JPH0132856B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は優れた剛性、耐衝撃性を有し、且つ表
面光沢の優れた成形品をあたえるポリプロピレン
組成物に関する。詳しくはタルクや炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ガラス繊維などの無機物の粉
粒体を混合して、その剛性、耐熱性を改良したポ
リプロピレンの表面光沢を改良したポリプロピレ
ン組成物を提供するにある。 従来、ポリプロピレンにタルク、クレー等無機
物を比較的大量に充填し、剛性、耐熱性を改良し
た組成物は種々提案され、自動車部品や工業用品
に応用されている。しかし、上記の如く無機物を
大量に混合することによつて剛性、耐熱性の改良
はなされるものの、衝撃強度、及び成形品の表面
光沢が著しく低下するため特に電気部品のような
製品外観が重要視される用途への使用が制限され
てきた。 一方、成形品の表面光沢をそこなわない無機物
としては、硫酸バリウム、又は炭酸カルシウム等
が知られているが、剛性、耐熱性等への寄与効果
が低い欠点を有している。 本発明者は以上の点に鑑み、剛性、耐熱性耐衝
撃性に優れ且つ得られる成形品の表面光沢も優れ
るポリプロピレン組成物について種々検討した結
果、特定のメルトフローインデツクス比（以下
MFIRと略す）をもつプロピレン−エチレンブロ
ツク共重合体に硫酸バリウム又は炭酸カルシウム
とタルク及び（又は）ガラス繊維を特定量配合す
ることにより所期の目的を達成することを見い出
した。 即ち、本発明はMFIRが13以下のプロピレン−
エチレンブロツク共重合体を含む樹脂成分100重
量部、硫酸バリウム及び炭酸カルシウムの内の少
なくとも一種を10乃至50重量部及びタルク及び又
はガラス繊維を１乃至20重量部好ましくは５〜10
重量部の割合で配合されたポリプロピレン組成物
である。 本発明に用いるプロピレン−エチレンブロツク
共重合体よりなる樹脂成分は、MFIRが13以下の
プロピレン−エチレンブロツク共重合体自体であ
ることが好ましいが、該ブロツク共重合体にポリ
プロピレン単独重合体又はエチレンを極微量ラン
ダム共重合したエチレン−プロピレンランダム共
重体その他の実質的にプロピレン重合体を全樹脂
成分の80重量％以下、好ましくは50重量％以下混
合したものでもよく、より剛性の優れたポリプロ
ピレン組成物を得ることが出来る。 また、プロピレン−エチレンブロツク共重合体
のエチレンユニツトの含有量は、一般に１〜15重
量％、好ましくは２〜６重量％程度である。 本発明において、全樹脂成分のうち少なくとも
MFIRが13以下のプロピレン−エチレンブロツク
共重合体が20重量％であることが必須である。 もし、20重量％以下の場合は、十分な光沢及び
衝撃強度が期待出来ない。 又、該プロピレン−エチレンブロツク共重合体
のMFIRが13以上のものを用いた場合は光沢性が
低下する。 更に、MFIRが13以下又は13以上のプロピレン
単独重合体を単独に用いた場合は衝撃強度が著し
く低下し、本発明の目的に合わない。 尚、本発明におけるMFIRの値とは、メルトフ
ローインデクサーを使用して、７ｇの樹脂試料を
260℃（予熱時間５分）で、荷重2160ｇで測定し
たメルトフローインデツクス（MFI2160という）
と同じく荷重375ｇで測定したメルトフローイン
デツクス（MFI、375という）の値を次式に代入
して求めたものである。 MFIR＝MFI 2160／MFI 375 本発明のポリプロピレン組成物を得るために
は、MFIRが13以下、好ましくは12.5以下のプロ
ピレン−エチレンブロツク共重合体を選択的に用
いるか、MFIRが13より大きいプロピレン−エチ
レンブロツク共重合体をMFIRが13以下、好まし
くは12.5以下に熱減成手段により調整して用いれ
ばよい。 即ち本発明に使用するMFIRが13以下のポリプ
ロピレン−エチレンブロツク共重合体は重合方法
を選択することによつて得られるばかりでなく、
簡便な方法としてポリプロピレン−エチレンブロ
ツク共重合体を熱分解法、せん断力をかけた溶融
混練などによる分子切断法、あるいは有機過酸化
物等を混合した酸化分解法などによつて得られ
