JPS6055052A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ｎ　発明の目的 本発明はポリウレタンとの密盾１／１が１す好ｅあるの
みならず、耐衝撃ｖ１のずぐれたプ【１ピレン系手合体
組成物に関する。さらにくわしくは、（Δ）（１）プロ
ピレン系重合体、（２）分子中に少ヘーくどち一個の不
飽和結合を右し、かつヒｌ：１１１シル１！を含有する
有機化合物お、」、び（０）右（幾過酸化物からなるプ
目ピレン系重合イ小のｉｌＪ合物を有機′Ａ酸化物が分
解する温度であるが、４００℃１ス下の温度条（’１で
処理さ”（！ることによって１【１られる組成物ＩＩ　
（：、、びに（Ｂ）ゴム状物からなるブ１］ピ１ノン系
・０合体組成物に関するものであり、ボリウ１ノタンと
の密着性が良好であるばかりでイｒく、耐衝撃性の良好
なプロピレン糸車合体組成物を１．１供・することをｌ
ｌｒ＋’ｖとするものである、１ ［ＩＴコ　発明の費用 オレフィン系Ｉｆｌ脂（とりわＩＪ、プ１１ピレン系重
合体）は周知のごとく、成形ｆ１がＪぐれているばかり
でなり、機械的強度、耐熱↑η、耐溶剤性および耐薬品
↑（１のごどき特性が良好であるため、広く工業的に製
造され、汎用樹脂として多方面にわたって使用されてい
る。１）かしくｒがら、プ［」ピレン系重合体は分子内
に極性基を右さない（いわゆる非極１１１）ために化学
的に極めて不活性な高分子物質である。ざらに、結晶性
が高いのみならず、溶剤類に対する溶解性についても著
しく低いため、塗装、接着などの分野に使用する場合、
塗装＋（１おＪ：び接着＋／ｌが非常に低い。

双子の如く、プロピレン系重合体は、成形性おにび前記
のごどぎ特１１がすぐれているにもかかわらず、良好な
接着性および塗装ｆ１が要望されている分野（たどえぽ
、自動車部品、家電部品）にプロピレン系重合体を使用
することはおのずと限定があった、。

プロピレン系重合体の接着ｆｌ１および塗装置ノ１を解
決するため、可成り以前から下記のごとき種々の方法が
提案されてきた。

（ａ）　ゾ【］ピピノノン（０合体、Ｉ、たｆｉｌ、　
’（の成Ｉｔ；　１′ｌＩ　’ｔ＝−外部から表面９１
即し、物理的；ｌ　／、：　１１：化学的’、ｒ　ｆｌ
法によって変ｆ！Ｉ　１Ｊる方法（以下１−変（１１方
法Ｉと１くう）（ｂ）　プ［１ピｌ／　’／系小合体ニ
他）ｉ’；！＋介ｒ物゛（！１よたは添加剤を添１１１
しする方法、１ １ス下、これらの／ｊン人のう）−）、変１’ｌ　７１
７人に−）い（さらに詳細に説明１）、問題＋ｊ、ｉを
Ｉ：ｌ！　！ｊ　！、する。。

この方ｄ１どし＝（’　ｋｌ、１−ソ（ｔｉｌ　Ｗ！　
＋甲ン人、ｊ　−ｉ　ス−：／　ｖ１ｊ理法、Ａシン処
即法、−１１，’ｌ　Ｊメ１（°市９］（叩法お１１び
紫外線：ｔ　７Ｃｌ；１．　？ｌｆｆ　了［１’ｅ　用
イ’−（ｌｊＱ　川Ｑｉｌ　Ｉ’ｌｌ　１’　；Ｋ＞　
ｊｊ　’ｄ、１〔以下［変（’ｌＩｊ法（ａ）　１＋’
：、　ハ”）Ｉ　／ｉ：’３び（、−［クロム酸混液ｉ
Ｌｊ　Ｊ’−σ淵１１イ１酎のイエ′どさｔｉｌ、酸を
用い（処理する方法お、１：　ｒドｆｒ＋ピｌ／　：ｙ
　系Φ合１＋：ｌ　／、、：はｆ′ｑ）成形物に４ｔｌ
ｉ（７１基を含イ’ｉ　”Ｊる化合’Ｉ！ＩＩ　ｆｌと
を用い−Ｃ架橋剤の存在４・よ／；：　１．１、不存右
手て゛グラー）１〜化／ｉどの化学処理りる方法ｌ　（
以上１変形１）法（１−１＞　、１と言う〕があげられ
る、。

