JPS6367495B2 - - Google Patents
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- JPS6367495B2 JPS6367495B2 JP56135397A JP13539781A JPS6367495B2 JP S6367495 B2 JPS6367495 B2 JP S6367495B2 JP 56135397 A JP56135397 A JP 56135397A JP 13539781 A JP13539781 A JP 13539781A JP S6367495 B2 JPS6367495 B2 JP S6367495B2
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- glass
- polypropylene
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Description
本発明は高い引張（破断）強度と曲げ強度を有
するガラス含有ポリオレフイン組成物に関する。 近年、自動車部品、電気製品、建材、各種工業
製品へのポリオレフインの適用において高剛性、
高引張強度の要求が増大しつつある。そのためガ
ラス、特にガラス繊維をポリオレフインに充填さ
せ、その目的を達成していることが多い。しか
し、一般にポリオレフインに単にガラス繊維を充
填した場合、曲げ弾性率は増大するが、曲げ強度
および引張（破断）強度はほとんど増大しない。 したがつて、マレイン酸、アクリル酸、クロル
スルホン酸等で変性されたポリオレフインが引張
強度、曲げ強度を増大するための改質材として併
用されている。しかしながら、かかる変性ポリオ
レフインも引張強度、曲げ強度を増大させるため
には多量の添加が必要であるばかりか、それら改
質材の充填量が多くなると曲げ弾性率は逆に低下
する傾向がある。即ち、ガラス含有ポリオレフイ
ン組成物の引張強度、曲げ強度を増大しようとす
れば曲げ弾性率は逆に低下してしまうという欠点
がある。 本発明者らはこの欠点を解決するため鋭意研究
した結果、ポリプロピレン50〜20重量部、ゴム状
物質50〜80重量部、不飽和カルボン酸類0.05〜20
重量部および有機過酸化物0.01〜５重量部からな
る混合物を溶融混練することによつて得た変性ポ
リプロピレン組成物を改質材としてガラス繊維と
併用してポリオレフインに充填使用すれば、少量
の改質材充填で高い引張強度と曲げ強度が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明によればポリオレフイン(A)に、ポ
リプロピレン50〜20重量部、ゴム状物質50〜80重
量部、不飽和カルボン酸類0.05〜20重量部および
有機過酸化物0.01〜５重量部からなる混合物を溶
融混練して得られる変性ポリプロピレン(B)および
ガラス(C)を配合してなるポリオレフイン組成物が
提供される。 本発明で用いられるポリオレフイン(A)として
は、エチレン、プロピレン、ブテン（ブチレン）
などα−オレフインの単独重合体、該α−オレフ
インと他のα−オレフイン、芳香族オレフイン、
ジエン類など共重合可能なモノマーとの共重合
体、あるいはこれらの混合物等が挙げられ、特に
ポリプロピレンを主成分とするポリオレフイン類
が好ましく用いられる。 変性ポリプロピレン(B)を構成するポリプロピレ
ンとしては、プロピレンの単独重合体であるホモ
ポリプロピレン、エチレン、ブチレン等とプロピ
レンのランダム及びブロツクコポリマー等の共重
合体が用いられる。 またゴム状物質としては特に制限なく、例えば
低密度ポリエチレン；エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、エチレン−ブテン−１ランダム共
重合体、エチレン−プロピレンタ−ポリマー等の
エチレン−α−オレフインランダム共重合体；そ
のほか１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルニトリ
ル−ブタジエン共重合体等が用いられる。ゴム状
物質の添加量は、ポリプロピレン50〜20重量部に
対して50〜80重量部、好ましくはポリプロピレン
40〜30重量部に対して60〜70重量部である。添加
量が50重量部以下の場合には、引張強度、曲げ強
度の増大に対する効果が小さく、また、80重量部
を越えると押出機を用いて溶融混練ペレタイズす
ることが困難となるので工業的とは言えず好まし
くない。なお、ポリプロピレンとしてプロピレン
−エチレンブロツク共重合体を用いるときは、ゴ
ム状物質の添加量が10〜80重量部の範囲でも良好
な結果が得られる。 また不飽和カルボン酸類としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸等が、また不飽和カル
ボン酸の誘導体としては酸無水物、エステル、ア
ミド、イミド、金属塩等があり、例えば無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フ
マル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ
ステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコ
ン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、
マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、
フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−
Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−フエニルマレイミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリ
ウム、メタクリル酸カリウム等を挙げることがで
きる。これらのうち、無水マレイン酸を用いるの
が最も好ましい。 変性ポリプロピレン(B)を得るために、不飽和カ
ルボン酸類はポリプロピレン50〜20重量部、ゴム
状物質50〜80重量部に対して一般に0.05〜20重量
部、好ましくは0.1〜5.0重量部を添加することが
必要である。その添加量が0.05重量部未満の場合
には、得られる本発明のポリオレフイン組成物に
おける引張強度および曲げ強度が充分でなく、20
重量部を超えると引張強度および曲げ強度が飽和
するばかりか、曲げ弾性率の低下が大きくなる。
またコスト面とも相まつて不利となる。 さらに変性ポリプロピレン組成物(B)を得るため
に、ポリプロピレンと不飽和カルボン酸類とのグ
ラフト化反応を促進させるため有機過酸化物が用
いられる。有機過酸化物としては例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパーオキ
サイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジ
イソプロピル）ベンゼン２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸
化物の添加量はポリプロピレン50〜20重量部、ゴ
ム状物質50〜80重量部に対して0.01〜5.0重量部、
好ましくは0.02〜3.0重量部である。添加量が0.01
重量部未満の場合には不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のグラフト反応量が充分でなく、5.0重
量部を超えると得られるポリオレフレン組成物の
MIが大きくなりすぎ、成形しにくくなるという
欠点がある。 変性ポリプロピレン(B)の製造は、ポリプロピレ
ン、ゴム状物質、不飽和カルボン酸類および有機
過酸化物を添加して、タンブラー、ヘンシエルミ
キサー等で充分に混合し、該ポリプロピレンの融
点以上、一般には融点以上〜280℃以下の温度で
溶融混練してグラフト化反応を行わせる。溶融混
練する方法は特に限定されないが、例えばスクリ
ユー押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロ
ールなどを用いて行うことができる。溶融混練の
温度および時間は用いる有機過酸化物の分解温度
により変化するが、一般に160〜280℃で0.3〜30
分間、好ましくは170〜250℃で１〜10分間が適当
である。なお、溶融混練は不活性ガス気流中で行
なつてもよい。また、スクリユー押出機を用いて
溶融混練する場合、ベントにより未反応モノマー
を除去してもよい。 このようにして得た変性ポリプロピレン(B)を用
いることによつて、引張（破断）強度および曲げ
強度が向上したガラス含有ポリオレフイン組成物
を得ることができるのである。その理由は明確で
はないが、ゴム状物質が存在すると、不飽和カル
ボン酸を多量にグラフトさせてもほとんどグラフ
ト化され、未反応モノマーの存在が微量であるた
めと推定している。すなわち、ゴム状物質が存在
しない場合には、溶融混練して得られる変性ポリ
プロピレンには、不飽和カルボン酸類の未反応モ
ノマーの残存が避けられないため、該未反応モノ
マーがガラス含有ポリオレフイン組成物において
引張（破断）および曲げ強度の向上を阻害してい
るものと推測される。 本発明の変性ポリプロピレンは未変性ポリプロ
ピレン、例えばホモポリプロピレン、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レンブロツク共重合体等と相溶性がよいので、コ
ストの低減、剛性向上等の目的のためそれらのも
のを適当な割合で混合して用いることもできる。
また、変性ポリプロピレン組成物(B)には、通常使
用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯
電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
スリツプ剤などを含んでいてもよい。 本発明において変性ポリプロピレン(B)の添加量
は、ポリオレフイン(A)100重量部に対し一般に0.5
〜40重量部、好ましくは1.0〜30重量部である。
変性ポリプロピレン組成物(B)の添加量が上記0.5
重量部より少い場合は、最終的に得るポリオレフ
イン組成物の引張強度および曲げ強度の増大が充
分に得られず、また逆に40重量部以上になるとポ
リオレフイン組成物の引張強度および曲げ強度の
増加がなくなるばかりか、熱変形温度や耐熱劣化
性が悪くなるため好ましくない。 本発明において用いられるガラスとしては粒径
