JPS6030703B2 - 変性ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属との接着性の良好な変性ポリプロピレン組
成物に関する。

ポリプロピレンは無極性のため金属に対してほとんど接
着性を示さない。

従来、接着性を改良するために、■ポリプロピレンまた
は（および）金属の表面にコロナ放電処理、クロム酸処
理、火炎処理、エッジングなどの表面処理を施す方法、
■ポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフトした変性
ポリオレフィンを用いる方法（例えば袴公昭４２−１０
７５７号、同４７−４８２２号）、■酸変性ポリオレフ
ィンに炭火水素系合成ヱラストマーやエチレン系重合体
を配合した組成物を用いる方法（例えば袴関昭５２−８
０紙４号、同５６−２１８５科号）などが知られている
。しかしながら、これらの方法では表面処理工程を必要
としたり、また金属との接着性も充分とは言い難い。本
発明者等は金属との接着性の良好なポリプロピレンにつ
いて種々検討した結果、プロピレン−エチレンブロック
共重合体を含む変性ポリプロピレンに微粉状無機充填剤
および好ましくは更にエチレン系重合体を配合すること
により、所期の目的を達することができることを見出し
、本発明に到達した。

本発明は、プロピレンーヱチレンブロック共重合体３０
〜１００重量％とプロピレン系重合体７０〜０重量％と
よりなる重合体組成物で、該重合体組成物は不飽和カル
ポン酸類をグラフトしたプロピレンーェチレンブロック
共重合体又はブロピレン系重合体を含んでなる変性ポリ
プロピレンＡと微粉状無機充填剤Ｂとからなる変性ポリ
プロピレン組成物であり、該不飽和カルボン酸類は該変
性ポリプロピレン組成物中に０．００５〜５重量％の範
囲となるように含有され、微粉状無機充填剤Ｂは該変性
ポリプロピレン１０の重量％に対して２〜２０の重量部
の範囲で含まれてなる変性ポリプロピレン組成物である
。

また本発明は、プロピレンーヱチレンブロック共重合体
３０〜１０の重量％とプロピレン系重合体７０〜０重量
％とよりなる重合体組成物で、該重合体組成物は不飽和
カルボン酸類をグラフトしたプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体又はプロピレン系重合体を含んでなる変性
ポリプロピレンＡ、微粉状無機充填剤Ｂ及びエチレン系
重合体Ｃとからなる変性ポリプロピレン縄成物であり、
該不飽和カルボン酸類は該変性ポリプロピレン組成物中
に０．００５〜５重量％の範囲となるように含有され、
微粉状無機充填剤Ｂは該変性ポリプロピレン１０の重量
部に対して２〜２０の重量部の範囲で含有され且つエチ
レン系重合体Ｃは該変性ポリプロピレン１０項樫部に対
して１〜１０の重量部の範囲で含有されてなる変性ポリ
プロピレン組成物をも提供するものである。

尚本発明に於いてプロピレン系重合体とはプロピレン単
独重合体の他に、プロピレンを６の重量％Ｌ久上含むプ
ロピレンと他のＱーオレフインとの共重合体（但し、プ
ロピレンーエチレンブ。

ツク共重合体を除く）を含む総称である。またエチレン
系重合体とはエチレンの単独重合体の他にエチレンを４
の重量％以上含むエチレンと他の重合性単量体との共重
合体を含む総称である。更にまた変性ポリプロピレンと
はブロピレンーエチレンブロック共重合体３０〜１０の
重量％とプロピレン系重合体７０〜０重量％とよりなる
重合体組成物で、該重合体組成物を構成する重合体とし
て不飽和カルボン類をグラフト結合した上記プロピレン
ーェチレンブロック共重合体又はプロピレン系重合体を
含有したものを云う。本発明における変性ポリプロピレ
ンは任意の方法により、ポリプロピレンに不飽和カルボ
ン酸類をグラフト反応させることにより得られる。

