えはジー或はト
リエタノールアミンの如きをS有する。
現像温媒は、また慣用の緩衡剤或はナトリウムカルd(
キシメヂルセルローズ、ボリヒエルアルコール、ポリナ
トリウムアクリラートの如き表面活性剤を含有すること
ができる。更に水性、ことに水性−アルカリ性現保浴媒
に(1,水浴性自俵俗媒。
キシメヂルセルローズ、ボリヒエルアルコール、ポリナ
トリウムアクリラートの如き表面活性剤を含有すること
ができる。更に水性、ことに水性−アルカリ性現保浴媒
に(1,水浴性自俵俗媒。
汐りえQよ11旨肪族アルコール、アセトン或はテトラ
ヒドロフランを添加することもできる。個々の感光性レ
ジスト材料ごとに通光II現家俗媒は当菓着に公知であ
り、また文献に記載されている。
ヒドロフランを添加することもできる。個々の感光性レ
ジスト材料ごとに通光II現家俗媒は当菓着に公知であ
り、また文献に記載されている。
況除後、一般にi+!++像形成レジストし肋を乾燥し
て残仔現像浴媒を蒸散除去する。感光性レジスト層(1
()のIt!II像形成露光及び抗除処堆を心安にj心
じて多数回反楓し僧るか、この楊合各洗除処理俊、勧イ
)により更に乾燥処理後、基体の蕗出領域をプラチナ合
免化乃至プラチナ銀金、エツチング処理。
て残仔現像浴媒を蒸散除去する。感光性レジスト層(1
()のIt!II像形成露光及び抗除処堆を心安にj心
じて多数回反楓し僧るか、この楊合各洗除処理俊、勧イ
)により更に乾燥処理後、基体の蕗出領域をプラチナ合
免化乃至プラチナ銀金、エツチング処理。
ドーピング処理等により変性することかできる。
多数回の露光及び現像処理により得られたI[!I+像
形成レジスト層は、最終のhツC及び現像処」!J(俊
、使用された感光性レジスト材料に相16 して5層℃
以上の温度、ことに80℃乃至150℃の渦Jw軸回に
加妃セしかつ/或は化学線で全1f11露光して架橋イ
1シ!化させる。この特殊な方法は、ことに一般式(1
)の。−二トロ力ルヒノールエステル基鉗イjする化合
物、ことにそのようなポリマーを主体とブーる鳩プ″I
、1ルジスト材料の場合に、この一般式(1)の。−ニ
トロ力ルヒノールエステル基をイiするポリマーに史に
反j心性1龍基か1台用油に含有されているか、或は架
橋作用化合物か冷加削として1もイイされているときに
、露光により生成Tる釘陛[カルボキシルノ、(と或は
感光性材制甲に形成iれるば1jじh(と加熱下に架儲
反]、・6することを川口じならしめる。四aすξQi
:r’ tl’l公開公報3231147号、同332
6036蝙及び3331691号に記載されているよう
に、架も1G硬化のために使用される感光性レジスト拐
科にI+Thじて十分に+% IMに加熱することのみ
で十分であったが、4胆カルボキシル基の生成のため及
びこれと共に架橋作用h(の十分な生成のためには加熱
1’lil Kまず全面の化学−が露光を行うことが必
要となる。同様にして、また嬌離カルボキシル基と感光
性レジスト材料中に昔■されている架橋作用化合物とσ
)架倫反#+j’か透湿にJyいてすでに十分な伸度で
進行している場合には、 1lti像形成レジスト1り
7 (R)の化学線による全曲牛後シ゛に元の4で架橋
硬化δせることかiIJ能となる。
形成レジスト層は、最終のhツC及び現像処」!J(俊
、使用された感光性レジスト材料に相16 して5層℃
以上の温度、ことに80℃乃至150℃の渦Jw軸回に
加妃セしかつ/或は化学線で全1f11露光して架橋イ
1シ!化させる。この特殊な方法は、ことに一般式(1
)の。−二トロ力ルヒノールエステル基鉗イjする化合
物、ことにそのようなポリマーを主体とブーる鳩プ″I
、1ルジスト材料の場合に、この一般式(1)の。−ニ
トロ力ルヒノールエステル基をイiするポリマーに史に
反j心性1龍基か1台用油に含有されているか、或は架
橋作用化合物か冷加削として1もイイされているときに
、露光により生成Tる釘陛[カルボキシルノ、(と或は
感光性材制甲に形成iれるば1jじh(と加熱下に架儲
反]、・6することを川口じならしめる。四aすξQi
:r’ tl’l公開公報3231147号、同332
6036蝙及び3331691号に記載されているよう
に、架も1G硬化のために使用される感光性レジスト拐
科にI+Thじて十分に+% IMに加熱することのみ
で十分であったが、4胆カルボキシル基の生成のため及
びこれと共に架橋作用h(の十分な生成のためには加熱
1’lil Kまず全面の化学−が露光を行うことが必