が0.1〜100μ、好ましくは0.1〜50μの粉状ないし
粒状のもの、厚みが0.1〜20μの箔状のもの、太さ
が１〜50μの繊維状ガラス等、一般に用いられる
ものが好ましく使用できる。繊維状のガラスとし
ては長繊維を集束剤で集束したいわゆるガラスロ
ービング、ガラスロービングを経糸、緯糸に使用
して製織したロービングクロス、ロービングを適
当な長さに切断したストランドをランダムに分散
させ、これをバインダで接着したチヨツプドスト
ランドマツト、長さを0.5mm〜10mmにガラスロー
ビングを切断したチヨツプストランド等がある
が、特にチヨツプドストランドが好ましい。な
お、チヨツプドストランドは各種集束剤で単繊維
を束ね、0.5〜３mmに棒状にしたもの、さらにア
ミノシランまたはアクリル酸系のカツプリング剤
で処理したものが押出機での作業に都合が良いの
で特に好ましく用いられる。 上記ガラスの含有量は組成物全体の３〜40重量
％、好ましくは５〜35重量％である。ガラスの含
有量が３重量％未満では得られるポリオレフイン
組成物の引張強度、曲げ強度が不充分であり、ま
た逆に40重量％以上になると押出機での練り込み
作業が困難となるので望ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物を得る方法は特
に限定されず、ポリオレフイン(A)、変性ポリプロ
ピレン(B)およびガラス(C)からなる配合成分を所定
量の割合となるように混合することによつて得ら
れる。また混合順序は特に限定されず各成分を同
時に混合してもよく、数種を予じめ混合し、残り
を後から混合しても良い。また混合方法も特に限
定されず、一般にタンブラー式ブレンダー、Ｖ型
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボンミキサ
ー等を用いて行なわれる。またガラスマツト等布
状物に用いるには、ポリオレフイン(A)と変性ポリ
プロピレン(B)を予じめ混合熔融したものをガラス
マツト状物に含浸させても良い。 本発明においてポリオレフイン組成物は基本的
には前記ポリオレフイン(A)、変性ポリプロピレン
(B)、ガラス(C)よりなるものであるが、これらの成
分以外に酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、核剤、顔料、炭カル、タルク、硫酸バリ
ウム、マイカ、アスベスト、シリカ、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ロツクウール繊維、カオリン、ケイ酸
塩等の各種無機物を添加しても良い。 本発明を更に具体的に説明するために参考例、
実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものでない。 なお、本明細書中の諸物性の測定は以下の方法
により測定た。 ●無水マレイン酸量 熱プレスにより厚さ約0.1mmのフイルムを成
形し、赤外線吸収スペクトルを測定し1780cm-1
の無水マレイン酸の吸収ピーク強度から高分子
化学第25巻第274号（1968年）109頁Fig2の検
量線を用いて無水マレイン酸量を定量した。グ
ラフト反応無水マレイン酸量は、厚さ約0.1mm
のフイルムを６時間アセトン抽出した後、50℃
の温度で24時間真空乾燥した試料の無水マレイ
ン酸量とした。残留未反応無水マレイン酸量は
全無水マレイン酸量からグラフト反応無水マレ
イン酸量を差し引いたものである。 ●引張試験 ASTM D638に準ずる。 ●曲げ試験 ASTM D790に準ずる。 参考例 １〜11 MI＝1.0ｇ／10分のホモポリプロピレン100〜
０重量部、MI＝6.4ｇ／10分、エチレン含量80重
量％のエチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴ
ム０〜100重量部、無水マレイン酸0.5重量部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン（商品名カヤヘキサAD−40C）
0.1重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール（商品名BHT）0.1重量部、および
ステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘンシエル
ミキサーで５分間混合し、Ｌ／D24の40mmφ押出
機により220℃で溶融混練ペレタイズを行なつた。
得られた変性ポリプロピレン組成中の無水マレイ
ン酸量を第１表に示す。得られた変性ポリプロピ
レンをそれぞれ変性ポリプロピレン〜XIとす
る。
するガラス含有ポリオレフイン組成物に関する。 近年、自動車部品、電気製品、建材、各種工業
製品へのポリオレフインの適用において高剛性、
高引張強度の要求が増大しつつある。そのためガ
ラス、特にガラス繊維をポリオレフインに充填さ
せ、その目的を達成していることが多い。しか
し、一般にポリオレフインに単にガラス繊維を充
填した場合、曲げ弾性率は増大するが、曲げ強度
および引張（破断）強度はほとんど増大しない。 したがつて、マレイン酸、アクリル酸、クロル
スルホン酸等で変性されたポリオレフインが引張
強度、曲げ強度を増大するための改質材として併
