JPS6035020A - 金属化合物溶液の調製法 - Google Patents
金属化合物溶液の調製法Info
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- JPS6035020A JPS6035020A JP14329683A JP14329683A JPS6035020A JP S6035020 A JPS6035020 A JP S6035020A JP 14329683 A JP14329683 A JP 14329683A JP 14329683 A JP14329683 A JP 14329683A JP S6035020 A JPS6035020 A JP S6035020A
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- polyester
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Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属化合物溶液、特にポリエステル成形物の表
面特性や透明性等を改善するためにポリエステルの合成
時に添加する金属化合物溶液の調製法に関するものであ
る。
面特性や透明性等を改善するためにポリエステルの合成
時に添加する金属化合物溶液の調製法に関するものであ
る。
近年、コンデンサーの素子巻き用、オーディオ用、ビデ
オ用、コンピューター用、磁気テープ用等のフィルム分
野において、製品の小型化の傾向に伴い、ポリエステル
ベースフィルムの厚みを薄くすることが不可欠となって
きている。
オ用、コンピューター用、磁気テープ用等のフィルム分
野において、製品の小型化の傾向に伴い、ポリエステル
ベースフィルムの厚みを薄くすることが不可欠となって
きている。
このような極薄フィルにおいては、原料ポリエステルの
滑り性の改良もさることながら、テープの巻き姿や巻き
特性を改良するために静電印荷キャスト性を向上させる
ことが重要であり、また食品用等包装用フィルムの分野
では透明性も重要となってきている。
滑り性の改良もさることながら、テープの巻き姿や巻き
特性を改良するために静電印荷キャスト性を向上させる
ことが重要であり、また食品用等包装用フィルムの分野
では透明性も重要となってきている。
この点を解決するため、たとえば特公昭５６−１５７３
０号公報や特開昭５５−８４３２２号公報に記載されて
いるように、グリコール可溶性の亜鉛、マンガン、マグ
ネシウム化合物のうちから選ばれた１種以上の化合物と
アルカリ金属あるいはコバルト化合物及びリン化合物を
実質的にエステル化反応が終了した後、別々に加え重縮
合する方法が知られている。
０号公報や特開昭５５−８４３２２号公報に記載されて
いるように、グリコール可溶性の亜鉛、マンガン、マグ
ネシウム化合物のうちから選ばれた１種以上の化合物と
アルカリ金属あるいはコバルト化合物及びリン化合物を
実質的にエステル化反応が終了した後、別々に加え重縮
合する方法が知られている。
かかる方法において金属化合物はグリコール溶液として
添加されている。
添加されている。
また、前記金属化合物は一般的にはグリコールに溶解さ
せる際、空気中で、加熱下で攪拌混合される。しかしな
がら、このようにして調製された金属化合物溶液は安定
性に問題があり、経時に従って微粒子の沈殿が生じて系
内の閉塞や沈殿した □粒子の二次凝集により易滑性付
与のだめの粒子の粗大化を引き起こし、ついにはボリエ
′ステル中に粗大粒子として残ったり２重合時間にバラ
ツキを生じたりして、安定運転、安定品質の確保が困難
となったりする問題点がある。
せる際、空気中で、加熱下で攪拌混合される。しかしな
がら、このようにして調製された金属化合物溶液は安定
性に問題があり、経時に従って微粒子の沈殿が生じて系
内の閉塞や沈殿した □粒子の二次凝集により易滑性付
与のだめの粒子の粗大化を引き起こし、ついにはボリエ
′ステル中に粗大粒子として残ったり２重合時間にバラ
ツキを生じたりして、安定運転、安定品質の確保が困難
となったりする問題点がある。
特に、マグネシウム化合物においては、グリコール溶液
としての安定性が悪く、濃度が０．５モル／Ｉ１以上に
なると完全溶解しないばかりか、再び溶解しにくい結晶
となって析出したりして高濃度の溶液を調製しにくいた