要となる。同様にして、また嬌離カルボキシル基と感光
性レジスト材料中に昔■されている架橋作用化合物とσ
)架倫反#+j’か透湿にJyいてすでに十分な伸度で
進行している場合には、 1lti像形成レジスト1り
7 (R)の化学線による全曲牛後シ゛に元の4で架橋
硬化δせることかiIJ能となる。
本発明によるk jet愚光π14レジストJvI(R
)を使用して上述した方法により作成された画像形成レ
ジスト層は、この柚々の画像形成レジスト層の用途とし
て公知a)あらゆる用途1列えはストリップ回路板、プ
リント回路板、’I’S体素子、エレクトロニクス4イ
i¥成素子、博層果槓l蹟、及J胃回路等を作1戊ツー
るためのエッヂンクレジスト乃牟゛也鮎レジストとして
好適である。この場合、レジスト層の蕗ツ6及び抗論に
よV)原Il!IIに相当して除去露出された基体光1
flJは1例えば並脚剥嘔或はエツチング処理により恒
久的に変性し、eKいて11II像形成レジスト層を個
当な現像苗媒な使用して剥離除去する。しかしながら本
発明により作成されるIIjII像形成レジスト層は、
恒久的保護遮11Jr層、ことにろう阻止マスクとして
も好1nであって、この場合には副像形成レジスト層は
基体上にそのまま保持される。
)を使用して上述した方法により作成された画像形成レ
ジスト層は、この柚々の画像形成レジスト層の用途とし
て公知a)あらゆる用途1列えはストリップ回路板、プ
リント回路板、’I’S体素子、エレクトロニクス4イ
i¥成素子、博層果槓l蹟、及J胃回路等を作1戊ツー
るためのエッヂンクレジスト乃牟゛也鮎レジストとして
好適である。この場合、レジスト層の蕗ツ6及び抗論に
よV)原Il!IIに相当して除去露出された基体光1
flJは1例えば並脚剥嘔或はエツチング処理により恒
久的に変性し、eKいて11II像形成レジスト層を個
当な現像苗媒な使用して剥離除去する。しかしながら本
発明により作成されるIIjII像形成レジスト層は、
恒久的保護遮11Jr層、ことにろう阻止マスクとして
も好1nであって、この場合には副像形成レジスト層は
基体上にそのまま保持される。
本発明による1層感光性レジスト層(、R)の特別の利
点は、単に同じ厚さの単層レジストJf+7にくらべて
著しく短い露光時間でよいというだけでなく。
点は、単に同じ厚さの単層レジストJf+7にくらべて
著しく短い露光時間でよいというだけでなく。
例えは回!嗜板用穿孔プラデン或(″、Lプリント回v
i板用回路lI!il像のような穿孔を有する)重体上
に1llII像形成レジスト層を問題なく成層形成でき
る点にある。
i板用回路lI!il像のような穿孔を有する)重体上
に1llII像形成レジスト層を問題なく成層形成でき
る点にある。
このような穿孔を有する基体上にIK光1ルジストJ曽
(RJ 4I:成1曽する′jM台、レジスト拐第1は
一般に芽すし甲に入り込んでこれ2ふさいでしまう。こ
れまで公知であったレジスト制料では穿孔中につ1りて
いるレジスト材料を光合に洸除川口にと1〜るためには
愼めて長時間の露光か必狭であったので、 11!+1
僚形成露光及び現像によっては穿孔の目詰りを除くこと
は内磁であった。これは゛まだ同113に層の他の部分
の過剰露光をもたらした。このような問題は0本発明の
1増しジスト層(lりによりl’lfl単に解決される
。例えは回路板製造のため或はろ9191止マスク作成
σ)場合のように、穿孔2有する基体な′使用する場合
0本発明によるlru元性レジスト層(8)(′j、短
い露光IRN間で作成され、穿孔(Cつまったレジスト
相別も完全に容易に現鋏俗媒でbし除される。
(RJ 4I:成1曽する′jM台、レジスト拐第1は
一般に芽すし甲に入り込んでこれ2ふさいでしまう。こ
れまで公知であったレジスト制料では穿孔中につ1りて
いるレジスト材料を光合に洸除川口にと1〜るためには
愼めて長時間の露光か必狭であったので、 11!+1
僚形成露光及び現像によっては穿孔の目詰りを除くこと
は内磁であった。これは゛まだ同113に層の他の部分
の過剰露光をもたらした。このような問題は0本発明の
1増しジスト層(lりによりl’lfl単に解決される
。例えは回路板製造のため或はろ9191止マスク作成
σ)場合のように、穿孔2有する基体な′使用する場合
0本発明によるlru元性レジスト層(8)(′j、短
い露光IRN間で作成され、穿孔(Cつまったレジスト
相別も完全に容易に現鋏俗媒でbし除される。
本発明のレジスト層及び本う自明の作成方法は、その広