変性ポリプロピレンの製造方法としては、例えば溶融状
態で反応させる方法（例えば特公昭４３一２７４２１号
）、溶液状態で反応させる方法（例えば特公昭４４−１
５４２２号）、スラリー状態で反応させる方法（例えば
特公昭４３−１８１４４号）、気相状態で反応させる方
法（例えば特関昭５０一７７４斑号）などがあるが、こ
れらの方法の中で押出機を用いる溶融鷹練法が操作上簡
便であるため好ましく用いられる。そこで、溶融鷹練法
による変性ポリプロピレンの製造方法について詳述する
。変性ポリプロピレンを製造するために用いられるポリ
プロピレンは、一般にプロピレンーエチレンブロック共
重合体であるが、・ホモポリプロピレン、プロピレンー
ェチレンランダム共重合体、プロピレンと他のＱーオレ
フィンとの共重合体等のプロピレン系重合体を用いるこ
とができる。

本発明に使用されるプロピレンーェチレンブロック共重
合体は特に制限されないが、ＭＦＩが０．１〜５雌／１
０分、好ましくは０．５〜３雌ノ１比分、エチレン含量
１〜３の重量部、好しくは２〜１５重量部のものである
。プロピレンーヱチレンブロック共重合体の製法は特に
制限されず、例えば三塩化チタンと有機アルミニウム化
合物を含む触媒の存在下にプロピレンを重合し次いで第
一工程で得られた触媒を含む重合体の存在下に、エチレ
ンのみ、あるいはエチレンとプロピレンの混合モノマー
をブロック共重合させる二段階重合法等がある。また、
本発明において使用される不飽和カルボン酸類としては
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、またそれら酸無水物
、ェステル、アミド、ィミド、金属塩等であり例えば無
水マレィン酸、無水シトラコン酸、無水ィタコン酸、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、マレイン酸モノェチルェステル、マレィン酸ジ
ェチルェステル、フマル酸モノメチルェステル、フマル
酸ジメチルヱステル、ィタコン酸モノメチルェステル、
イタコン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、マレィン酸モノアミド、マレィン酸ジアミ
ド、マレイン酸−Ｎーモノェチルアミド、マレィン酸−
Ｎ，Ｎージェチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチル
アミド、マレィン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル
酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−、モ
ノェチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎージヱチルアミド、
フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミド、マレイミド、Ｎーブチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタ
クリル酸ナトリウム．、アクリル酸カリウム、メタクル
レ酸カリウム等を挙げることができる。

これらのうち、無水マレイン酸を用いるのが最も好まし
い。かかる不飽和カルポン酸類の使用量は特に制限され
ないが、良好な変性ポリプロピレンを得るためにプロピ
レンーェチレンブロック共重合体及び／又はプロピレン
系重合体１０の重量部に対し至一般に０．０１乃至２の
重量部、好ましくは０．１乃至５重量部添加が必要であ
る。またプロピレンーェチレンブロック共重合体及び／
又はプロピレン系重合体と不飽和カルボン酸類との反応
を促進するために有機過酸化物が用いられる。

有機過酸化物としては例えばペンゾィル／ぐ−オキサイ
ド、ラウロイル／ぐーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルバーオキサイド、Ｑ，Ｑ′−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、２，
５ージメチルー２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へ
キサン、２，５−ジメチルー２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）へキシンー３、ジーｔ一プチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の添加量
は特に制限されない、プロピレンーヱチレンブロック共
重合体及び／又はプロピレン系重合体１０の重量部に対
して通常０．００５乃至５重量部、好ましくは０．０１
乃至１重量部である。次に、上に示したプロピレンーェ
チレンブロック共重合体及び／又はプロピレン系重合体
、不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘ
ンシェルミキサー等で充分に混合し、プロピレンーェチ
レンブロック共重合体及び／又はプロピレン系重合体の
融点以上、一般には融点以上２８０℃以下の温度で溶融
混練してグラフト化反応を行なわせる。溶融濃練する方
法は特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバ
リーミキサー・ミキシングロールなどを用いて行うこと
ができるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好
ましく使用される。溶融混練の温度および時間は用いる
有機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に１６
０乃至２８０ｑｏで０．３乃至３０分間、好ましくは１
７０乃至２５ぴ０で１乃至１０分間が適当である。なお
、溶融混線は不活性ガス気流中で行なってもよい。しか
して、上記のようにして製造した変性ポリプロピレンは
、前記したように不飽和カルボン酸類を所定の割合で用
いても、その未反応モノマ−の残存が避けられない。