め、稀薄溶液を用いなければならない。したがって、金
属化合物含有量の多いポリエステルの製造に際しては、
稀薄溶液の金属化合物を別々に添加するため、製造工程
の繁雑さもさることながら、多量のグリコールの添加に
よる重合時間の遅延を引き起こし１品質、特に軟化点の
低下や反応副生成物であるジエチレングリ１７Ｌ′、（
ＤＥＣ，） （７）含有量が多くなり・製膜時・フィル
ムが粘着したり、破れが多くなる等の致命的な欠陥とな
っていた。
としての安定性が悪く、濃度が０．５モル／Ｉ１以上に
なると完全溶解しないばかりか、再び溶解しにくい結晶
となって析出したりして高濃度の溶液を調製しにくいた
め、稀薄溶液を用いなければならない。したがって、金
属化合物含有量の多いポリエステルの製造に際しては、
稀薄溶液の金属化合物を別々に添加するため、製造工程
の繁雑さもさることながら、多量のグリコールの添加に
よる重合時間の遅延を引き起こし１品質、特に軟化点の
低下や反応副生成物であるジエチレングリ１７Ｌ′、（
ＤＥＣ，） （７）含有量が多くなり・製膜時・フィル
ムが粘着したり、破れが多くなる等の致命的な欠陥とな
っていた。
本発明者等はこのような欠点のない、すなわち高濃度で
安定性に富み、迅速に調製しうる金属化合物溶液の調製
法について鋭意研究した結果、熔・解度が低く安定性の
悪いマグネシウム化合物がグリコール中に水を５〜３０
重量％存在させることにより、溶解度が増し、安定性が
著しく改良されること、また、マグネシウム化合物とと
もにアルカリ金属化合物を含水グリコールに溶解する際
には、アルカリ金属化合物を先に熔解し、その後マグネ
シウム化合物を溶解することによって迅速に溶解でき、
より安定性が良好となることを見いだし１本発明を完成
した。
安定性に富み、迅速に調製しうる金属化合物溶液の調製
法について鋭意研究した結果、熔・解度が低く安定性の
悪いマグネシウム化合物がグリコール中に水を５〜３０
重量％存在させることにより、溶解度が増し、安定性が
著しく改良されること、また、マグネシウム化合物とと
もにアルカリ金属化合物を含水グリコールに溶解する際
には、アルカリ金属化合物を先に熔解し、その後マグネ
シウム化合物を溶解することによって迅速に溶解でき、
より安定性が良好となることを見いだし１本発明を完成
した。
すなわち２本発明の要旨は次のとおりである。
（１）マグネシウム化合物をグリコールに熔解するに際
し、グリコールとして５〜３０重量％の水を含有する含
水グリコールを用いることを特徴とする金属化合物溶液
の調製法。
し、グリコールとして５〜３０重量％の水を含有する含
水グリコールを用いることを特徴とする金属化合物溶液
の調製法。
（２）マグネシウム化合物及びアルカリ金属化合物をグ
リコールに溶解するに際し、グリコールとして５〜３０
重量％の水を含有する含水グリコールを用いるとともに
、アルカリ金属化合物をマグネシウム化合物よりも先に
溶解することを特徴とする金属化合物溶液の調製法。
リコールに溶解するに際し、グリコールとして５〜３０
重量％の水を含有する含水グリコールを用いるとともに
、アルカリ金属化合物をマグネシウム化合物よりも先に
溶解することを特徴とする金属化合物溶液の調製法。
本発明におけるグリコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール
、トリエチレングリコール等カ用いられるが、金属化合
物溶液を添加して合成するポリエステルのグリコール成
分と同一のものが好ましく、一般にエチレングリシール
が好適である。
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール
、トリエチレングリコール等カ用いられるが、金属化合
物溶液を添加して合成するポリエステルのグリコール成
分と同一のものが好ましく、一般にエチレングリシール
が好適である。
また、マグネシウム化合物、アルカリ金属化合物として
はグリコール可溶性化合物で、有機酸塩。
はグリコール可溶性化合物で、有機酸塩。
無機酸塩、水酸化物等が挙げられ、具体的には酢酸マグ
ネシウム、シュウ酸マグネシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、乳酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、酢酸リチウム。