い汎用性の故に将に有用である。上方Jtl/ (OL
]及び丁方層(UL )用の44料1Lらひに作成方法
の実施態様のiI>8当な辿i択により、 lL’ll
塚形成レジストし曽を使用目的に1ノC:じて必袋とな
る極々の条件に簡Ajtかつ容易に対応させることかで
きる。
い汎用性の故に将に有用である。上方Jtl/ (OL
]及び丁方層(UL )用の44料1Lらひに作成方法
の実施態様のiI>8当な辿i択により、 lL’ll
塚形成レジストし曽を使用目的に1ノC:じて必袋とな
る極々の条件に簡Ajtかつ容易に対応させることかで
きる。
以下1/)笑施例により本発明を更に具体的に説明ツー
る。実IMLりljにおいて特に明示しない限り都及び
パーセントは′1−べて亘敵に関するものである。
る。実IMLりljにおいて特に明示しない限り都及び
パーセントは′1−べて亘敵に関するものである。
央部1ンリ1
(aJ Xず以下の組成物の浴液をW1°d裂した。即
ち。
ち。
35%00−二トローα−メチルペンシルアクリラ−)
、1.3%のアクリル酸及び63.7%のメチルメタク
リラートから形成された共1合体70部、アジピン酸と
ブタンジオールから形成されたポリエステル(20℃の
粘& 7000 cP ) 29 # 、ジブロム琥旧
酸0.8s1式叩のポリメチン染料o、151i、スダ
ンディープブラックB O,05都及び醋酸エステル2
00部。
、1.3%のアクリル酸及び63.7%のメチルメタク
リラートから形成された共1合体70部、アジピン酸と
ブタンジオールから形成されたポリエステル(20℃の
粘& 7000 cP ) 29 # 、ジブロム琥旧
酸0.8s1式叩のポリメチン染料o、151i、スダ
ンディープブラックB O,05都及び醋酸エステル2
00部。
この浴液を1.5μmフィルタで諸過した後、2.3μ
mn厚さの熱便化させたポリエチレンテレフタラート油
上にドクターブレードでノリ力に1戊ノ曽し1帖炊!し
て12.5μm厚さのj曽を形成しlJoこのj曽は自
βレジスト層の上方層を形成ツーる〇 (b)以−ト の前↓mq勿のY仔*をW・“(製 し
プこ。 ■Pも 、 35%の0−ニトロ−α−メチル
ベンジルアクリラ・−1・。
mn厚さの熱便化させたポリエチレンテレフタラート油
上にドクターブレードでノリ力に1戊ノ曽し1帖炊!し
て12.5μm厚さのj曽を形成しlJoこのj曽は自
βレジスト層の上方層を形成ツーる〇 (b)以−ト の前↓mq勿のY仔*をW・“(製 し
プこ。 ■Pも 、 35%の0−ニトロ−α−メチル
ベンジルアクリラ・−1・。
1.6%のアクリル酸及び63.4%のメチルメタクリ
ラートから形成された共At f+体’/ Otilt
、アジピン酸及びメチルメタクリラートから形IA
aれたポリエステル(20℃における粘i 7000
cP J 2”1jll 、ジブロム琥珀鈑0.8れ1
1.上記代印のポリメチン染料o、IM@IX、スダン
ディープブラックB O,05部、及びI!lI[エス
テル200部。上述ta)と同様にしてこの浴液から1
2.5μm厚さの11&光性フイルムを形成した。
ラートから形成された共At f+体’/ Otilt
、アジピン酸及びメチルメタクリラートから形IA
aれたポリエステル(20℃における粘i 7000
cP J 2”1jll 、ジブロム琥珀鈑0.8れ1
1.上記代印のポリメチン染料o、IM@IX、スダン
ディープブラックB O,05部、及びI!lI[エス
テル200部。上述ta)と同様にしてこの浴液から1
2.5μm厚さの11&光性フイルムを形成した。
(c)回路板製造に使用されるような銅被&基体上に、
120℃において毎分1mの速度で上記(b)によりm
、d製された層と、上記(aJにより iil、d裂し
ポリエチレンテレフタラート箔を剥1i11ff した
J曽とを11曽した。
120℃において毎分1mの速度で上記(b)によりm
、d製された層と、上記(aJにより iil、d裂し
ポリエチレンテレフタラート箔を剥1i11ff した
J曽とを11曽した。
このようにし2て得られた〕41層レジスト層を500
0W佃型露ツC装匝により写真ボジチグパターンを辿し
て1分「口」X元した。露ツ6gれた領域を水85%。
0W佃型露ツC装匝により写真ボジチグパターンを辿し
て1分「口」X元した。露ツ6gれた領域を水85%。
2−ブトキシエタノール12%及びトリエタノールアミ
ン3%の混合物で100間洗除した。これにより原因パ