したがって、所期の目的を得るために上記の変性ポリプ
ロピレンをさらに６０ｑｏ以上、好ましくは１００００
以上の温度で加熱処理することが望ましい。加熱温度が
６０ｑｏ以下の場合、処理に長時間を要し、実用的でな
い。加熱温度の上限は特に制限されないが、変性ポリプ
ロピレンの融着を防止するために該変性ポリプロピレン
の葛虫点以下であることが好ましい。加熱処理手段は従
来知られている方法、例えば通気バンド型乾燥装置、材
料燈梓型乾燥装置、流動層乾燥装置、気流乾燥装置、贋
霧乾燥装置、回転乾燥装置、ドラム型乾燥装置、減圧乾
り操粥装置、赤外線乾燥装置、遠赤外線乾燥装置、マイ
クロ波乾燥装置ｒなどにより行うことができるが、熱風
乾燥装置が好ましく使用される。なお、減圧下で加熱処
理をえば処理効果が一段と向上する。加熱処理時間は特
に制限されないが、加熱温度が低温で、変性ポリプロピ
レンが多量の不飽和カルポン酸類の未反応モノマーを含
有する場合は長時間を要し、加熱温度が高温で未反応モ
ノマーが少し、場合は短時間でよい。

一般には未反応モノマ−量が０．１重量％以下となるよ
うに加熱処理することが好ましい。本発明は変性ポリプ
ロピレンに微粉状無機充填剤Ｂ、および好ましくは更に
エチレン系重合体Ｃを混合することにより、変性ポリプ
ロピレン組成物を得る。

かかる本発明において、ブロピレンーェチレンブロック
共重合体は必ずしも不飽和カルボン酸類でグラフ変性さ
れなくてもよいが、変性ポリプロピレンＡ中に少くとも
３蝿瞳％以上のプロピレンーェチレンブロック共重合体
成分を含むことが重要である。即ち、変性ポリプロピレ
ンＡはプロピレンーエチレンブロック共重合体３０〜１
０の重量％とプロピレン系重合体７０〜０重量％とより
なる重合体組成物となる。該変性ポリプロピレンＡ中の
プロピレンーェチレンブロック共重合体成分が３の重量
％より少ない揚場合、微粉状無機充填剤を含有した変性
ポリプロピレン組成物は金属との良好な接着性が得られ
ない。本発明に使用される微粉状無機充填剤Ｂは特に制
限されないが、平均粒子径５０ム以下のものが好ましい
。