ネシウム、シュウ酸マグネシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、乳酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マ
グネシウム、酢酸リチウム。
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、シュウ酸リチウム、シ
ュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、ステアリン酸す
＋リウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、水
酸化リチウム、塩化カリウム。
ュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、ステアリン酸す
＋リウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、水
酸化リチウム、塩化カリウム。
塩化ナトリウム、塩化リチウム、硫酸ナトリウム。
硫酸リチウム等が挙げられる。
本発明においては、マグネシウム化合物を熔解する溶媒
として５〜３０重量％の水を含有する含水グリコールを
用いる必要がある。水の量が５重量％未満の場合、マグ
ネシウム化合物の溶解度が低いので、その熔解に長時間
を要するため副反応が起こり、マグネシウム化合物が完
全に熔解する前にグリコールに熔解しにくい結晶となっ
て析出し、沈降する。この現象はマグネシウム濃度が濃
いほど増大し、不活性雰囲気下であっても溶解しにくい
マグネシウム化合物の結晶の析出を防止することはでき
ない。また、水の量が３０重量％を越えると２重縮合に
際し９重縮合の触媒として最もよ（用いられるアンチモ
ン化合物と同時あるいは前後して添加する場合、アンチ
モンが析出し。
として５〜３０重量％の水を含有する含水グリコールを
用いる必要がある。水の量が５重量％未満の場合、マグ
ネシウム化合物の溶解度が低いので、その熔解に長時間
を要するため副反応が起こり、マグネシウム化合物が完
全に熔解する前にグリコールに熔解しにくい結晶となっ
て析出し、沈降する。この現象はマグネシウム濃度が濃
いほど増大し、不活性雰囲気下であっても溶解しにくい
マグネシウム化合物の結晶の析出を防止することはでき
ない。また、水の量が３０重量％を越えると２重縮合に
際し９重縮合の触媒として最もよ（用いられるアンチモ
ン化合物と同時あるいは前後して添加する場合、アンチ
モンが析出し。
ポリマー中に微粒子となって存在し、触媒効果の低下及
び透明性の悪化を引き起こし好ましくない。
び透明性の悪化を引き起こし好ましくない。
マグネシウム化合物を含水グリコールに溶解するには、
不活性雰囲気中で攪拌下に行うのが好ましい。不活性ガ
スの代表的なものとしては、窒素。
不活性雰囲気中で攪拌下に行うのが好ましい。不活性ガ
スの代表的なものとしては、窒素。
アルゴン、ヘリウム等があるが価格その他から窒素が好
ましい。なお、二酸化炭素が存在すると特に含水率が比
較的低い場合に副反応が促進され。
ましい。なお、二酸化炭素が存在すると特に含水率が比
較的低い場合に副反応が促進され。
熔解しにくいマグネシウム化合物の結晶が析出。
沈降したり、熔解した溶液であっても経時に従って微粒
子の沈殿が生じたりするので、極力避けることが望まし
い。
子の沈殿が生じたりするので、極力避けることが望まし
い。
また、マグネシウム化合物の含水グリコールに対する濃
度は特に限定されないが、２モル／Ｉｌ以下程度の濃度
が好ましい。マグネシウム化合物の濃度が２モル／ｌを
越えるとグリコール不溶の化合物が析出しやすくなり、
それを防止するためには溶液の貯留温度を比較的高くし
たりするなどの面倒な手段を講じる必要が生じるので不
利である。
度は特に限定されないが、２モル／Ｉｌ以下程度の濃度
が好ましい。マグネシウム化合物の濃度が２モル／ｌを
越えるとグリコール不溶の化合物が析出しやすくなり、
それを防止するためには溶液の貯留温度を比較的高くし
たりするなどの面倒な手段を講じる必要が生じるので不
利である。
本発明においてマグネシウム化合物とともにアル男り金
属化合物を熔解する場合、これらを同時に熔解しようと
するとマグネシウム化合物の溶解により溶液粘度が上昇
するため、アルカリ金属化合物が非常に熔けにくくなり
、溶解に極めて長時間を要する。この現象は含水率の低
いグリコールの方が著しく、またマグネシウム化合物の
濃度が高いほど、アルカリ金属化合物添加量が多いほど
溶解に長時間を要するためついには不活性雰囲気下であ
ってもグリコールに溶解しにくいマグネシウム化合物の
結晶が析出するため、多量のアルカリ金属化合物を熔解
しえない欠点がある。たとえば、含水率１０％のエチレ
ングリコールの場合。
属化合物を熔解する場合、これらを同時に熔解しようと
するとマグネシウム化合物の溶解により溶液粘度が上昇
するため、アルカリ金属化合物が非常に熔けにくくなり
、溶解に極めて長時間を要する。この現象は含水率の低
いグリコールの方が著しく、またマグネシウム化合物の
濃度が高いほど、アルカリ金属化合物添加量が多いほど
溶解に長時間を要するためついには不活性雰囲気下であ
ってもグリコールに溶解しにくいマグネシウム化合物の
結晶が析出するため、多量のアルカリ金属化合物を熔解
しえない欠点がある。たとえば、含水率１０％のエチレ
ングリコールの場合。
化合物の種類により多少の差はあるものの、マグネシウ
ム化合物、アルカリ金属化合物の濃度がおよそ１モル／
１以上になるとマグネシウム化合物。
ム化合物、アルカリ金属化合物の濃度がおよそ１モル／
１以上になるとマグネシウム化合物。
アルカリ金属化合物が完全に熔解する前にグリコールに
溶解しに（いマグネシウム化合物の結晶が析出してくる
。
溶解しに（いマグネシウム化合物の結晶が析出してくる
。
本発明ではアルカリ金属化合物をマグネシウム化合物よ
りも先に溶解することによりこの問題を解決したのであ
る。
りも先に溶解することによりこの問題を解決したのであ
る。
この場合９個々の化合物の濃度が２モル／Ｉ１以上、特
にマグネシウム化合物の濃度が２モル／Ｉ１以上になる
と溶液粘度が著しく増大し、溶解に極めて長時間を要し
、また溶液の総化合物濃度が４モル／１以上になると、
溶媒グリコール量が少なくなるため、金属化合物の粉末
あるいは結晶を一度に多量投入することができないため
、少量ずつ何回にも分けて熔解しなければならず、極め
て長時間を要するため、実用上好ましくない。
にマグネシウム化合物の濃度が２モル／Ｉ１以上になる
と溶液粘度が著しく増大し、溶解に極めて長時間を要し
、また溶液の総化合物濃度が４モル／１以上になると、
溶媒グリコール量が少なくなるため、金属化合物の粉末
あるいは結晶を一度に多量投入することができないため
、少量ずつ何回にも分けて熔解しなければならず、極め
て長時間を要するため、実用上好ましくない。
また、金属化合物とともに、リン化合物が併用されるこ
とが多いが、リン化合物の溶解時期は特に限定されない
。リン化合物の具体例としては。
とが多いが、リン化合物の溶解時期は特に限定されない
。リン化合物の具体例としては。
リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジ−ｎ−
ブチル、リン酸ジ−イソプロピル、リン酸モノ−ｎ−ブ
チル、リン酸モノ−イソプロピル等が挙げられる。
ブチル、リン酸ジ−イソプロピル、リン酸モノ−ｎ−ブ
チル、リン酸モノ−イソプロピル等が挙げられる。
本発明において、各化合物をグリコールに溶解するとき
の温度は通常水の沸点以下、望ましくは１０〜８０℃、
最適には３０〜６０℃である。水の沸点以上では、副反
応が起こりやすく、副反応生成物であるグリコールに熔
けにくいマグネシウム化合物が生成しやすい。また１０
℃以下では熔解速度が遅く実用的でない。
の温度は通常水の沸点以下、望ましくは１０〜８０℃、
最適には３０〜６０℃である。水の沸点以上では、副反
応が起こりやすく、副反応生成物であるグリコールに熔
けにくいマグネシウム化合物が生成しやすい。また１０
℃以下では熔解速度が遅く実用的でない。
本発明によれば、マグネシウム化合物を含む金属化合物
のグリコール溶液を迅速に調製することができ、得られ
る溶液は良好な安定性を示す。また本発明の方法で調製
された金属化合物溶液をポリエステルの合成時に添加す
ると、粗大粒子の生成がなく９重縮合時間が短縮され２
色調や透明性がよ＜ＤＥＧ濃度が小さく、静電印荷キャ
スト性の優れたポリエステルを安定して製造することが
できる。
のグリコール溶液を迅速に調製することができ、得られ
る溶液は良好な安定性を示す。また本発明の方法で調製
された金属化合物溶液をポリエステルの合成時に添加す
ると、粗大粒子の生成がなく９重縮合時間が短縮され２
色調や透明性がよ＜ＤＥＧ濃度が小さく、静電印荷キャ