ターンに忠実な1す1三説な縁辺を有するレジストパタ
ーンを得た。これを圧搾生気プラストにより残荘現1宏
浴媒を蒸散除去した。狗られた画塚形成レジスト層は3
0μmの分踏能を以て原画に忠実にパターンを丹現し、
市販のエソチンク浴及び市、V−府に著しい耐性を示し
た。
ン3%の混合物で100間洗除した。これにより原因パ
ターンに忠実な1す1三説な縁辺を有するレジストパタ
ーンを得た。これを圧搾生気プラストにより残荘現1宏
浴媒を蒸散除去した。狗られた画塚形成レジスト層は3
0μmの分踏能を以て原画に忠実にパターンを丹現し、
市販のエソチンク浴及び市、V−府に著しい耐性を示し
た。
要施列lの(atに示したと同様の浴液から25μm厚
さの単層レジスト7!1′調]輻した。実施例1の(C
)に示した方法でレジストパターンを作成した。実施例
1と同様の皿像形成しジスト胎を得るためには。
さの単層レジスト7!1′調]輻した。実施例1の(C
)に示した方法でレジストパターンを作成した。実施例
1と同様の皿像形成しジスト胎を得るためには。
1.75分の露光か必要であった。
実施例λ
以下の組成り勿のr6赦な醒−製しlこ0匹)上方層0
L 70515の共n合体(45%のO−二トローα−メチ
ルーペンシルアクリラーl−、]、、3%のアクリル酸
、 53.7%のメチルメタクリラートから形成)29
lip+7)ホ゛リエステル(実11LI iタリ/
と1司じポリエステルノ 0.8都+7’)ジブロムj尻31−1醇0.15都の
ポリメチン果相(夾j用しレリ/のもO)と回じう 0.05i1Sのスダンディープブラック200 s+
7) li [ニスf /L/(b)−ト 万1曽 U
L 70部の共恵名゛体(25%σ)0−二1・rl−α−
メチルベンジルアクリラート、1.6%のアクリル嘔。
L 70515の共n合体(45%のO−二トローα−メチ
ルーペンシルアクリラーl−、]、、3%のアクリル酸
、 53.7%のメチルメタクリラートから形成)29
lip+7)ホ゛リエステル(実11LI iタリ/
と1司じポリエステルノ 0.8都+7’)ジブロムj尻31−1醇0.15都の
ポリメチン果相(夾j用しレリ/のもO)と回じう 0.05i1Sのスダンディープブラック200 s+
7) li [ニスf /L/(b)−ト 万1曽 U
L 70部の共恵名゛体(25%σ)0−二1・rl−α−
メチルベンジルアクリラート、1.6%のアクリル嘔。
73.4%のメチルメタクリラートから形成ン29都の
ポリエステル(実馳夕111のものと同じ〕0.8部の
ジブロム琥月酸 0.15部のポリメチン染ギ1(要firα例1のもの
と同じ) 0 、05郡のスダン染料ディープブラックど00すi
llの醋r夜エステル (Cハ坏加1りl /のようにしてそれぞれ12.5μ
m、qさの層を形成し、−U層OL及びULを1一層し
た。側光110曲な45秒としたほかは央bIり14
/と同4求に処理した。現像したレジストの性質は実施
例」tにより得られプこもののそれと1司4水であった
。
ポリエステル(実馳夕111のものと同じ〕0.8部の
ジブロム琥月酸 0.15部のポリメチン染ギ1(要firα例1のもの
と同じ) 0 、05郡のスダン染料ディープブラックど00すi
llの醋r夜エステル (Cハ坏加1りl /のようにしてそれぞれ12.5μ
m、qさの層を形成し、−U層OL及びULを1一層し
た。側光110曲な45秒としたほかは央bIり14
/と同4求に処理した。現像したレジストの性質は実施
例」tにより得られプこもののそれと1司4水であった
。
実1+1lL1>II J (ろう阻止マスクとしての
19ご用)(a)」二方ノ9QOT。
19ご用)(a)」二方ノ9QOT。
以1・′の組成物の浴液をWl“d映した。
55都の共’ilj合体(30%σ〕0−ニトローα−
メヂルベンジルアクリラー)、0.5% のアクリル咳
。
メヂルベンジルアクリラー)、0.5% のアクリル咳
。
59.5%のメチルメタクリラートから形成〕12、都
のIPpl附加物B 1370 (ヴエーバ社)50部
の流動性ポリエステル(実施例1のものと同じ) 1 ff15のジブロム琥珀酸 0.02部のポリメチン染料(実施列lのものと同じ) 5部のアエロジル200 (デグッサ社)0・01都の
スダンディープブラック1ヨ13(b)下方J曽 UL 50都ノ共矩1合体( 10%の。−二トローαーメチ
ルペンシルアクリラート、30%のヒドロキシプロピル
アクリラート、1.3%のアクリルn* 、 5B.’
7%のメチルメタクリラートから刀ンIJ児)30都の
IPDI附加q9/)B13°70(ヴ工ータ礼)20
台μの流動1生ホリエスブ゛ル(央1用ら的/σ)もの
と同しノ 1都のジブロムコノに珀眼 0、02都のポリメチン染料(実#ll+列/のものと
同じ) 3都のアエロジル200(デグッ′す°礼)0、01部
のスダンディープブラックBB200都の醋酸エステル ν1σ滲液をそれぞれポリエチレンテレフタラート箔上
に25μm厚式に成層した。
のIPpl附加物B 1370 (ヴエーバ社)50部
の流動性ポリエステル(実施例1のものと同じ) 1 ff15のジブロム琥珀酸 0.02部のポリメチン染料(実施列lのものと同じ) 5部のアエロジル200 (デグッサ社)0・01都の
スダンディープブラック1ヨ13(b)下方J曽 UL 50都ノ共矩1合体( 10%の。−二トローαーメチ
ルペンシルアクリラート、30%のヒドロキシプロピル
アクリラート、1.3%のアクリルn* 、 5B.’
7%のメチルメタクリラートから刀ンIJ児)30都の
IPDI附加q9/)B13°70(ヴ工ータ礼)20
台μの流動1生ホリエスブ゛ル(央1用ら的/σ)もの
と同しノ 1都のジブロムコノに珀眼 0、02都のポリメチン染料(実#ll+列/のものと
同じ) 3都のアエロジル200(デグッ′す°礼)0、01部
のスダンディープブラックBB200都の醋酸エステル ν1σ滲液をそれぞれポリエチレンテレフタラート箔上
に25μm厚式に成層した。
(C)プリント回路板上に下方層ULを.その上に担脅
・層を剥111+1: した上方層OLを1(ね、12
0℃,毎分0、5mで7.lL層し,500W仙型簀ツ
C装置で写真ボジチプ原画を萌して2分111j誠光し
た。露光脱色饋域を水85%,ブトキシェタノール12
%及びトリエタノールアミン3%から成る混@物で20
分間にわたり此除した。このようにして得られた.原画
に忠実な鮮鋭な厩辺を刹1゛るレジストパターン上に残
イrfる尻保浴液を圧搾債気ブラストにより蒸散除去し
,望気菌堀炉甲において150℃で2時間にわたり加R
+ (Ill!化ざぜた。化られたレジストは惚めて晶
い耐熱性及び坦体として機+7eするプリント回路板に
対する秀れた接涜牲を何し.それ自体鮮鋭なプロフィル
をイアする涼1助[忠実なパターンを示した。
・層を剥111+1: した上方層OLを1(ね、12
0℃,毎分0、5mで7.lL層し,500W仙型簀ツ
C装置で写真ボジチプ原画を萌して2分111j誠光し
た。露光脱色饋域を水85%,ブトキシェタノール12
%及びトリエタノールアミン3%から成る混@物で20
分間にわたり此除した。このようにして得られた.原画
に忠実な鮮鋭な厩辺を刹1゛るレジストパターン上に残
イrfる尻保浴液を圧搾債気ブラストにより蒸散除去し
,望気菌堀炉甲において150℃で2時間にわたり加R
+ (Ill!化ざぜた。化られたレジストは惚めて晶
い耐熱性及び坦体として機+7eするプリント回路板に
対する秀れた接涜牲を何し.それ自体鮮鋭なプロフィル
をイアする涼1助[忠実なパターンを示した。
以下のl#i我物の浴液を調製しlζ。
50部の共lf台体(20%の0−ニトロ−αーメチル
ベンジルアクリラー1−,1部%のヒドロキシプロピル
アクリラー)、0.7%のアクリルM. 69.3%の
メチルメタクリラ−1・から形成) 12@SのIPDI附加物附加物上37060部の流動
性ポリエステル(実IIIIlV/lJlのものと同じ
) 1都のジブロム城jEI I瞑 0、02郡のポリメチン染オ・1(実1+111(シ1
4 /のものと同じ) o.oillsのスダンディープブラックBB4都の7
エロジル200 200 iμの自dばエステル この澄液からポリエチレンテレフタラ−1・袖上に50
μm厚さのj曽を形l戎する。この1缶なプリント回路
板上に亜j曽し.写真.ボジチブ原1凹な1llJ L
不実施しl13と同様にして鮎ツeL,.31□除し
2イ関化きせた。
ベンジルアクリラー1−,1部%のヒドロキシプロピル
アクリラー)、0.7%のアクリルM. 69.3%の
メチルメタクリラ−1・から形成) 12@SのIPDI附加物附加物上37060部の流動
性ポリエステル(実IIIIlV/lJlのものと同じ
) 1都のジブロム城jEI I瞑 0、02郡のポリメチン染オ・1(実1+111(シ1
4 /のものと同じ) o.oillsのスダンディープブラックBB4都の7
エロジル200 200 iμの自dばエステル この澄液からポリエチレンテレフタラ−1・袖上に50
μm厚さのj曽を形l戎する。この1缶なプリント回路
板上に亜j曽し.写真.ボジチブ原1凹な1llJ L
不実施しl13と同様にして鮎ツeL,.31□除し
2イ関化きせた。
穿孔内にはなおレジストが残っており.これはるうイ(
けに際して電気素子との支承のない結合を妨ける。
けに際して電気素子との支承のない結合を妨ける。
実1i11i (りjjQ(完全に俗解性の下方RつU
Lの192用)b)−に方J内p 0L 55 (Itの共亜合体(35%の。−ニトロ−αーメ
ナルベンジルアクリラート.10%のヒドロキシプロピ
ルアクリラート、0.5%のアクリル削+ 5 4 、
5%のメチルメタクリラートから形成ノ −2都のIPDI 1ift加?吻B 13’7040
都のポリエステル(実施世jlのものと同じ)1都のジ
ブロム琥珀酸 0、02都のポリメチン染料(実hlIlしIJ /の
ものとIIJIじう 0。01都のスダンティープブラックBB4都のアエロ
ジル200 200↑xlSの醋酸エステル lb)下方層IJi。
Lの192用)b)−に方J内p 0L 55 (Itの共亜合体(35%の。−ニトロ−αーメ
ナルベンジルアクリラート.10%のヒドロキシプロピ
ルアクリラート、0.5%のアクリル削+ 5 4 、
5%のメチルメタクリラートから形成ノ −2都のIPDI 1ift加?吻B 13’7040
都のポリエステル(実施世jlのものと同じ)1都のジ
ブロム琥珀酸 0、02都のポリメチン染料(実hlIlしIJ /の
ものとIIJIじう 0。01都のスダンティープブラックBB4都のアエロ
ジル200 200↑xlSの醋酸エステル lb)下方層IJi。
55都の共産合体(30%の0−ニトロ−α−メチルベ
ンジルアクリラート、2%のアクリルm/;6B%のメ
チルメタクリラートから形成) 30sのIPDI附加物81.370 40部のポリエステル(実軸例/のものと同じ) 1都のジブロムII乙」白自気 0.02都のボリメヂン来別(実1+lfi汐11 /
のものと同じ) 0.01 gのスダンティーブブラノクJ3133都の
7エロジル200 200 fi14 (r) I!Iff IW −r−
スf ルプリント回蹟板上にそれぞれ以1・のノソ、ざ
に各層を相接して亜1曽した。
ンジルアクリラート、2%のアクリルm/;6B%のメ
チルメタクリラートから形成) 30sのIPDI附加物81.370 40部のポリエステル(実軸例/のものと同じ) 1都のジブロムII乙」白自気 0.02都のボリメヂン来別(実1+lfi汐11 /
のものと同じ) 0.01 gのスダンティーブブラノクJ3133都の
7エロジル200 200 fi14 (r) I!Iff IW −r−
スf ルプリント回蹟板上にそれぞれ以1・のノソ、ざ
に各層を相接して亜1曽した。
臥料 °ド方僧UL 上方層OIL、 結尾1時間4−
1 25 μm11 25 71111 1.5 シー
4−2 50 μm 251t(+I1.55J4−3
75 μm 25 μm 1.5分4−4 35μm
15μ■1 1分 4−5 60 μm 15 μm 1分4−5 85
μm 15 μm l 57上掲の表より認められるよ
うに、露光時間は堆に上方層の厚さのみにより決定され
る。次いで。
1 25 μm11 25 71111 1.5 シー
4−2 50 μm 251t(+I1.55J4−3
75 μm 25 μm 1.5分4−4 35μm
15μ■1 1分 4−5 60 μm 15 μm 1分4−5 85
μm 15 μm l 57上掲の表より認められるよ
うに、露光時間は堆に上方層の厚さのみにより決定され
る。次いで。
実1i11i 19す3にa12軟されているようにこ
れ辱臥枦トを此除し、硬化させた。すべてσ)場合につ
いてろう阻IF−マスクとして極めて適当なレジストJ
曽カ得られ。
れ辱臥枦トを此除し、硬化させた。すべてσ)場合につ
いてろう阻IF−マスクとして極めて適当なレジストJ
曽カ得られ。
穿孔中にはレジスト材料の残存は紹められなかった。
実 1nJ11同 S
