JPS6034936A - セリンの製造法 - Google Patents
セリンの製造法Info
- Publication number
- JPS6034936A JPS6034936A JP14247283A JP14247283A JPS6034936A JP S6034936 A JPS6034936 A JP S6034936A JP 14247283 A JP14247283 A JP 14247283A JP 14247283 A JP14247283 A JP 14247283A JP S6034936 A JPS6034936 A JP S6034936A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- amino
- serine
- oxo
- bicarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明−α−アミノ−β−ノー、 ｌＪケ８ツノ０ロピ
」−二トリルよりセリンを合成する方法に関し、特にα
−アミノ−β−ノ・ロケ゛ノゾＬＪビレニトリルは含水
イｙ機浴媒中で炭酸塩または炭酸水素塩とＪ叉応させて
イ（Ｉられる２−オキソ−１１−フアメｉ− Ａ’−リ
ーノリノンを酸１牛寸たはアルカリ１牛にて用１水分５
す了することを特徴とする方法を提供せんとするもので
ある。
」−二トリルよりセリンを合成する方法に関し、特にα
−アミノ−β−ノ・ロケ゛ノゾＬＪビレニトリルは含水
イｙ機浴媒中で炭酸塩または炭酸水素塩とＪ叉応させて
イ（Ｉられる２−オキソ−１１−フアメｉ− Ａ’−リ
ーノリノンを酸１牛寸たはアルカリ１牛にて用１水分５
す了することを特徴とする方法を提供せんとするもので
ある。
セリンはαアミノ酸の一種てあり、Ｌ−セ１ノンはアミ
ノ酸輸液の成分として、また、酵素反応原料として、ま
た、Ｄセリンは抗生物質／クロセリンの原料等として有
用な化合物である。
ノ酸輸液の成分として、また、酵素反応原料として、ま
た、Ｄセリンは抗生物質／クロセリンの原料等として有
用な化合物である。
本発明者は、セリンを工業的有利に合成する方法につい
て鋭意研究を重ねた結果本発明の方法を完成するに至っ
た。
て鋭意研究を重ねた結果本発明の方法を完成するに至っ
た。
即ち、本発明の方法はα−アミノ−βーハｌ］グ゛ノフ
０ロピオニトリルを水または含水有（幾／８媒中て炭酸
塩捷たは炭酸水素塩と反応させて２−オキソ−４−シア
ノオキサシリノンを得、（欠いてこれを酸性捷たｄ：ア
ルカリ性にて加水分解して−（乙すノ１ｒ製造する方法
である。本発明の方法に」：Ｉシば、（Ｘーアミノーβ
−ハログノフ０ロピオニトリルから２″オギソー４−シ
アノオキサシリノンを生成し、このものを単離すること
なく次の加水分１竹に（−ｊずことによシ、複雑な操作
を要することなく、１−１的生成物であるセリンを得る
ことができる。
０ロピオニトリルを水または含水有（幾／８媒中て炭酸
塩捷たは炭酸水素塩と反応させて２−オキソ−４−シア
ノオキサシリノンを得、（欠いてこれを酸性捷たｄ：ア
ルカリ性にて加水分解して−（乙すノ１ｒ製造する方法
である。本発明の方法に」：Ｉシば、（Ｘーアミノーβ
−ハログノフ０ロピオニトリルから２″オギソー４−シ
アノオキサシリノンを生成し、このものを単離すること
なく次の加水分１竹に（−ｊずことによシ、複雑な操作
を要することなく、１−１的生成物であるセリンを得る
ことができる。
本発明の方法に於いて、α−アミノ−β−ノ・【ノグン
プロピオニトリルと炭酸塩捷たは炭酸水素塩との反応は
水または含水有機ｆ１媒中にて炭酸４外たは炭酸水素塩
を過剰に用いて行われる。α−アミノ−β−ハロクゞン
プロピオニトリルは通常、α−アミン−β−クロロプロ
ピオニトリル捷たはα−アミノ−β−ブロモプロピオニ
トリルが用いラレ、その形態は）遊離形、鉱酸塩いずれ
でも使用することが出来る。丑だ、炭酸塩または炭酸水
素塩は金属塩またはアンモニウム塩が用いられる。金属
アンモニウムの水酸化物の溶解液に、丑たけ、炭酸塩の
溶解腋芽たは）跡濁液に、二酸化炭素ガスを吹込んだも
のを用いてもよい。炭酸塩、炭酸水素塩の使用量は、α
−アミノ−β−ハロケ゛ノノロピオニトリルの形態によ
り異なるが、遊離形の場合で代表して表わすと、炭酸塩