スト性の優れたポリエステルを安定して製造することが
できる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、ポリマーの特性値は以下に述べる方法により測定
したもので１例中「部」は重量部を示す。
したもので１例中「部」は重量部を示す。
（１）極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンの等重量混合溶媒中。
２０’Ｃで測定した溶液粘度よりめた。
（２）表面形態
ポリエステルをフィルム状に成形し、２軸延伸したフィ
ルムの表面を２００倍の偏光顕微鏡で写真撮影し１表面
凹凸を目視により観察し１次のランク（Ａ）〜（Ｃ）に
分類した（ランク（Ａ）が良好）。
ルムの表面を２００倍の偏光顕微鏡で写真撮影し１表面
凹凸を目視により観察し１次のランク（Ａ）〜（Ｃ）に
分類した（ランク（Ａ）が良好）。
〔Ａ〕 ：微小な凹凸が多数ある。
〔Ｂ〕 ：微小な凹凸に混じって粗大な凹凸がある。
〔Ｃ〕 ：粗大な凹凸が多い。
（３）透明性
酸化チタン濃度の異なる標準ポリエステルを別途に調製
し、これと試料の溶融ポリエステルの透明度を目視によ
り比較し、相当する透明度の標準ポリエステルの酸化チ
タン濃度で表した。
し、これと試料の溶融ポリエステルの透明度を目視によ
り比較し、相当する透明度の標準ポリエステルの酸化チ
タン濃度で表した。
実施例１
（ａ）金属化合物溶液の調製
水４５部を含むエチレングリコール９００部を２０℃で
攪拌し、完全に窒素置換した後、酢酸マグネシウム１０
７部を投入し、窒素雰囲気下で３時間攪拌し、無色透明
の溶液を得た。
攪拌し、完全に窒素置換した後、酢酸マグネシウム１０
７部を投入し、窒素雰囲気下で３時間攪拌し、無色透明
の溶液を得た。
（ｂ）ポリエステルの製造
、−Ｌ／フクル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（Ｅ
Ｇ）とからエステル化反応混合物（ＢＩＩＥＴ）を公知
の方法で製造した。これを２６０℃に加熱し、ＴＰＡと
ＥＣのスラリー（ＥＧ／ＴＰＡのモル比１．６）を連続
的に供給し、滞留時間を調節し、９５％の反応率のＢＨ
ＥＴを得た。
Ｇ）とからエステル化反応混合物（ＢＩＩＥＴ）を公知
の方法で製造した。これを２６０℃に加熱し、ＴＰＡと
ＥＣのスラリー（ＥＧ／ＴＰＡのモル比１．６）を連続
的に供給し、滞留時間を調節し、９５％の反応率のＢＨ
ＥＴを得た。
このＢＨＥＴを重合槽に移送し、２８５℃に加熱し、調
製後３日間放置貯留した前記（ａｌで調製した溶液を、
ポリエステルを構成する酸成分１モルに対し、マグネシ
ウム原子がｌ０ＸＩＯ−４モルとなる量添加した後、触
媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し２Ｘ１０−４
モル添加し。
製後３日間放置貯留した前記（ａｌで調製した溶液を、
ポリエステルを構成する酸成分１モルに対し、マグネシ
ウム原子がｌ０ＸＩＯ−４モルとなる量添加した後、触
媒として三酸化アンチモンを酸成分に対し２Ｘ１０−４
モル添加し。
減圧を開始し、最終的に減圧度０．１ｍｍ１１ｇとし。
合計２時間重縮合させた結果、第１表記載のデータが得
られ２重合速度も速く、透明性に優れかつ好ましい表面
形態を有するポリエステルが得られた。
られ２重合速度も速く、透明性に優れかつ好ましい表面
形態を有するポリエステルが得られた。
比較例１
水を含有しないエチレングリコール９００部を用いた他
は実施例１と同様にして酢酸マグネシウムを溶解したが
、酢酸マグネシウムが完全に熔解する前に再び多量の結
晶が析出し、長時間攪拌しても析出した結晶は熔解せず
、ポリエステルの製造に用いることができなかった。
は実施例１と同様にして酢酸マグネシウムを溶解したが
、酢酸マグネシウムが完全に熔解する前に再び多量の結
晶が析出し、長時間攪拌しても析出した結晶は熔解せず
、ポリエステルの製造に用いることができなかった。
実施例２
水１１４部を含むエチレングリコール７６０部を４０°
Ｃで攪拌し、完全に窒素置換した後、硫酸マグネジうム
１２３部及びリン酸トリメチル７０部を同時に投入し、
約５時間攪拌して、無色透明な溶液を得た。この溶液を
用いて実施例１と同様にしてポリエステルを合成し、第
１表記載の結果を得た。
Ｃで攪拌し、完全に窒素置換した後、硫酸マグネジうム
１２３部及びリン酸トリメチル７０部を同時に投入し、