用されている。しかしながら、かかる変性ポリオ
レフインも引張強度、曲げ強度を増大させるため
には多量の添加が必要であるばかりか、それら改
質材の充填量が多くなると曲げ弾性率は逆に低下
する傾向がある。即ち、ガラス含有ポリオレフイ
ン組成物の引張強度、曲げ強度を増大しようとす
れば曲げ弾性率は逆に低下してしまうという欠点
がある。 本発明者らはこの欠点を解決するため鋭意研究
した結果、ポリプロピレン50〜20重量部、ゴム状
物質50〜80重量部、不飽和カルボン酸類0.05〜20
重量部および有機過酸化物0.01〜５重量部からな
る混合物を溶融混練することによつて得た変性ポ
リプロピレン組成物を改質材としてガラス繊維と
併用してポリオレフインに充填使用すれば、少量
の改質材充填で高い引張強度と曲げ強度が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明によればポリオレフイン(A)に、ポ
リプロピレン50〜20重量部、ゴム状物質50〜80重
量部、不飽和カルボン酸類0.05〜20重量部および
有機過酸化物0.01〜５重量部からなる混合物を溶
融混練して得られる変性ポリプロピレン(B)および
ガラス(C)を配合してなるポリオレフイン組成物が
提供される。 本発明で用いられるポリオレフイン(A)として
は、エチレン、プロピレン、ブテン（ブチレン）
などα−オレフインの単独重合体、該α−オレフ
インと他のα−オレフイン、芳香族オレフイン、
ジエン類など共重合可能なモノマーとの共重合
体、あるいはこれらの混合物等が挙げられ、特に
ポリプロピレンを主成分とするポリオレフイン類
が好ましく用いられる。 変性ポリプロピレン(B)を構成するポリプロピレ
ンとしては、プロピレンの単独重合体であるホモ
ポリプロピレン、エチレン、ブチレン等とプロピ
レンのランダム及びブロツクコポリマー等の共重
合体が用いられる。 またゴム状物質としては特に制限なく、例えば
低密度ポリエチレン；エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、エチレン−ブテン−１ランダム共
重合体、エチレン−プロピレンタ−ポリマー等の
エチレン−α−オレフインランダム共重合体；そ
のほか１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルニトリ
ル−ブタジエン共重合体等が用いられる。ゴム状
物質の添加量は、ポリプロピレン50〜20重量部に
対して50〜80重量部、好ましくはポリプロピレン
40〜30重量部に対して60〜70重量部である。添加
量が50重量部以下の場合には、引張強度、曲げ強
度の増大に対する効果が小さく、また、80重量部
を越えると押出機を用いて溶融混練ペレタイズす
ることが困難となるので工業的とは言えず好まし
くない。なお、ポリプロピレンとしてプロピレン
−エチレンブロツク共重合体を用いるときは、ゴ
ム状物質の添加量が10〜80重量部の範囲でも良好
な結果が得られる。 また不飽和カルボン酸類としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸等が、また不飽和カル
ボン酸の誘導体としては酸無水物、エステル、ア
ミド、イミド、金属塩等があり、例えば無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フ
マル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ
ステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコ
ン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、
マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、
フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−
Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−フエニルマレイミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリ
ウム、メタクリル酸カリウム等を挙げることがで
きる。これらのうち、無水マレイン酸を用いるの
が最も好ましい。 変性ポリプロピレン(B)を得るために、不飽和カ
ルボン酸類はポリプロピレン50〜20重量部、ゴム
状物質50〜80重量部に対して一般に0.05〜20重量
部、好ましくは0.1〜5.0重量部を添加することが
必要である。その添加量が0.05重量部未満の場合
には、得られる本発明のポリオレフイン組成物に
おける引張強度および曲げ強度が充分でなく、20
重量部を超えると引張強度および曲げ強度が飽和
するばかりか、曲げ弾性率の低下が大きくなる。
またコスト面とも相まつて不利となる。 さらに変性ポリプロピレン組成物(B)を得るため
に、ポリプロピレンと不飽和カルボン酸類とのグ
ラフト化反応を促進させるため有機過酸化物が用
いられる。有機過酸化物としては例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパーオキ
サイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジ
イソプロピル）ベンゼン２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸
化物の添加量はポリプロピレン50〜20重量部、ゴ
ム状物質50〜80重量部に対して0.01〜5.0重量部、
好ましくは0.02〜3.0重量部である。添加量が0.01
重量部未満の場合には不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のグラフト反応量が充分でなく、5.0重
量部を超えると得られるポリオレフレン組成物の
MIが大きくなりすぎ、成形しにくくなるという
欠点がある。 変性ポリプロピレン(B)の製造は、ポリプロピレ
ン、ゴム状物質、不飽和カルボン酸類および有機
過酸化物を添加して、タンブラー、ヘンシエルミ
キサー等で充分に混合し、該ポリプロピレンの融
点以上、一般には融点以上〜280℃以下の温度で
溶融混練してグラフト化反応を行わせる。溶融混
練する方法は特に限定されないが、例えばスクリ
ユー押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロ
ールなどを用いて行うことができる。溶融混練の
温度および時間は用いる有機過酸化物の分解温度
により変化するが、一般に160〜280℃で0.3〜30
分間、好ましくは170〜250℃で１〜10分間が適当
である。なお、溶融混練は不活性ガス気流中で行
なつてもよい。また、スクリユー押出機を用いて
溶融混練する場合、ベントにより未反応モノマー
を除去してもよい。 このようにして得た変性ポリプロピレン(B)を用
いることによつて、引張（破断）強度および曲げ
強度が向上したガラス含有ポリオレフイン組成物
を得ることができるのである。その理由は明確で
はないが、ゴム状物質が存在すると、不飽和カル
ボン酸を多量にグラフトさせてもほとんどグラフ
ト化され、未反応モノマーの存在が微量であるた
めと推定している。すなわち、ゴム状物質が存在
しない場合には、溶融混練して得られる変性ポリ
プロピレンには、不飽和カルボン酸類の未反応モ
ノマーの残存が避けられないため、該未反応モノ
マーがガラス含有ポリオレフイン組成物において
引張（破断）および曲げ強度の向上を阻害してい
るものと推測される。 本発明の変性ポリプロピレンは未変性ポリプロ
ピレン、例えばホモポリプロピレン、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レンブロツク共重合体等と相溶性がよいので、コ
ストの低減、剛性向上等の目的のためそれらのも
のを適当な割合で混合して用いることもできる。
また、変性ポリプロピレン組成物(B)には、通常使
用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯
電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
スリツプ剤などを含んでいてもよい。 本発明において変性ポリプロピレン(B)の添加量
は、ポリオレフイン(A)100重量部に対し一般に0.5
〜40重量部、好ましくは1.0〜30重量部である。
変性ポリプロピレン組成物(B)の添加量が上記0.5
重量部より少い場合は、最終的に得るポリオレフ
イン組成物の引張強度および曲げ強度の増大が充
分に得られず、また逆に40重量部以上になるとポ
リオレフイン組成物の引張強度および曲げ強度の
増加がなくなるばかりか、熱変形温度や耐熱劣化
性が悪くなるため好ましくない。 本発明において用いられるガラスとしては粒径
が0.1〜100μ、好ましくは0.1〜50μの粉状ないし
粒状のもの、厚みが0.1〜20μの箔状のもの、太さ
が１〜50μの繊維状ガラス等、一般に用いられる
ものが好ましく使用できる。繊維状のガラスとし
ては長繊維を集束剤で集束したいわゆるガラスロ
ービング、ガラスロービングを経糸、緯糸に使用
して製織したロービングクロス、ロービングを適
当な長さに切断したストランドをランダムに分散
させ、これをバインダで接着したチヨツプドスト
ランドマツト、長さを0.5mm〜10mmにガラスロー
ビングを切断したチヨツプストランド等がある
が、特にチヨツプドストランドが好ましい。な
お、チヨツプドストランドは各種集束剤で単繊維
を束ね、0.5〜３mmに棒状にしたもの、さらにア
ミノシランまたはアクリル酸系のカツプリング剤
で処理したものが押出機での作業に都合が良いの
で特に好ましく用いられる。 上記ガラスの含有量は組成物全体の３〜40重量
％、好ましくは５〜35重量％である。ガラスの含
有量が３重量％未満では得られるポリオレフイン
組成物の引張強度、曲げ強度が不充分であり、ま
た逆に40重量％以上になると押出機での練り込み
作業が困難となるので望ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物を得る方法は特
に限定されず、ポリオレフイン(A)、変性ポリプロ
ピレン(B)およびガラス(C)からなる配合成分を所定
量の割合となるように混合することによつて得ら
れる。また混合順序は特に限定されず各成分を同
時に混合してもよく、数種を予じめ混合し、残り
を後から混合しても良い。また混合方法も特に限
定されず、一般にタンブラー式ブレンダー、Ｖ型