の場合、１．５〜１０−Ｌニル倍、炭酸水素塩の場合、
２．０〜１０モル倍である。モル比が太きすぎると副反
応を惹起して好１しくない。
プロピオニトリルと炭酸塩捷たは炭酸水素塩との反応は
水または含水有機ｆ１媒中にて炭酸４外たは炭酸水素塩
を過剰に用いて行われる。α−アミノ−β−ハロクゞン
プロピオニトリルは通常、α−アミン−β−クロロプロ
ピオニトリル捷たはα−アミノ−β−ブロモプロピオニ
トリルが用いラレ、その形態は）遊離形、鉱酸塩いずれ
でも使用することが出来る。丑だ、炭酸塩または炭酸水
素塩は金属塩またはアンモニウム塩が用いられる。金属
アンモニウムの水酸化物の溶解液に、丑たけ、炭酸塩の
溶解腋芽たは）跡濁液に、二酸化炭素ガスを吹込んだも
のを用いてもよい。炭酸塩、炭酸水素塩の使用量は、α
−アミノ−β−ハロケ゛ノノロピオニトリルの形態によ
り異なるが、遊離形の場合で代表して表わすと、炭酸塩
の場合、１．５〜１０−Ｌニル倍、炭酸水素塩の場合、
２．０〜１０モル倍である。モル比が太きすぎると副反
応を惹起して好１しくない。
反応は水または低級アルコール類、ノオキ′Ｖ−ン、テ
トラヒドロフラン等の水溶性有機溶媒と水の混合溶婬中
で実施する。
トラヒドロフラン等の水溶性有機溶媒と水の混合溶婬中
で実施する。
反応温度は一般に１０〜１００℃、好ましくは、３０〜
８０℃の範囲であり、反応時間は０．５〜３０時間、通
常１．０−１０時間の範囲である。
８０℃の範囲であり、反応時間は０．５〜３０時間、通
常１．０−１０時間の範囲である。
通常は常圧下で反応させるが必要により加圧下または減
圧下で反応させてもよい。
圧下で反応させてもよい。
生成した２−オキソ−４−シアノオキサゾリジンは単離
する必要はなく、通常その１寸溶液として引続き、酸ま
たはアルカリを加え、加水分解される。使用する酸につ
いては原則的には制限は、ないが、弱酸では強酸と比較
して反応が遅く、まだ有機酸類では水溶性や生成物との
分離に問題があるものが多いため、通常は塩酸、臭酸、
硫酸、硝酸等の無磯鉱酸類寸たは強酸性イオン交換樹脂
′−香が用いられる。しかし、必らずしもこれらのみに
塩基類または強塩基性イオン交換樹脂等が用いられる。
する必要はなく、通常その１寸溶液として引続き、酸ま
たはアルカリを加え、加水分解される。使用する酸につ
いては原則的には制限は、ないが、弱酸では強酸と比較
して反応が遅く、まだ有機酸類では水溶性や生成物との
分離に問題があるものが多いため、通常は塩酸、臭酸、
硫酸、硝酸等の無磯鉱酸類寸たは強酸性イオン交換樹脂
′−香が用いられる。しかし、必らずしもこれらのみに
塩基類または強塩基性イオン交換樹脂等が用いられる。
加水分解の条件については特に制限は々いが、酸加水分
解、アルカリ加水分解とも、触媒モル比は反応物に対し
て２〜３０倍、好ましくは３〜２０倍、温度は５０〜１
５０℃好ましくは８００〜１１０℃、反応時間は、０５
〜２０時間、好ましくは１．０〜８時間の範囲である。
解、アルカリ加水分解とも、触媒モル比は反応物に対し
て２〜３０倍、好ましくは３〜２０倍、温度は５０〜１
５０℃好ましくは８００〜１１０℃、反応時間は、０５
〜２０時間、好ましくは１．０〜８時間の範囲である。
加水分解反応液中のセリンを単離するには、例えば、電
気透析やイオン交換樹脂吸着法などによって容易に行う
ことかできる。或いはノｅラドルエンスルホン酸と塩を
形成させて結晶性トンレートとして反応液から分離し、
次いでこれをアルコール中に溶解し、トリエチルアミン
などで中和してセリンの結晶を析出させる方法など、公
知の方法で適宜単離することができる。
気透析やイオン交換樹脂吸着法などによって容易に行う
ことかできる。或いはノｅラドルエンスルホン酸と塩を
形成させて結晶性トンレートとして反応液から分離し、
次いでこれをアルコール中に溶解し、トリエチルアミン
などで中和してセリンの結晶を析出させる方法など、公
知の方法で適宜単離することができる。
以下、不発ｌ叫の方法について代表的な例を示し更に具
体的に説明するが、これらは本発明についての理解を容
易にするだめの単なる例示であシ、本発明はこれらのみ
に限定されないことは勿論のこと、これによって何ら制
限されないことは言う１でもない。
体的に説明するが、これらは本発明についての理解を容
易にするだめの単なる例示であシ、本発明はこれらのみ