約５時間攪拌して、無色透明な溶液を得た。この溶液を
用いて実施例１と同様にしてポリエステルを合成し、第
１表記載の結果を得た。
実施例３
水２２５部を含むエチレングリコール９００部を用いた
他は実施例１と同一の条件で調製した酢酸マグネシウム
のグリコール溶液を用いて、実施例１と同様にしてポリ
エステルを合成し、第１表記載の結果を得た。
他は実施例１と同一の条件で調製した酢酸マグネシウム
のグリコール溶液を用いて、実施例１と同様にしてポリ
エステルを合成し、第１表記載の結果を得た。
実施例４
実施例２において硫酸マグネシウム及びリン酸トリメチ
ル熔解時の雰囲気を空気とした以外は実施例２と同一条
件でグリコール溶液の調製及びポリエステルの合成を行
い、第１表記載の結果を得た。
ル熔解時の雰囲気を空気とした以外は実施例２と同一条
件でグリコール溶液の調製及びポリエステルの合成を行
い、第１表記載の結果を得た。
比較例２
水３６０部を含むエチレングリコール９００部を用いた
以外は実施例１と同一の条件でグリコール溶液の調製及
びポリエステルの合成を行い、第１表記載の結果を得た
。
以外は実施例１と同一の条件でグリコール溶液の調製及
びポリエステルの合成を行い、第１表記載の結果を得た
。
本例で得たグリコール溶液の経時安定性は良好で３日間
放置貯留後も何の形態変化も認められなかったが、この
溶液をポリエステルの合成時に添加すると重縮合速度が
著しく低下し、低重合度のポリマーしか得られなかった
。またこのポリマーを溶融し、薄膜プレパラートで顕微
鏡観察したところ、アンチモン原子の析出が認められた
。
放置貯留後も何の形態変化も認められなかったが、この
溶液をポリエステルの合成時に添加すると重縮合速度が
著しく低下し、低重合度のポリマーしか得られなかった
。またこのポリマーを溶融し、薄膜プレパラートで顕微
鏡観察したところ、アンチモン原子の析出が認められた
。
比較例３
水６０部を含むエチレングリコール６００部に硫酸マグ
ネシウム２４６部、酢酸リチウム１０２部及びリン酸ト
リメチル７０部を窒素雰囲気下で同時に熔解した他は実
施例２と同様にして攪拌溶解したところ、溶解に長時間
を要し、金属化合物が完全に溶解する前に、結晶が析出
しはじめ、攪拌時間を延長するに伴い結晶は次第に多く
なった。
ネシウム２４６部、酢酸リチウム１０２部及びリン酸ト
リメチル７０部を窒素雰囲気下で同時に熔解した他は実
施例２と同様にして攪拌溶解したところ、溶解に長時間
を要し、金属化合物が完全に溶解する前に、結晶が析出
しはじめ、攪拌時間を延長するに伴い結晶は次第に多く
なった。
特に酢酸リチウムの結晶の熔解が遅く、溶解に長時間を
必要とした。
必要とした。
実施例５
水６０部を含むエチレングリコール６００部にリン酸ト
リメチル７０部と酢酸リチウム１０２部を先に投入し、
約２時間攪拌して完全に溶解した後、硫酸マグネシウム
２４６部を投入して、約２時間攪拌して完全に溶解し、
無色透明の溶液を得た。
リメチル７０部と酢酸リチウム１０２部を先に投入し、
約２時間攪拌して完全に溶解した後、硫酸マグネシウム
２４６部を投入して、約２時間攪拌して完全に溶解し、
無色透明の溶液を得た。
この溶液は安定性に優れ、３日間放置貯留した後、この
溶液を用いて実施例１と同様にしてポリエステルの合成
を行い、第２表記載の結果得た。
溶液を用いて実施例１と同様にしてポリエステルの合成
を行い、第２表記載の結果得た。
実施例６〜８
エチレングリコール中の含水率、添加化合物の種類及び
雰囲気を変更した他は実施例５と同様にして金属化合物
溶液の調製とポリエステルの合成を行い、第２表記載の
結果得た。 いずれも本発明の効果が発揮され、この方
法によれば空気の雰囲気下でも多量の金属化合物を熔解
でき、安定性も良好であり、これらの溶液を添加して製
造したポリエステルは透明性も良く、フィルム状にした
ものの表面形態も優れたものであった。
雰囲気を変更した他は実施例５と同様にして金属化合物
溶液の調製とポリエステルの合成を行い、第２表記載の
結果得た。 いずれも本発明の効果が発揮され、この方
法によれば空気の雰囲気下でも多量の金属化合物を熔解
でき、安定性も良好であり、これらの溶液を添加して製
造したポリエステルは透明性も良く、フィルム状にした
ものの表面形態も優れたものであった。
比較例４〜７
添加物の溶解順序を変更し、添加化合物の種類を変えた
他は実施例５と同様にして金属化合物溶液を調製した。
他は実施例５と同様にして金属化合物溶液を調製した。
比較例６を除いてはすべて結晶の析出が起こりポリエス
テルの合成には使用できなかった。
テルの合成には使用できなかった。
比較例６においてはリチウム化合物を熔解した後、マグ
ネシウム化合物を溶解したので、溶解時間は比較的短時
間であるが、溶液粘度が高く、液状であるリン化合物を
混合する際多量の気泡が発生した。この溶液は安定性に
問題があり、２日間放置後、容器壁に微小粒子の析出が
みられた。透明溶液部分をとりポリエステルの合成時に
添加したが、得られたポリエステルは透明性が非常に悪
く、２軸延伸したフィルム表面にはところどころにフィ
ッシュアイがあった。
ネシウム化合物を溶解したので、溶解時間は比較的短時
間であるが、溶液粘度が高く、液状であるリン化合物を
混合する際多量の気泡が発生した。この溶液は安定性に
問題があり、２日間放置後、容器壁に微小粒子の析出が
みられた。透明溶液部分をとりポリエステルの合成時に
添加したが、得られたポリエステルは透明性が非常に悪
く、２軸延伸したフィルム表面にはところどころにフィ
ッシュアイがあった。
第１表１第２表において化合物の記号の内容は次のとお
りである。
りである。
マグネシウム化合物 Ａ−−−−酢酸マグネシウムＢ−
−−−−硫酸マグネシウム Ｃ〜−−−一塩化マグネシウム アルカリ金属化合物 ］］１−−−酢酸リチウムＥ−−
−−塩化リチウ ム−−−一硫酸リチウム リン化合物 ａ −一−−−リン酸トリメチルｂ −−
−−−リン酸トリエチル ｃ −−−−−リン酸ジーｎ− ブチル 特許出願人 日本エステル株式会社 代理人児玉雄三
−−−−硫酸マグネシウム Ｃ〜−−−一塩化マグネシウム アルカリ金属化合物 ］］１−−−酢酸リチウムＥ−−
−−塩化リチウ ム−−−一硫酸リチウム リン化合物 ａ −一−−−リン酸トリメチルｂ −−
−−−リン酸トリエチル ｃ −−−−−リン酸ジーｎ− ブチル 特許出願人 日本エステル株式会社 代理人児玉雄三
Claims (5)
- （１）マグネシウム化合物をグリコールに熔解するに際
し、グリコールとして５〜３０重量％の水を含有する含
水グリコールを用いることを特徴とする金属化合物溶液
の調製法。 - （２）マグネシウム化合物の濃度を含水グリコールに対
して ０．５〜２モル／Ｉｔとする特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - （３）グリコールがエチレングリコールである特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - （４）マグネシウム化合物の含水グリコールへの溶解を
不活性雰囲気中、攪拌下に行う特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - （５）マグネシウム化合物及びアルカリ金属化合物をグ
リコールに熔解するに際し、グリコールとして５〜３０
重量％の水を含有する含水グリコールを用いるとともに
、アルカリ金属化合物をマグネシウム化合物よりも先に
熔解することを特徴とする金属化合物溶液の調製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14329683A JPS6035020A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 金属化合物溶液の調製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14329683A JPS6035020A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 金属化合物溶液の調製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6035020A true JPS6035020A (ja) | 1985-02-22 |
Family
ID=15335436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14329683A Pending JPS6035020A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 金属化合物溶液の調製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6035020A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115352A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-16 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物の製造方法 |
| US6855797B2 (en) | 2002-04-25 | 2005-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable aqueous solutions comprising titanium and zinc and process therewith |
| US7057006B2 (en) | 2002-04-25 | 2006-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable aqueous solutions comprising titanium and zinc and process therewith |
| US8063122B2 (en) * | 2004-09-24 | 2011-11-22 | Lurgi Zimmer Gmbh | Mixture, polyester composition, film and procedures for their manufacture |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5584322A (en) * | 1978-12-21 | 1980-06-25 | Toray Ind Inc | Preparation of polyester |
| JPS56147743A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-16 | Toray Ind Inc | Preparation of nylon salt |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP14329683A patent/JPS6035020A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5584322A (en) * | 1978-12-21 | 1980-06-25 | Toray Ind Inc | Preparation of polyester |
| JPS56147743A (en) * | 1980-04-18 | 1981-11-16 | Toray Ind Inc | Preparation of nylon salt |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115352A (ja) * | 1989-09-27 | 1991-05-16 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物の製造方法 |
| US6855797B2 (en) | 2002-04-25 | 2005-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable aqueous solutions comprising titanium and zinc and process therewith |
| US7057006B2 (en) | 2002-04-25 | 2006-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable aqueous solutions comprising titanium and zinc and process therewith |
| US8063122B2 (en) * | 2004-09-24 | 2011-11-22 | Lurgi Zimmer Gmbh | Mixture, polyester composition, film and procedures for their manufacture |
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