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボンミキサ
ー等を用いて行なわれる。またガラスマツト等布
状物に用いるには、ポリオレフイン(A)と変性ポリ
プロピレン(B)を予じめ混合熔融したものをガラス
マツト状物に含浸させても良い。 本発明においてポリオレフイン組成物は基本的
には前記ポリオレフイン(A)、変性ポリプロピレン
(B)、ガラス(C)よりなるものであるが、これらの成
分以外に酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、核剤、顔料、炭カル、タルク、硫酸バリ
ウム、マイカ、アスベスト、シリカ、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ロツクウール繊維、カオリン、ケイ酸
塩等の各種無機物を添加しても良い。 本発明を更に具体的に説明するために参考例、
実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものでない。 なお、本明細書中の諸物性の測定は以下の方法
により測定た。 ●無水マレイン酸量 熱プレスにより厚さ約0.1mmのフイルムを成
形し、赤外線吸収スペクトルを測定し1780cm-1
の無水マレイン酸の吸収ピーク強度から高分子
化学第25巻第274号（1968年）109頁Fig2の検
量線を用いて無水マレイン酸量を定量した。グ
ラフト反応無水マレイン酸量は、厚さ約0.1mm
のフイルムを６時間アセトン抽出した後、50℃
の温度で24時間真空乾燥した試料の無水マレイ
ン酸量とした。残留未反応無水マレイン酸量は
全無水マレイン酸量からグラフト反応無水マレ
イン酸量を差し引いたものである。 ●引張試験 ASTM D638に準ずる。 ●曲げ試験 ASTM D790に準ずる。 参考例 １〜11 MI＝1.0ｇ／10分のホモポリプロピレン100〜
０重量部、MI＝6.4ｇ／10分、エチレン含量80重
量％のエチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴ
ム０〜100重量部、無水マレイン酸0.5重量部、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン（商品名カヤヘキサAD−40C）
0.1重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール（商品名BHT）0.1重量部、および
ステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘンシエル
ミキサーで５分間混合し、Ｌ／D24の40mmφ押出
機により220℃で溶融混練ペレタイズを行なつた。
得られた変性ポリプロピレン組成中の無水マレイ
ン酸量を第１表に示す。得られた変性ポリプロピ
レンをそれぞれ変性ポリプロピレン〜XIとす
る。
【表】
【表】
用いた。
参考例 12 ポリプロピレンとして、MI＝1.5ｇ／10分、エ
チレン含量2.5重量％のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体30重量部、MI＝5.3ｇ／10分、エ
チレン含量70重量％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体ゴム70重量部、無水マレイン酸１重
量部、ジクミルパーオキサイド0.2重量部、
BHT0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1
重量部を、ヘンシエルミキサーで５分間混合し、
Ｌ／Ｄ＝24の40mmφ押出機により220℃で溶融混
練ペレタイズを行なつた。得られた変性ポリプロ
ピレン中の全無水マレイン酸量は、0.71モル％、
グラフト反応無水マレイン酸量は0.69モル％、未
反応無水マレイン酸量は0.02モル％であつた。こ
の得られた変性ポリプロピレンを変性ポリプロピ
レンXIIとする。 実施例１および比較例１ ポリプロピレン（徳山曹達社製、MS684MI40
のエチレンとのブロツクコポリマー）100重量部
に対して、第２表に示す割合の各種変性ポリプロ
ピレン組成物(B)と、全組成物中に30重量％になる
よう配合したガラス繊維（日本硝子繊維株式会社
製、商品番号RES−03−TP37）をタンブラー式
ブレンダーで混合した。 次いで、40mmベント式押出機（フルフライト式
スクリユー使用）を用い、熔融混練しペレツト化
した。このペレツトを13oz射出成形機を用いて
成形し、ASTMD638、D760に準じた引張試験片
と曲げ試験片を得た。この試験片を用い、引張試
験（ASTM、D638）、曲げ試験（ASTM、Ｄ−
790）を行ない、引張強度と曲げ強度を測定した。
この値を第２表に併記した。
参考例 12 ポリプロピレンとして、MI＝1.5ｇ／10分、エ
チレン含量2.5重量％のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体30重量部、MI＝5.3ｇ／10分、エ
チレン含量70重量％のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体ゴム70重量部、無水マレイン酸１重