に限定されないことは勿論のこと、これによって何ら制
限されないことは言う１でもない。
実施例１
α−アミノ−β−クロロプロピオニトリル塩酸塩６．７
ｇを水１００ｍ１に溶解し、炭酸水素カリウム１９．２
ｇを加え、５０℃で１時間反応する◇反応液を液体クロ
マトグラフィーで分析−ｊ−るとα−アミノ−β−クロ
ロプロピオニトリルが消失し＼２−オキソー４−シアノ
オキ丈シリノンが生成していた。次にこの反応液に濃塩
酸を加え酸性にし、濃縮乾固後、３５％塩酸、４０ｍ１
を添加し、１００℃で還流下７時間反応させる。反応液
を分析したところ、セリンが収率６２係（α−アミノ−
β−クロロノロビオニトリル基準）で生成していた。
ｇを水１００ｍ１に溶解し、炭酸水素カリウム１９．２
ｇを加え、５０℃で１時間反応する◇反応液を液体クロ
マトグラフィーで分析−ｊ−るとα−アミノ−β−クロ
ロプロピオニトリルが消失し＼２−オキソー４−シアノ
オキ丈シリノンが生成していた。次にこの反応液に濃塩
酸を加え酸性にし、濃縮乾固後、３５％塩酸、４０ｍ１
を添加し、１００℃で還流下７時間反応させる。反応液
を分析したところ、セリンが収率６２係（α−アミノ−
β−クロロノロビオニトリル基準）で生成していた。
実施例２
α−アミノ−β−クロロプロピオニトリル塩酸塩６．７
ｇを水１００ｍ／！に溶解し炭酸水素すトリウム１６０
ｇをゆっくり加え、３０℃で５時間反応する。次に反応
液に４５ヂ水酸化すｈｖウム水溶液１３３ｇを加え、１
１０℃で２時間反応する。
ｇを水１００ｍ／！に溶解し炭酸水素すトリウム１６０
ｇをゆっくり加え、３０℃で５時間反応する。次に反応
液に４５ヂ水酸化すｈｖウム水溶液１３３ｇを加え、１
１０℃で２時間反応する。
液体クラマドグランイーの分析値はセリン収率６１％（
α−アミノ−β−クロロゾロビオニトリル基準）であっ
た。
α−アミノ−β−クロロゾロビオニトリル基準）であっ
た。
特許出願人 昭和電工株式会社
代理人 弁理士菊地精−
手続ネ１１１↑「↑」）（自発〉
昭和５９年ｑ月 １−７−］１
１ｊｒ ｒｌ’ｌ庁長官 志 ＫＩＬ 学殿１、事件の
表示 昭和５８イＩ−特Ｗ［願第′Ｉ ／１２４７２号２、発
明の名称 レリンの製造法 ３、補正をづる者 ヱ１１イ′１どの関係 特；ｌ［出願人任 所 東京都
ｉ住１ス芝人間−］ ｒ−１１３番９号名称 （２００
）昭和電工株式会７１−１、代理人 （郵便Ｍ弓１（１！ｉ） 住 所 東京都滉区芝大門−・丁ｌ１１３ｆｉ９号し・
、＝」 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
表示 昭和５８イＩ−特Ｗ［願第′Ｉ ／１２４７２号２、発
明の名称 レリンの製造法 ３、補正をづる者 ヱ１１イ′１どの関係 特；ｌ［出願人任 所 東京都
ｉ住１ス芝人間−］ ｒ−１１３番９号名称 （２００
）昭和電工株式会７１−１、代理人 （郵便Ｍ弓１（１！ｉ） 住 所 東京都滉区芝大門−・丁ｌ１１３ｆｉ９号し・
、＝」 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
６、補正の内容
Claims (1)
- α−アミノ−β−ノ人ロケ゛ノプロピオニトリルまたは
その鉱酸塩を水または含水有機溶媒中で炭酸塩または炭
酸水素塩と反応させて得られる２−メーキンー４−シア
ノオキサシリノンを酸１生またはアルカリ性にて加水分
解することを特徴とするセリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247283A JPS6034936A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | セリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247283A JPS6034936A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | セリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6034936A true JPS6034936A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0437821B2 