微粉状無機充填剤Ｂの例として炭酸カルシウム、タルク
、クレー、シリカ、ケイ簾士、アルミナ、蓮鉛拳、酸化
マグネシウム、義母、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、亜硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化カルシウム、ガラス粉、アスベスト、
石コウ等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム
が好ましく用いられる。微粉状無機充填剤Ｂの配合量は
、変性ポリプロピレンＡＩＯの重量部に対して２〜２０
の重量部、好ましくは５〜１０の重量部である。添加量
が２重量部より少ない場合には、接着性改良効果が４・
さく、２００重量部を超えると接着性は逆に低下する。
なお、微粉状無機充填剤Ｂはプロピレン−ェチレンブｏ
ツク共重合体及び／又はプロピレン系重合体に不飽和カ
ルボン酸類のグラフト反応を行う際に同時に添加してお
いてもよい。本発明に使用されるエチレン系重合体Ｃと
は、例えば高圧法あるいは中低圧法で重合されたエチレ
ンの単独重合体、エチレンと６の重量％以下好ましくは
４の重量％以下の他の重合性単量体との共重合体、例え
ばエチレンとプロピレン、ブテンー１，３ーメチル−プ
テン−１、ヘキサンー１，３ーメチルーベンテンー１，
４ーメチル−ペンテンー１等のＱーオレフインの１種も
しくは２種以上との共重合体、エチレンと酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルェステルとの共重合体も
しくはそのケン化物、エチレンとアクリル酸、メタクリ
ル酸、アレィン酸等の不飽和カルポン酸もしくはその誘
導体、例えば無水物、ェステル、アミド、ィミド、クロ
リド、金属塩等との共重合体、エチレンとブタジエン、
ジシクロベンタジエン、ェチリデンノルボルネン等の共
役もしくは非共役ジェン等との共重合体あるいは上記重
合体の混合物をいう。

これらの重合体は、酸化、塩素化、クロルスルホン化あ
るいはェポキシ化合物やカルボキシル基含有化合物がグ
ラフトされている等種々の変性が施されていてもよい。
これらの中で低密度ポリエチレン、エチレンープロピレ
ン共重合体、エチレンーブテンー１共重合体が好ましく
使用される。エチレン系重合体ＣはＭ円１（ＡＳＴＭ−
Ｄ−１２総，２３０℃）が０．１〜５咳／１０分の範囲
のものが好ましい。変性ポリプロピレン組成物における
エチレン兼重合体Ｃの配合量は、変性ポリプロピレンＡ
ＩＯＯ重量部に対して１乃至１００重量部、好ましくは
５乃至６の重量部である。

エチレン系重合体Ｃの配合量が１重量部禾満の場合には
接着性改良効果が小さく、また１０の雲量部を越えると
接着性が低下するのみでなく、機械的強度が低下するた
め好ましくない。なお、エチレン系重合体Ｃはプロピレ
ンーェチレンブロック共重合体及び／又はプロピレン系
重合体に不飽和カルボン酸類のグラフト反応を行う際に
同時に添加しておいてもよい。変性ポリプロピレンＡを
構成するプロピレン−エチレンブロック共重合体、プロ
ピレン系重合体及び微粉状無機充填剤Ｂ或いはこれらの
成分と更にエチレン系重合体Ｃとの混合はこれらの成分
を同時に、またはプロピレンーヱチレンブ。

ツク共重合体とプロピレン系重合体とで予め変性ポリプ
ロピレンとした後に、上記微粉状無機充填剤Ｂ必要に応
じてエチレン系重合体Ｃを混合すればよい。これらの混
合は、タンブラー、ヘンシヱルミキサー等を用いて行う
ことができ、スクリュー押出機、バンバリーミキサー、
ミキシングロールなどを用いて溶融濃練する。以上のよ
うにして製造された変性ポリプロピレン組成物は、０．
００５〜５重量％の不飽和カルボン酸類を含有すること
が望ましい。

不飽和カルボン酸類の含有量が０．００５重量％より少
ない場合は接着性改良効果が小さく５重量％を超えると
製造コストが高くなるばかりか接着性改良効果は飽和し
てくる。また変性ポリプロピレン組成物には、通常使用
する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、階剤、帯電防止剤
、核剤、顔料、簸燃剤、ブロッキング防止剤などを含ん
でいてもよい。以上のようにして製造した変性ポリプロ
ピレン組成物は、金属に対する接着性が良好である他、
ポリプロピレンの特徴である成形性、剛性、耐熱性が優
れている。

以下に、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

なお、金属との接着強度は以下の方法により測定した。

Ｔ−ダィ付押出機により製膜した０．１脇厚さの変性ポ
リプロピレン組成物シートを、脱脂した２伽幅の２枚の
金属シートの間にはさみ、２００午○で３分間１０ｋｇ
／のの圧力をかけて圧着した後、放冷し、２枚の金属シ
ートよりはみ出した変性ポリプロピレン組成物をナイフ
できれいに切りとり、２守０，５０％ＲＨの恒温恒湿室
に２４時間放置した。引張試験機のチャックに２枚の金
属シートの端部をはさみ、２仇吻／ｍｉｎの引張速度で
Ｔ一はくり強度を測定した。なお、金属シートの厚さは
、鉄シート０．２側、アルミニウムシート０．１側であ
る。実施例１および比較例Ｉ ＭＦＩ＝０．舷ノ１び分、エチレン含量２．０重量％の
プロピレンーェチレンランダム共重合体１０の重量部、
無水マレィン酸２重量部、２，５ージメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン０．１２重量部、
ブチル化ヒドロキシトルェン０．１重量部、ステアリン
酸カルシウム０．１重量部をへンシェルミキサーで５分
間混合し、Ｌ／Ｄ＝２４の４０欄０押出機によりねび○
で溶融混練べレタィズを行ない、次いで定温乾燥機によ
り１４５℃で４時間加熱処理を行ない無水マレィン酸グ
ラフトポリプロピレン（以下グラフトＰＰとも略記する
）を得た。

このグラフトＰＰには０．５重量％の無水マレィン酸が
グラフトされていた。上記グラフトＰＰ、プロピレン系
重合体（以下非グラフトＰＰとも略記する）および炭酸
カルシウム（平均粒径１．２仏）を表−１に示す所定の
割合で混合（不飽和カルボン酸類の含有量は変性ポリプ
ロピレン組成物の重量％で表−１に示した）し、ベント
付ＣＣＭ押出機により２００℃で溶融混練して変性ポリ
プロピレン組成物を得た。

これらの変性ポリプロピレン組成物について、接着強度
の試験結果を表−１に併記した。なお、表−１において
、未変性ポリプロピレン（ＰＰ）の性状を示す。

｛１｝プロピレンーェチレンブロック共重合体（以下ブ
ロックＰＰとも略記する）：ＭＦＩ＝１．舷／１ひげ、
エチレン含量２．り重量％■プロピレン単独重合体（以
下ホモＰＰとも略記する）：Ｍ円１＝１．舵／１０分‘
３｝プロピレンーェチレンランダム共重合体（以下ラン
ダムＰＰとも略記する）：ＭＦＩ＝１．７ｇ／ＩＧ片、
エチレン含量２．５重量％表−１ 表−１中の修１〜３ ，７ ，９ ，１０は比較 ‐ｌ
で る。

実施例２および比較例２実施例１において、さらにエチ
レン系重合体を表−２に示す所定の割合に添加して同様
に変性ポリプロピレン組成物を得た。

これらの変性ポリプロピレン組成物について、接着強度
の試験結果を表−２に併記した。また変性ポリプロピレ
ン組成物中の不飽和カルボン酸類の含有量は表−２のＭ
．１が０．０斑（重量％）及び同軸．２〜Ｍ．１０がそ
れぞれ０．０４７（重量％）であった。なお、表−２に
おけるエチレン系重合体の性状を次に示す。ｍエチレン
ーブテンー１共重合体： 岬１＝６，蟹／１粉 エチレン含量８の重量％ ‘２’エチレンープロピレン共重合体： 岬ｌ＝５，３ｇ／１雌 エチレン含量７の重量％ 【３’低密度ポリエチレン：Ｍ『１：４．雌／〆比重０
．９２０表−２ 表−２中において、脇１〜２ ，６ ，９〜１０は比較
例である。

実施例 ３実施例１で用いたプロピレンーェチレンブロ
ック共重合体１０の重量部、平均粒径０．３山のタルク
２０重量部、無水マレィン酸０．５重量部、ベンゾィル
パーオキサィド０．箱重量部、ブチル化ヒドロキシトル
ェン０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量
部をへンシェルミキサーで５分間混合し、ベント付ＣＣ
Ｍ押出機により２００℃で溶融混綾べレタィズを行い、
定温乾燥器により１４５００で３時間加熱処理した。

この時の変性ポリプロピレン組成物中の無水マレィン酸
の含有量は０．１鑓重量％であった。このようにして得
られた変性ポリプロピレン組成物と鉄との接着強度は８
．７ｋ９／２仇であった。実施例 ４ 実施例３において、さらに実施例１で用いたエチレンー
ブロピレン共重合体１の重量部を添加して同様に行なっ
た。

この時の変性ポリプロピレン組成物中の無水マレィン酸
の含有量は０．１り重量％であった。得られた変性ポリ
プロピレン組成物と鉄ととの接着強度は１２．５ｋｇ／
２ｑｚであった。比較例 ３実施例３において無水マレ
ィン酸を添加しない以外は実施例３と同様に行なった。

得られたポリプロピレン組成物と鉄との接着強度は０で
あった。比較例 ４ 実施例３においてタルクを添加しない以外は、実施例３
と同様に行なった。

得られた変性ポリプロピレンと鉄との接着強度は１．１
ｋ９／２伽であった。比較例 ５ 実施例４においてタルクを添加しない以外は、実施例４
と同様に行なった。

得られた変性ポリプロピレンと鉄との接着強度は４．１
ｋ９／２肌であった。比較例 ６ 実施例３においてプロピレソーェチレンブロック共重合
体の代りに比較例１において使用したホモポリプロピレ
ンを用いる以外は、実施例３と同様に行なった。

得られた変性ポリプロピレン組成物と鉄との接着強度は
１．５ｋ９／２節であった。比較例 ７実施例３におい
てプロピレンーェチレンブロック共重合体の代りに比較
例１において使用したプロピレンーェチレンランダム共
重合体を用いる以外は、実施例３と同様に行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ プロピレン−エチレンブロツク共重合体３０〜１０
   ０重量％とプロピレン系重合体７０〜０重量％とよりな
   る重合体組成物で、該重合体組成物は不飽和カルボン酸
   類をグラフトしたプロピレン−エチレンブロツク共重合
   体又はプロピレン系重合体を含んでなる変性ポリプロピ
   レンＡと微粉状無機充填剤Ｂとからなる変性ポリプロピ
   レン組成物であり、該不飽和カルボン酸類は該変性ポリ
   プロピレン組成物中に０．００５〜５重量％の範囲とな
   るように含有され、微粉状無機充填剤Ｂは該変性ポリプ
   ロピレン１００重量部に対して２〜２００重量部の範囲
   で含まれてなる変性ポリプロピレン組成物。 ２ 不飽和カルボン類が無水マレイン酸である特許請求
   の範囲第１項記載の変性ポリプロピレン組成物。 ３ 微粉状無機充填剤が炭酸カルシウムである特許請求
   の範囲第１項記載の変性ポリプロピレン組成物。 ４ プロピレン−エチレンブロツク共重合体３０〜１０
   ０重量％とプロピレン系重合体７０〜０重量％とよりな
   る重合体組成物で、該重合体組成物は不飽和カルボン酸
   類をグラフトしたプロピレン−エチレンブロツク共重合
   体又はプロピレン系重合体を含んでなる変性ポリプロピ
   レンＡ、微粉状無機充填剤Ｂ及びエチレン系重合体Ｃと
   からなる変性ポリプロピレン組成物であり、該不飽和カ
   ルボン酸類は該変性ポリプロピレン組成物中に０．００
   ５〜５重量％の範囲となるように含有され、微粉状無機
   充填剤Ｂは該変性ポリプロピレン１００重量部に対して
   ２〜２００重量部の範囲で含有され且つエチレン系重合
   体Ｃは該変性ポリプロピレン１００重量部に対して１〜
   １００重量部の範囲で含有されてなる変性ポリプロピレ
   ン組成物。