量部、ジクミルパーオキサイド0.2重量部、
BHT0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1
重量部を、ヘンシエルミキサーで５分間混合し、
Ｌ／Ｄ＝24の40mmφ押出機により220℃で溶融混
練ペレタイズを行なつた。得られた変性ポリプロ
ピレン中の全無水マレイン酸量は、0.71モル％、
グラフト反応無水マレイン酸量は0.69モル％、未
反応無水マレイン酸量は0.02モル％であつた。こ
の得られた変性ポリプロピレンを変性ポリプロピ
レンXIIとする。 実施例１および比較例１ ポリプロピレン（徳山曹達社製、MS684MI40
のエチレンとのブロツクコポリマー）100重量部
に対して、第２表に示す割合の各種変性ポリプロ
ピレン組成物(B)と、全組成物中に30重量％になる
よう配合したガラス繊維（日本硝子繊維株式会社
製、商品番号RES−03−TP37）をタンブラー式
ブレンダーで混合した。 次いで、40mmベント式押出機（フルフライト式
スクリユー使用）を用い、熔融混練しペレツト化
した。このペレツトを13oz射出成形機を用いて
成形し、ASTMD638、D760に準じた引張試験片
と曲げ試験片を得た。この試験片を用い、引張試
験（ASTM、D638）、曲げ試験（ASTM、Ｄ−
790）を行ない、引張強度と曲げ強度を測定した。
この値を第２表に併記した。
【表】
【表】
＊印は比較例を示す。
実施例２および比較例２ ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME140MI9
のホモポリマー）100重量部に対して、第３表に
示す割合の各種変性ポリプロピレン組成物(B)と、
全組成物中に20重量％になるよう配合したガラス
繊維（日本硝子繊維株式会社製、商品番号RES
−06−TP37）をタンブラー式ブレンダーで混合
した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第３表に併記した。
実施例２および比較例２ ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME140MI9
のホモポリマー）100重量部に対して、第３表に
示す割合の各種変性ポリプロピレン組成物(B)と、
全組成物中に20重量％になるよう配合したガラス
繊維（日本硝子繊維株式会社製、商品番号RES
−06−TP37）をタンブラー式ブレンダーで混合
した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第３表に併記した。
【表】
＊印は比較例を示す。
実施例３および比較例３ ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME440MI9
のエチレンとのランダムコポリマー）100重量部
に対して、第４表に示す割合の各種変性ポリプロ
ピレン組成物(B)と、全組成物中に５重量％になる
よう配合したガラス繊維（旭フアイバーグラス社
製、03−MA−411）をタンブラー式ブレンダー
で混合した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度、曲げ強
度を測定した。この値を第４表に併記した。
実施例３および比較例３ ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME440MI9
のエチレンとのランダムコポリマー）100重量部
に対して、第４表に示す割合の各種変性ポリプロ
ピレン組成物(B)と、全組成物中に５重量％になる
よう配合したガラス繊維（旭フアイバーグラス社
製、03−MA−411）をタンブラー式ブレンダー
で混合した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度、曲げ強
度を測定した。この値を第４表に併記した。
【表】
＊印は比較例を示す。
実施例４および比較例４ ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME240MI9
の0.4％エチレン含有コポリマー）100重量部に対
し、各種の変性ポリプロピレン組成物を17重量部
と、全組成物に対し20重量％になるようガラスビ
ーズ（東京芝浦電気株式会社製、商品番号
GB731）、ガラス粉（ユニチカ・ユーエムグラス
株式会社製、商品番号GP−１）、およびガラスフ
レーク（日本硝子繊維株式会社製、商品番号GF
−48）をそれぞれ配合し、タンブラー式ブレンダ
ーで混合した。 以下、実施例１と同様にして引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第５表に併記した。
実施例４および比較例４ ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME240MI9
の0.4％エチレン含有コポリマー）100重量部に対
し、各種の変性ポリプロピレン組成物を17重量部
と、全組成物に対し20重量％になるようガラスビ
ーズ（東京芝浦電気株式会社製、商品番号
GB731）、ガラス粉（ユニチカ・ユーエムグラス
株式会社製、商品番号GP−１）、およびガラスフ
レーク（日本硝子繊維株式会社製、商品番号GF
−48）をそれぞれ配合し、タンブラー式ブレンダ
ーで混合した。 以下、実施例１と同様にして引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第５表に併記した。
【表】
＊印は比較例を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン(A)に、ポリプロピレン50〜20
重量部、ゴム状物質50〜80重量部、不飽和カルボ
ン酸類0.05〜20重量部および有機過酸化物0.01〜
５重量部からなる混合物を溶融混練して得られる
変性ポリプロピレン(B)およびガラス(C)を配合して
なるポリオレフイン組成物。 ２ ポリオレフイン(A)100重量部に対して変性ポ
リプロピレン(B)が0.5〜40重量部および全組成物
に対してガラス(C)が３〜40重量％の割合である特
許請求の範囲第１項記載のポリオレフイン組成
物。 ３ ポリオレフイン(A)がポリプロピレンである特
許請求の範囲第１項記載のポリオレフイン組成
物。 ４ 不飽和カルボン酸類が無水マレイン酸である
特許請求の範囲第１項記載のポリオレフイン組成
物。 ５ ゴム状物質がエチレン−α−オレフインラン
ダム共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
ポリオレフイン組成物。 ６ ガラスがガラス繊維状物である特許請求の範
囲第１項記載のポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13539781A JPS5837036A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13539781A JPS5837036A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5837036A JPS5837036A (ja) | 1983-03-04 |
| JPS6367495B2 true JPS6367495B2 (ja) | 1988-12-26 |
Family
ID=15150753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13539781A Granted JPS5837036A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5837036A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60228552A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Ube Ind Ltd | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
| JPH0689201B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-11-09 | 宇部興産株式会社 | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
| JPH086010B2 (ja) * | 1985-08-10 | 1996-01-24 | 日産自動車株式会社 | インストルメントパネルの製造方法 |
| JPH026545A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2006241340A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物およびその成形体 |
| CN103937094B (zh) * | 2014-04-02 | 2016-03-02 | 广东天保新材料有限责任公司 | 一种抗打螺钉爆裂增强聚丙烯材料、其制备方法及其应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4974230A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
| JPS5633435B2 (ja) * | 1973-02-21 | 1981-08-04 | ||
| JPS5627536B2 (ja) * | 1973-06-04 | 1981-06-25 | ||
| JPS578829B2 (ja) * | 1973-12-13 | 1982-02-18 | ||
| JPS5226661A (en) * | 1975-08-25 | 1977-02-28 | Yoshimi Oshitari | Lead-detecting system for packing of gaseous body filtering eqipment |
| JPS5497979U (ja) * | 1977-12-23 | 1979-07-11 |
-
1981
- 1981-08-31 JP JP13539781A patent/JPS5837036A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5837036A (ja) | 1983-03-04 |
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