JPH0437821B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=15316112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14247283A Granted JPS6034936A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | セリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034936A (ja) |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP14247283A patent/JPS6034936A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437821B2 (ja) | 1992-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5936899B2 (ja) | α−アミノ酸アミドの製造法 | |
| US5554791A (en) | Process for producing [S,S]-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid | |
| JPS6034936A (ja) | セリンの製造法 | |
| JPS5829296B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
| HU176009B (en) | Process for producing amino-acids | |
| JPS5945670B2 (ja) | γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸の製法 | |
| US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
| JP2501852B2 (ja) | Ｓ−カルボキシメチル−ｌ−システインの製造法 | |
| JPS6034937A (ja) | セリンの製造方法 | |
| EP0030475B1 (en) | Process for producing solutions of aziridine-2-carboxylic acid salts | |
| US3122583A (en) | Preparation of diaminopimelic acid | |
| JPH0437823B2 (ja) | ||
| US4549028A (en) | Process for the preparation of hydantoin precursor of phenylalanine | |
| JPH03181458A (ja) | オキシラセタムの製造法 | |
| US3402199A (en) | Method for producing threonine | |
| JPS6034955A (ja) | ２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法 | |
| JPS624299A (ja) | Ｎ―ホルミル―Ｌ―α―アスパルチル―Ｌ―フェニルアラニンの製法 | |
| JPS6053021B2 (ja) | ヒダントインの製造法 | |
| JPS60258158A (ja) | システイン誘導体の製造方法 | |
| JPS5950662B2 (ja) | γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸の製法 | |
| JPS6121454B2 (ja) | ||
| JPS60252453A (ja) | β−クロロアラニンの製造法 | |
| JPH05112513A (ja) | Ｎ−メチル−β−アラニンの製造方法 | |
| JPS59130246A (ja) | β−ヒドロキシ−アミノ酸の製造法 | |
| JPS61140552A (ja) | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |