JPS6245638A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、さらに詳
しく言うと、成形品にウェルドラインの目立たないよう
に成形加工することのできるポリオレフィン樹脂組成物
に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 従来、プロピレン重合体にタルク等の無機充填剤を配合
して耐衝撃性および剛性をある程度付与し、しかもその
耐衝撃性および剛性のバランスをもたせることのできる
ことは、公知である（特公昭６０−３４１３、同３４１
７号公報参照）。

しかしながら、無機充填剤を配合したポリプロピレン樹
脂組成物は、Ｆ＆形加工すると、成形品にウェルドライ
ンが目立ち、製品価値を低下させている。しかも、この
ウェルドラインに直交する方向での強度は低いと、一般
的に言われているのであるから、ウェルドラインを有す
る成形品の強度は、前述のように成る程度改善されたと
は言え、未だ十分ではないのである。

この発明は前記事情に基づいてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、成形品にウェルドライン
が発生しないようなポリオレフィン樹脂組成物を提供す
ることにある。

この発明の他の目的は、機械的強度の改善された成形品
に成形加工することのできるポリオレフィン樹脂組成物
を提供することにある。

［前記問題点を解決するための手段丁 前記問題点を解決するためのこの発明ノａＷは、エチレ
ン成分含有のプロピレン重合体（Ａ）と有機過酸化物で
処理したエチレン成分含有のプロピレン重合体（Ｂ）と
を含み、前記エチレン成分含有のプロピレン重合体（Ｂ
）の含有量が１０重持ち以上である重合体物１００重量
部と、無機充填剤１〜５０重量部とを有することを特徴
とするポリオレフィン樹脂組成物である。

前記エチレン成分含有のポリプロピレン重合体（以下、
（Ａ）成分と略称することがある。）は、七ツマ一単位
としてエチレン成分を含有している重合物を言い、プロ
ピレンとエチレンとを公知の方法で共重合して得られる
共重合体たとえばエチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、他の七ツ
マ−たとえばジシクロペンタジェン等を含むエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体：ポリプロピレンとポリエ
チレンとのブレンド物；ポリプロピレンおよびポリエチ
レンのブレンド物と前記エチレン−プロピレン共重合体
とのブレンド物を含めることができる。

また製法の観点よりすると、前記エチレン成分含有のポ
リエチレントして、チーグラー争ナツタ触奴を使用し、
２段または３設置りの多段東合法により製造して得た。

エチレン成分含有のポリプロピレン重合体も使用するこ
とができる。この製造方法をさらに説明すると、チーグ
ラー・ナツタ触奴の存在下に、たとえば１段目のプロピ
レンホモポリマーの重合を行ない、その後、プロピレン
モノマーを除去しあるいは除去せずに、２段目以降では
エチレンの存在下またはエチレンとプロピレンとの共存
下で重合反応を行なうことによりプロピレン重合体を製
造することができる。各段の反応における圧力は数気圧
〜４０気圧、温度は室温〜８０℃で良い、また重合反応
形式としては、溶液重合、スラリー重合、気相重合また
はこれらの併用法等を採用することができる。この製造
方法により得られるポリプロピレン重合体物は、ポリプ
ロピレンホモポリマーの外にポリエチレンあるいはポリ
エチレンとポリプロピレンとの抜毛合体を含有している
ものと推定される。

ともあれ、この発明におけるこの（Ａ）成分は。

重合体中に共重合体成分であれ、ホモ重合体成分であれ
何らかの形でエチレン成分を含有していることである。

そして、望ましい（Ａ）成分は、重合体中のエチレン含
有量が１重９％以上、好ましくは３１１ｉ％以上である
と共に、メルトフローインデーｌラスが１０−１００ｇ
／１０分、好ましくは１５〜５０ｇ／１０分であり、か
つシクロヘキサン可溶部の極限粘度（室温下）が１．０
〜６．Ｏｄ文／ｇ、好ましくは２．０〜５．５ｄ立／ｇ
である。

前記（Ａ）成分中のエチレン含有量が１重量％未満であ
ると、耐衝撃性が向上しないことがある。

前記（Ａ）成分のメルトフローインデックスが１０ｇ７
１０分未満であると成形ザイクルの低下を生じることが
あり、また、１００ｇ／１０分を越えると、成形品の耐
衝撃性が低下することがある。また前記極限粘度が１．
Ｏｄ立／ｇ未満であると耐衝撃性が不足することがあり
、８．０ｄｌ／ｇを越えると光沢ムラ、フローマーク等
が発生することがある。

この望ましい（Ａ）成分は、ｉｇｊ記多最多段重合法造
することができる。

有機過酸化物で処理しエチレン成分含有のプロピレン重
合体（以下、（Ｂ）成分と略称することがある。）は、
エチレン成分含有のポリプロピレン重合体を有機過酸化
物で処理して得られるものである。

有機過酸化物で処理する前のエチレン成分含有のポリプ
ロピレン重合体は、前記（Ａ）成分と同様のものと理解
して良い、ただし、（Ｂ）成分とするための好ましいエ
チレン成分含有のポリプロピレン重合体は、前記（Ａ）
　成分の場合とは異なり、重合体中のエチレン含有量が
３＠量％以上、好ましくは５重量％以りであると共に、
メルトフローインデックスが１〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは５〜２０ｇ７１０分であり、かつシクロヘキサン
可溶部の極限粘度（室温下）が１．０〜６．０ｄ又／ｇ
、好ましくは２．５〜５．５ｄ交／ｇである。

こ（７）（Ｂ）Ｉｔ分に供するエチレン成分含有のポリ
プロピレン重合体に関し、エチレン含有量−が３重質％
未満であると、耐衝撃性が向１−シないことがあり、前
記メルトフローインデックスがＩｇ／１０分未満である
ど成形品に光沢ムラ、フローマークを生じることがあり
、また、５０ｇ／１０分を越えると成形品のウェルドラ
イン改良の効果が不足することがあり、前記極限粘度が
１．Ｏｄ交／ｇ未満であると耐衝撃性が不足することが
あり、６．。

ｄ　見／ｇを越えると光沢ムラ、フローマーク等が発生
することがある。

前記有機過酸化物としては、公知の有機過酸化物を用い
ることができ、Ａ体的には、たとえば、ベンゾイルパー
オキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（バーオキシベンゾエー
ト）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシド。

Ｌ−ブチルパーアセテート、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーフェ
ニルアセテート、ｔ−ブチルパーイソブチレート、ｔ−
ブチルパー５ｅｃ−オフテート、ｔ−ブチルパーピバレ
ート、クミルパービバレート、ｔ−ブチルパージエチル
アセテ−１１が挙げられる。これらの中でも、１．３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンお
よびジクミルパーオキサイドが好ましい。

前記（Ｂ）成分を得るために、前記（Ｂ）成分の原料で
あるエチレン成分含有のポリプロピレン重合体に対する
この有機過酸化物の添加量は、前記（Ｂ）成分の原料で
あるエチレン成分含有のポリプロピレン重合体１００重
量部に対して、通常、０．０１〜０．１重量部、好まし
くは０．０１〜０．０５重量部である。

また、前記有機過酸化物による処理は、加熱しながら行
なうのが好ましい、その加熱温度とじては、通常、共重
合体の溶融温度あるいは軟化温度以トであって分解温度
よりも低い温度テ行すう。

そして、前記有機過酸化物による処理は、前記（Ｂ）成
分の原料であるエチレン成分含有のポリプロピレン重合
体と前記有機過酸化物との混合物を、−軸押出し機、二
軸押出し機、ニーグー、パンパリミキサー、ロール等に
より、溶融混練して行なうことができる。

この有機過酸化物による処理は、前記（Ｂ）成分のメル
トフローインデー、クスが１５〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは１５〜４０ｇ／１０分となるように調節するのが
望ましい。

この発明で注目すべきことの一つは、重合体物が、エチ
レン成分含有のプロピレン重合体（Ａ）と有機過酸化物
で処理したエチレン成分含有のプロピレン重合体（Ｂ）
とを含み、前記エチレン成分含有のプロピレン重合体（
Ｂ）の含有量が１０重量％以上であることである。

前記（Ｂ）成分の含有量が１０重量％未満であると、成
形品に発生するウェルドラインの目立チｔｒ防１卜する
ことができない。

なお、この発明では、重合体物中に前記（Ｂ）成分を１
０％以りで含有すれば良いのであるから、重合体物とし
て、前記（Ｂ）成分が１００＠ψ％であり、前記（Ａ）
　ｒ＆分が０重品％であるものも含められるのは言うま
でもない。

この発明で注目す可きことの他の一つは、このポリオレ
フィン樹脂組成物は、前記重合体物１００重量部に対し
て無機充填剤を１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重
弔一部で含有することである。

この無機充填剤の配合量が５０爪量部を超えると、耐衝
撃性が却って低下し、剛性とのバランスが悪くなるし、
また１重量部未満では耐衝撃性の向上効果がない。

前記無機充填材としては特に制限なく任意のものを用い
ることができる。具体的にはタルク、炭酸カルシウム（
重質、軽質、Ｗｌ質等）、マイカ、硫酸バリウム、けい
酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、アルミナ、
シリカ、酸化鉄、硫酸カルシウム、ガラスピーズ、ガラ
ス粉末、ホワイトカーボン、中空ガラス球、けい砂、け
い石、カーボンブラー、り、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、白艶華、塩基性炭酸マグネ
シウム、アスベスト、ゼオライト、モリブデン、酸化チ
タン、けいそう土、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化
カルシウム、亜硫酸カルシウム、ガラス繊維、硫酸マグ
ネシウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、水酸化マグネシ
ウム繊維、チタン酸カルシウム繊維、炭素繊維、チツ化
ケイ素ウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、セラミック
スファイバー、これらの中ではタルクが好ましい。

このポリオレフィン樹脂組成物は、前記（Ａ）成分、（
Ｂ）成分および無機充填剤を所定の配合量で配合してな
るものであるが、この発明はさらに他の第３成分を含有
することを妨げるものではない。

前記第３成分として、たとえば、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム、ポリエチレン等が挙げられる。

前記エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしては、モノ
マ一単位としてのプロピレン含有量が１５〜５０重量％
であり、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が１５〜
１１０であるのが好ましく、また、このエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム中には第３成分としてジエン成分を
含有していても良い、このようなエチレン−プロピレン
共重合体ゴムの配合量は、前記（Ａ）成分と有機過酸化
物で処理されると共に含有量が少なくとも１０重量％以
上である（８）成分との重合体物１００重量部に対して
、通常、６０重量部以下、好ましくは１５〜４５重量部
である。このようにエチレン−プロピレン共重合体ゴム
を配合すると、ポリオレフィン樹脂組成物により得た成
形品の耐衝撃性の向トを図ることができる。

第３成分としての前記ポリエチレンとしては、特に限定
するものではなく、たとえば高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
エチレン等を使用することができ、その配合量は、通常
１５重量部以下、好ましくは３〜１３重量部である。こ
のように、ポリエチレンを配合すると、このポリオレフ
ィン樹脂組成物により得た成形品の部分ｐ７Ｊ装時にお
いて非＠装面の外観の向−ヒを図ることができる。

さらに第３Ｊｉ分として、この発明の効果を阻害しない
限り、必要に応じて適宜に、滑剤、帯電防止剤、着色剤
、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、熱安定
剤等の各種添加剤を添加配合することができる。

前記滑剤としては、たとえば流動パラフィン、天然パラ
フィン、ワックス等の炭化水素系滑剤：高級脂肪酸、オ
キシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤：、脂肪酸の低級アルコー
ル、ポリグリコール等のアルコール系ｍ剤ニステアリン
酸カルシウム、ステア　１Ｊン酸バリウム等の金属石ケ
ン；シリコンオイル、変性シリコン等のシリコン等が挙
げられる。

これらの中でも特に脂肪族系滑剤、アルコール系滑剤、
シリコン等が好適である。

前記帯電防１ト剤としては、各種の界面活性剤を使用す
ることができる。また、前記着色剤としては、難溶性ア
ゾ染料、赤色着色剤、カドミウムイエロー、クリームイ
エロー、チタン白等が挙げられる。前記難燃剤としては
、たとえば、無機系の酸化アンチモン、酸化ジルコン等
や有機系のリン酸エステル、トリクレジルホスフェート
等が挙げられる。前記酸化防１Ｅ剤としては、トリアゾ
ール系、サリチル酸系、アクリロニトリル系のものが用
いられる。さらに前記可塑剤としては、たとえば、フタ
ル酸ジエステル、ブタノールジエステル、リン酸ジエス
テル等が挙げられる。

このポリオレフィン樹脂組成物は、前記（Ａ）成分、前
記（Ｂ）成分、前記無機充填剤さらに要すれば前記第３
成分を配合することにより製造することができる。配合
の方法としては、特に制限は無く、たとえば全成分を予
備混合しておき、得られた予備混合物を混練する方法、
あるいはマスターバッチ方法等が挙げられる。前記混合
は、たとえば、リボンブレンダー、タンブルミキサー、
ヘンシェルミキサー等により、前記混線は、オープツロ
ール、パンバリミキサー、車軸スクリュー押出機、２軸
スクリユ一押出機、車軸往復動スクリュー混練機等によ
り行なうことができる。

このようにして得られるポリオレフィン樹脂組成物は、
射出成形、金型成形、押出成形等の各種の成形法により
種々の成形品に成形される。

このポリオレフィン樹脂組成物を成形加工して得たもの
は、ウェルドラインの発生が少なく、機械的強度が大き
いので、自動車用のバンパー、バンパースカート、フェ
ンダ−等の車両用の外装成形品に好適である。

［発明の効果］ この発明によると、このポリオレフィン樹脂組成物は、
有機過酸化物で処理したエチレン成分含有のプロピレン
重合体を所定量含有する重合体物とこの重合体物に対し
て所定量の無機充填剤とを含有するので、成形加工した
場合、成形品に通常発生するウェルドラインの発生を防
止することができる。

シタ力って、ウェルドラインの少ない成形品とすること
ができるので、このポリオレフィン樹脂組成物は１機械
的強度の大きな成形品とすることができる。

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示す。

（実施例１〜６、比較例１〜３） 第１表に示す配合量で、エチレン成分含有のプロピレン
重合体（ＰＰ−１）と有機ｉＭ酸化物で処理したエチレ
ン成分含有のプロピレン重合体（ＰＰ−２）と、無機充
填剤としてのタルクとをヘンシェルミキサーで混合後、
二輪押出し機でペレ。

ト化した。得られたペレットを射出成形機にて試験片を
作成し、ウェルドラインの外観評価およびウェルド塗装
外観を目視にて観察した。

ウェルドラインの外ｍ評価 試験片は、厚み３ｍｍ、縦横４２０× １００ｍｍの寸法を有する。この試験片は、前記試験片
と同じ内法寸法を有する金型内に、その短辺の両側のゲ
ート部から溶融したポリオレフィン樹脂組成物を注入し
て成形したものであるが、その試験片の中央部には長辺
に直交する方向に延在するウェルドラインが、通常、形
成される。このウェルドラインの盛り上がりをウェルド
卒さとし、このウェルド高さが小さい程ウェルドライン
が目立たない、このウェルド高さを表面粗さ計で測定し
てその大小を評価し、ウェルドの外観は目視により評価
したものである。

エルド塗装外観の評価 前記試験片に、二液型のアクリル−塩素化ポリプロピレ
ン系の下塗り塗料を１０ｐＬｍの膜厚となるように塗装
し、９０℃で３０分間乾燥し、その後、二液型のアクリ
ル−ウレタン系の上塗り塗料を３０ＪＬｍの膜厚となる
ように塗装し、９０℃で４０分間乾燥した。その塗装片
を２４時間放置してから、ウェルドラインの外観を目視
により評価した。評価内容は次の通りである。

■＋１・−全くウェルドラインが目立 たない。

Ｏ・争−ウエルドラインがほとんど 目立たない。

Ｘ１１拳−ウエルドラインがｍ著に目 立つ。

次にこの実施例および比較例で使用した成分につき説明
する。

エチレン成分含有のプロピレン重合体 第１表中ＰＰ−１と略記する。

エチレン含有量５型量％１ＭＩ＝３０ｆ／１０分、シク
ロヘキサン可溶分の極限粘度４ｄｌ／ｇ 出光石油化学株式会社製「出光ポリプロＪＯ３０８３Ｈ
Ｊ 有機過酸化物で処理したエチレン成分含有のプロピレン
重合体 第１表中、ＰＰ−２と略記。

エチレン含有量が９０重量％、シクロヘキサン可溶部の
極限粘度が５ｄＪＬ／ｇ、Ｍ工が８ｇ／１０分であるエ
チレン成分含有のプロピレン重合体（出光石油化学株式
会社製、［出光ポリプロＪ７８５ＨＪ）１００重量部と
、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロペニル
）ベンゼンＯ，ＯＳ重量部とを、単軸押出し機にて、２
２０℃で溶融混することにより、表記のエチレン成分含
有のポリプロピレン重合体を得た０表記のエチレン成分
含有のポリプロピレン重合体のＭＩは４０ｇ／１０分で
あった。

タルク 平均粒径３鉢ｍ以下。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン成分含有のプロピレン重合体（Ａ）と有
   機過酸化物で処理したエチレン成分含有のプロピレン重
   合体（Ｂ）とを含み、前記エチレン成分含有のプロピレ
   ン重合体（Ｂ）の含有量が１０重量％以上である重合体
   物１００重量部と、無機充填剤１〜５０重量部とを有す
   ることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。