る。特にポリプロピレン−エチレンブロツク共重
合体を有機過酸化物と混合後、押出機を用いて溶
融混練することによつて得られるものが好ましく
用いられる。 上記方法に使用される有機過酸化物としては例
えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジク
ミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシジイソプロピル）ベンゼン２，５−ジ
メチル−2.5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ
−ブチルヒドロパーオキサイドなどが挙げられ
る。 一般にMFIRが13より大きいポリプロピレン−
エチレンブロツク共重合体100重量部に対して、
上記の有機過酸化物は0.001〜5.0重量部、好まし
くは0.005〜3.0重量部を添加することによつて、
MFIRが13以下のポリプロピレン−エチレンブロ
ツク共重合体を得ることが出来る。しかしながら
有機過酸化物の添加量が0.001重量部より少ない
場合にはポリプロピレン−エチレンブロツク共重
合体のMFIRを容易に13以下にすることは出来な
い。また5.0重量部より多い場合にはメルトフロ
ーインデツクスの上昇が大きいために取扱いが難
しく好ましくない。 本発明に用いる硫酸バリウム又は炭酸カルシウ
ムは公知の性状を有するものが特に制限なく使用
できるが、中でも沈降性で且つ粒径が2μ以下の
ものは、光沢性付与のために特に好ましく用いら
れる。また、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウム
の配合量は、プロピレン−エチレンブロツク共重
合体よりなる樹脂成分100重量部に対して、10乃
至50重量部、好ましくは15乃至40重量部である。
該配合量が上記要件を満たさない場合は、本発明
の目的を十分達成することはできない。即ち、硫
酸バリウム又は炭酸カルシウムの配合量が上記樹
脂成分100重量部に対して10重量部以下では目的
とする剛性を得ることは出来ず50重量部をこえる
と本発明組成物を用いた成形品の表面光沢及び衝
撃強度の低下とともに成形性も低下する。 更に本発明の組成物には、タルク及び又はガラ
ス繊維を配合することも必須である。タルク及び
又はガラス繊維を配合する目的は上述した硫酸バ
リウム又は炭酸カルシウムを配合したプロピレン
−エチレンブロツク共重合体よりなる樹脂成分に
更に剛性耐熱性を付与するためで、本発明に用い
るタルクは、組成式3MgO・4SiO₂・H₂Oで示さ
れるタルク鉱石を微粉砕したもので、粒径の小さ
いもの程上記樹脂内での分散性が良いため好まし
く用いられる。 又、ガラス繊維としては粒径が0.1〜100μ、好
ましくは0.1〜50μの粉状ないし粒状のもの、厚み
が0.1〜20μの箔状のもの、太さが１〜50μの繊維
状ガラス等、一般に用いられるものが好ましく使
用できる。繊維状のガラスとしては長繊維を集束
剤で集束したいわゆるガラスロービング、ガラス
ロービングを経糸緯糸に使用して製織したロービ
ングクロス、ロービングを適当な長さに切断した
ストランドをランダムに分散させ、これをバイン
ダーで接着したチヨツプドストランドマツト、長
さを0.5mm〜10mmにガラスロービングを切断した
チヨツプドストランド等があるが、特にチヨツプ
ドストランドが好ましい。なお、チヨツプドスト
ランドは各種集束剤で単繊維を束ね、0.5〜３mm
の棒状にしたもの、さらにアミノシランまたはア
クリル酸系のカツプリング剤で処理したものが押
出機での作業に都合が良いので特に好ましく用い
られる。配合するタルク及び／又はガラス繊維の
量はプロピレン−エチレンブロツク共重合体を含
む樹脂成分100重量部に対して１乃至20重量部、
好ましくは２〜10重量部であり配合するタルク及
び／又はガラス繊維の量が１重量部以下では目的
とする剛性、耐熱性を付与することは出来ず、ま
た20重量部をこえると成形品の表面光沢の低下が
著しくなり、本発明の目的を達成しない。また、
タルク及び／又はガラス繊維の配合は上述した硫
酸バリウム又は炭酸カルシウムとの組合わせによ
り得られる組成物の剛性の向上効果がより優れた
ものとなる。 本発明において、樹脂組成物に硫酸バリウム又