実軸例λのf6 創aJ及び(bJを耐版エステル員を
50%にして′D#l)i t、た。ドクターブレード
を1史用して。
50%にして′D#l)i t、た。ドクターブレード
を1史用して。
rh w h>をfa (+Lj!化させたポリエチレ
ンテレフタラート帝王に迩イIJL 12.5μm厚さ
の層を形成し、これを乾燥δせた。次いで俗7伐tb)
をそσ)上に偵布し。
ンテレフタラート帝王に迩イIJL 12.5μm厚さ
の層を形成し、これを乾燥δせた。次いで俗7伐tb)
をそσ)上に偵布し。
11θ燥させてイ1≧1不の厚さか25μmとなるよう
にした。
にした。
このノ曽を実11fflt圀/ vc昭戟したように処
理したか。
理したか。
露光時間のみは45秒とした。イ4+しれたII!II
像は30μmの分;1肖能を回目−市販のエッチンク1
m酸浴に対し秀れた耐性を示した。
像は30μmの分;1肖能を回目−市販のエッチンク1
m酸浴に対し秀れた耐性を示した。
実1i+1+[シリ2遡
実軸例5のld液を多皿塗イ11鋏1dで処理し、同実
施l+uに6己軟の如き品質のレジストをイ壮た。
施l+uに6己軟の如き品質のレジストをイ壮た。
実施列7(名僧の相違する層〕vさノ
実り小炎Iコの浴液から下d己のJメざのレジストをθ
パ4装した。
パ4装した。
試料 上方層OL 下方層LIL 総光11511i4
71 12.5 fim 12.5 /Jtn 45秒
’7−2 10μm 15μQ、 40秒7−35μm
20μfil −30秒緘科7−1及び′7−2は分
)9f1ノし30μ!11のレジストな。
71 12.5 fim 12.5 /Jtn 45秒
’7−2 10μm 15μQ、 40秒7−35μm
20μfil −30秒緘科7−1及び′7−2は分
)9f1ノし30μ!11のレジストな。
賦苓」7−3は分)眸口に50μmのレジストをもたら
した。
した。
3ivlv料至都かエツチング、 +if、 W+ 7
+)にメjJ シブ16れ1こ1111(性を示した。
+)にメjJ シブ16れ1こ1111(性を示した。
待針出願人 バスフ ァクナエンウセルシャフト代理人
弁理士 1)代 I7へ 旧
弁理士 1)代 I7へ 旧
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)+M接相接するように爪ね合された少くとも2以
上の層(L)から構成された。化学In H(1射によ
リロ」温性となるボジチプ処理しジスト層(1すを基体
上に成層し、このレジスト層(rりを化学糊でIf!I
I 1イζ形成露光し、現憾俗媒で露光領域を況除する
ことにより、基体上に成層された画像形成レジスト層僧
を作成する方法において、上lit! iff数j曽(
L、lか相互に兵な78基本於解度を有し、1し光性林
料から収る感光性レジスト層の基体上に成層後の少くと
も最上#(OL)か化学−」1に射によりr6媒に対し
て杢米不階性であったものが1浴性或は円分散性とIL
す。 感光性レジスト層(R)の基体上に成層後の下方層(U
L)がレジスト層(R)のll!Il像形成露光領域の
抗除に使用される現像温媒に対して上方層(OL)より
も高い基本浴解腿を有するようにしたことな特徴とする
方法。 (、?)露光胎鎮域の洗除後、場合により更に乾燥後。 得られた画像形成レジスl一層(R)か熱的に且っ/*
Vi光化学的に誘起される硬化及び架搗に服せしめられ
ることを特徴とする特許請求の範囲(1)にa己職され
た方法。 (j)/惑ツC性しジスト増(R)の下方層(ULJρ
・化字腺j飽射nσにおいてすでに現像温媒に対して鳴
浴牲或はIlj分敢19ミであることを特徴とする特W
「祠求の範1j、+1 (1)或はしンに記載された1
阪。 (弘J感ツC注層(R)の−ト方屑(UL )かカルボ
キシル、ihhを・11するポリマーがら形成されてお
り、揚台により史に絡加剤及び/或は助剤をS有するこ
とを特徴とする特肝ga求の4+U uJl <3)に
記載された方法。 (勾11&元注レジスト増(R) l7)−1−カ増(
UL)かホ゛ジナプ処理感元性材や1から構成されてお
り、化学−Th′痺yCにより下方層(OL )のよう
に同じ現象温媒に対し++J’ IB 9−となること
を禎徴とする。待針da求の範囲(1)或はり)VC記