これらの変Ｍ’　、７’Ｊ払によ・）−（Ｊｌ’ｌピ１
．ノン系重合体またはぞの成形物のん而（、二極１’１
１１Ｅ＋、−冨Δ１１、゛化学的＝３− に活１／ｌなリイ１〜を！〕え、かつ物理的に表面が相
ｊ（ｉ化される。その結果、塗装性おＪ：び接着ｖ１の
向」−という動子が得られると考えられる１、しかしイ
１がら、この変性方法（ａ）を実ｒｉｔｒ−ｉるｌこめ
には、被処理成形物の形状が著しく限定されること、さ
らに処１１１ｊ後の放置によって処即動子が著しく経時
的に低下“するばかりでなく、処理にＪζる活ｆＩ化度
がかならずしも充分でない場合が多い、１イの土、種々
の高価イ「処理装置を必要とでるために経演的にも不利
があるなどの欠点を右する。１また、変↑１１方法（ｂ
）のうち、鉱酸を用いる処理方法では、使用する薬品が
公害源となり易いのＪ　ｌ、にら′１「、中和］二稈、
水洗工程および乾燥」＝稈のごどき繁頌な後処理の工程
が必要である。さらに、グラフ１〜化ｔｒどの化学処理
方法で１）、乾燥−■稈が必要であり、さらに単量体の
塗布、グラフミル化の雰囲気イ↑どに細かい配慮を必要
とげるのみイ【らず、グラフト反応時間が比較的に長い
。したがって、連続生産に適さない４丁どの欠点を右し
ている。

以」−のごとく、変性方法について、塗装性およ４− び接着ｆＩについである稈１０は向１イ１ろことかでき
るが、いずれの方法ｒ）ｂ　４φノＺの欠１１．＜を（
１−（〕（いる１こめに植Ｓ　ｉｔｌ　１）１！する１
籏Ｊ辺方ン人ど【、Ｌ　Ｊ’％いｆｌｌい、。

さらに、プ１］ピｌノン系ｔｐ合体の成形物の表面に塗
Ｋ　ｆｌ　ａ；　、Ｊ：　ヒ接￥’＋　ｔ’ｌ　’ｈｅ
　（Ｊ　’ｊｊ＼ｌＪ６　）ｉ　’ｒ）、としＣ１４判
または接着剤を塗布りる前に成形物の表面に１３．１素
化ポリプロＩＬ’　ｌノン＋、ｌ、／、＝　Ｉ；ｌ無水
ン１ノ、イン酸をグ′ンフト重合きりだポリＡレーノイ
ン＜７と４！成分どしたプライマーを尋２イ１１］する
方ン人が開発されＣいる、。

しかしながら、プライマーを塗装［ｉ′対る方法で（ｊ
、塗布または接着の−［稈が−１稈増えるた＾１１に二
１スト高どなる。

前記のことイ〕含めて、ゾ［１ピ１ノン系中合体が右す
る前記のごどき特１！１お、ｊζび加１−ｆ）１４・そ
こなわず接着１１および塗装（ＩＩの良りｒイ「−１Ｉ
ＩＬ′Ｌノン系市含体その変性物おＪ：び混合物はいＪ
、！ご開発されてい４７い。

これらのことから、本発明名ら（５Ｉ、イーノシアネー
ト基を有する塗ｌ　’Ｉ：Ｊシ＜はｌｆｌ　４’＋剤を
塗装１ｊまたはウレタンポリマーの生成反応ど発泡どを
同１１Ｎにｉｉ４１うことが可能イ「第１ノフイン系重
合体の組成物（混合物）または変性物を１！７ることに
ついて秤々１７索した結宋、 （Ａ）　７ルフイン系千合１本 （「１）　分子中に少イ「＜とｂ−個の不飽和結合を有
し、かつヒト［Ｉキシル基を含有する有機化合物（Ｃ）
　有機過酸化物 からなるオレフィン系重合体混合物が、前記の欠点を右
ざず、かつポリウレタンどの密室１性がすぐれているこ
とを見出し、以前に提案した（特願昭Ｓ７−３６５０２
号、同５７−６８６０８月および同５７−８６８６０９
号）。しかしながら、得られるオレフィン系重合体ｔｆ
Ｘ合物をたとえば自動車部品（たどえば、バンパー）の
原１．Ｉ　Ｐ＋として使用するざいに耐衝撃↑ηについ
てかならずしも満犀し得るしのではない。