は（及び）炭酸カルシウムとタルク及び／又はガ
ラス繊維を配合する方法は公知の方法を特に制限
なく用いることができる。一般には、タンブラー
式ブレンダー、或いはヘンシエルミキサー等、公
知の混合機で上記各組成物を混合した後、２軸押
出機、或いは単軸押出機又はニーダー付押出機で
混練、ペレタイズ化したのち射出成形機等の成形
機により該樹脂組成物を成形する。或いは混合機
で混合した組成物を直接、射出成形機等に投入し
て成形することもできる。 また本発明によるポリプロピレン組成物には使
用目的に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑
剤、顔料、造核剤、帯電防止剤、分散剤等及びそ
の他の有機又は無機質添加剤を適宜添加すること
も好ましい態様である。 以下、本発明を具体的に説明するために実施例
を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。 実施例１及び比較例１ エチレン含有量が3.0wt％でMFIが0.5、６、10
のプロピレン−エチレンブロツク共重合体に各々
所定量有機過酸化物を添加混合し、65φ押出機を
用いて（樹脂温度220℃）ペレタイズし、第１表
に示す如きMFIRのプロピレン−エチレンブロツ
ク共重合体を得た。

【表】

【表】 第１表において得られたエチレン−プロピレン
共重合体100重量部に第２表に示す如く、硫酸バ
リウム（堺化学：沈降性硫酸バリマー＃100）炭
酸カルシウム（白石工業：スタービゴツト15A）
及びタルク（日本タルク：ミクロエースL₁）更
にガラス繊維（日本硝子繊維株式会社RES−03
−TR37）を各々所定割合で配合し、スーパーミ
キサー（川田製作所製）で混合した。 次いで、ニーダー付押出機（ナカタニ機械
CCM／50）を用いて溶融混練し、ペレツト化し
た。 上記ペレツトを130Z射出成形機（日本製鋼所
製N140B型）によつて下記する規格に準じて
曲げ試験片、アイゾツト衝撃試験片及び光沢度測
定試験片を成形し、測定した。 その結果を第２表に示す。 曲げ試験 ASTM D790 アイゾツト衝撃試験 ASTM D256 光沢度測定試験 JIS Z8741

【表】 実施例 ２ 実施例１で得られたMFI＝21、MFIR＝11.8の
プロピレン−エチレンブロツク共重合体に第３表
に示す如き割合でMFIRが15のプロピレン単独重
合体（徳山ポリプロME150、MFI＝15）を配合
し、該混合物100重量部に対し実施例１で使用し
た硫酸バリウム、タルクを所定割合配合し、実施
例１同様試験片を作成し測定した。その結果を第
３表に示す。

【表】 註 ３、４は比較例である。
比較例 ２ MFIが４、MFIRが15.5のプロピレン単独重合
体に有機過酸化物としてカヤヘキサAD−40Cを
0.08wt％添加混合し、65φ押出機を用いて（樹脂
温度220℃）ペレタイズし、MFI＝20、MFIR＝
12.8のポリプロピレンを得た。該ポリプロピレン
100重量部に対して実施例１で用いた硫酸バリウ
ム、タルクを第４表に示す如く添加混合し、実施
例１同様、試験片を作成し測定した。 その結果を第４表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メルトフローインデツクス比が13以下のプロ
   ピレン−エチレンブロツク共重合体よりなる樹脂
   成分100重量部、硫酸バリウム及び炭酸カルシウ
   ムの内の少くとも一種を10乃至50重量部及びタル
   ク及び／又はガラス繊維を１乃至20重量部の割合
   で配合されたポリプロピレン組成物。 ２ プロピレン−エチレンブロツク共重合体を有
   機過酸化物の存在下に加熱減成してメルトフロー
   インデツクス比を13以下に調整したブロツク共重
   合体を用いる特許請求の範囲第１項記載のポリプ
   ロピレン組成物。 ３ 樹脂成分がメルトフローインデツクス比が13
   以下のプロピレン−エチレンブロツク共重合体が
   少くとも全樹脂成分に対して20重量％以上である
   実質的にポリプロピレンとの混合物を用いる特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載のポリプロピレ
   ン組成物。