記載れた方法。 (6月(支)光性レジスト# (RJの上方層(OL
)かそれ自体公知のボジチブ処理l眼光1つミレジスト
拐料より構成されていることを特徴と一ヅーる 請求囲
(1)から側)までの何れかに記載された方法。 (7)感光性レジスト材料から成る」二方僧(OL )
か。 主として芳香族及び/或は異節芳査現式0−ニトロ力ル
ヒ/−ルエステル基なイjする化合物から41°q成さ
れていることを特徴とする。待訂i+’j求のrll+
2囲(乙)にJ己1にされた方法。 (に)上記上方層(OL)及びトカバf?(UL)か広
範囲に類似する組成を有することを′1、j依とする。 QVjlll・梢求の輸W (1)から(7)までの
イ1すれかに記載きれた方法。 (9)上記上方層(OL)と上方層(UL )との厚δ
σ)割合かl : 10乃牟10:1.ことに1:5乃
牟2:1の範囲にあることを99依とする。9つ請求σ
〕軛囲(範囲からl1r)までの何れかに記載された方
法。 (10)寸法安定性のよい暫定的な担体バLV(TJと
。 少くとも2 m (L)から成り該担体層上に成層され
る。化学−照射によりμJ俗性となるホシチプ処〃1(
レジスト層(’R)と、更に好ましくは上記暫定的担体
層(’1つの同時剥離をもたらブーことなく感光性層(
RJから剥離され得る該l色光性層上に成層された被憧
層(DJとを有する。エッチンクレジストJ曽乃金屯鋳
レジスト、或はろう阻止マスクのような映像形成伴僧絶
縁層の作成に使用されるドライ、7.171/ム、レジ
ストにおいて、]惑う’e′t!+レジスト層(視のX
隻数層(Lj)か相互にグ41xる基本俗屏波を勺し、
少くとも上記暫定的抗体層(’I’)に接する感光’l
’J: A’4利から成る層((几)か化字眸j1は射
によυ俗媒に対して不米不俗性であったものか1浴性或
は用分散U:となす、l惑ツC性しジスト僧(R)の″
醗定的但1本1曽と接しない側の1曽(UL、)かJ1
′gyC感ツC)曽(R)此1奮のために使用されるべ
き現株俗媒に対し上方層(OL)よりも1司い基不俗屓
良をイ1し、扱復j曽(D)tこ対して弱いvL眉力を
ボし、加圧トに及びvI付により更に加熱トに変性され
或は保護されるべき恒久的基体層上に良好な接層性を以
て槓層賂れ侍るようになされたことを特徴とする。ドラ
イ、フィルン1.レジスト。 (l/)感光性層(R)の層(UL )が画像形成レジ
スト層(R)作成のために使用されるべき現像Th録に
対し露光Dlj VCおいて1−でに用浴牲であること
を99徴とする9%計請求の+1l12囲(io )に
記載されたドライ、フィルム、レジスト0 (12)感光性レジスト層(エリの層(’CH,)カ・
ホジチブ処理感ツC性49i料から1戊り、これか化学
−11λ元により層(OL)のように同じ尻1塚俗媒に
メリしLi t6 iり二となることを特徴とする。9
1計山′7求の呪囲(10Jに612戦されたドライ、
フィルム、レジスト。 (13)感光性レジストII!/の1曽(OL)及び(
tJLJか広範囲に類似する組成を旬するCとを符偵と
する。 待針請求の範囲(10)から(lλJ ’1−Cの何れ
かに記載されたドライ、フィルム、レジスト。 (/II)上目己層(OL)とJ曽(UL)とのI’J
−さσンシ用台Xハ1:10乃至10:L、ことqこ1
;巳)ハキ2;1σ)範囲にあることを特徴とする。ミ
階ifl・山ノ求の−Q力1(10)から(13)まで
の何れかにa已戦込れlこドライ。 フィルム、レジスト。 t/3)感光性レジストWI CR)の少くとも層(0
工」)か、主として芳香族及び/或は異1x1”I %
’f!i瑣式O−ニトロ力ルヒノールエステル基を有
する化合物から成る感光性レジスト材料からd#成され
ていることを特徴とする特M請求の範囲(10)から(
lりまでの何れかに記載されたドライ、フィルム、レジ
スト。
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- 1984-11-07 US US06/669,213 patent/US4596759A/en not_active Expired - Fee Related
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