［１ｆｆ］　発明の１４成 以１−のことから、本発明者らは、塗装性ｃ１３Ｊ：び
接着＋／ｌのリ−ぐれているばかりでなく、耐衝撃につ
いても良好なＡレフイン系重合体およびオレフィン系重
合体混合物（ＩＩ成物）を製；：、、することに゛つい
て種々探索した結甲、 〈△）（１）　プロピ１ノン系Ｔ［合体　１００重吊部
、（２）「分子中にｔ＋＞　２ｋ　＜ど０−個の不飽和
結合を有し、かつヒト１”１−１シル１ｉｔを含有１１
る有機化合物１（以下［ヒト１−Ｌｌ−シル系化合物Ｉ
３ドパう）　０．１−、。

５０重吊部 および （３）　有機過酸化物０．（１１−２０山１一部からな
るブ（］ピレン系ｉ９合体のｉｌ’＋：合１カをイｊ−
機過酸化物が分解１する温！ａて゛あるが、４００°Ｏ
Ｊス下の渇１α条イ′１で処理さ１！−る（−とに、１
ニー）ｒ　ｊ’、（’−，）　ｌｌｉ、ろ組成物１００
重…部 ならびに （Ｂ）　］−ブレン　ゾ１−１ピ１ノン」し申合ゴム、
１−ルンープロピ１ノンー非」１．１リジ１ン−冗扶巾
合ゴ１１、スチレン−ブタジー１ン共千合「ム、アクリ
［にｉ〜リルーブタジニ［ン１（申合ゴムおＪ、びポリ
ブクジ丁ンゴムからイＹる群からλらばれ１．Ｘ少イ１
−＜とＬ）　秤のゴム状物１−．８０ｊ口吊部 ７− からなるプロピ１ノン系重合体組成物が、前記の欠点を
右さず、ポリウレタンとの密着性が良好であるのみなら
ず、耐ｖｋＩ撃ｆｌについてもすぐれていることを見出
し、本発明に到達した。

［ＩＶ］　発明の効果 本発明にＪ：つて得られる組成物を使用づれば、下記の
ごとき効果を発揮する。

（＋＞　従来行４Ｚわれているような表面の前記のごと
き変性を行なわなくともすぐれた塗布物または接着物を
得ることができる。

（２）　成形物の表面にあらかじめプライマーを４イＩ
しなくとｔ）直接にイソシアネー１〜括を有する塗わ１
が塗布できるため、耐油（’ｌが良好４「塗ｌｎ物を得
ることかできる。

（３）　（２）と同様にイソシアネート基を右Ｊる接着
剤と強固に接着する！こめに種々の物質（たとえば、木
、各種金属）と容易に貼り合ぜることができる。

（４）　注入発泡のごとき方法にて成形物上で発泡を行
なうと同時にポリウレタンフォームとの積層物を作成す
ることができる。

ｆ３− （５）　幅１〕千要／１：効宋（ま、前１．１１の（二
゛、１″くイソシアネ−１・Ｌ（を右りる塗ｒｉｌの４
イＩ’＋　ｔ’ｌお、ｊ、びポリウレタンフｔ−１１と
の畜ｉ’＋　ｌ’ｌがすぐれＣいるばかりで１３１なく
、耐衝撃１］１につい’ＣＧ良好であるＩこめにバンパ
ー、バンパー１−ノー−１−ｒラメ１〜ルメントパネル
おにびフ］ンダーのごどき自動車部品の分野において有
望でｄりる。

本発明にＪ：って１！１られる組成物は以、１のごとき
効果を発揮する！こめに多方面に１つたって使用りるこ
とができる。代表的／？用途例４下記に承り−１（１）
　バンパー、インストルメン１〜パネル、／−ムレスト
、ドアライノー、シーｉ・バック、ダクトカバーなどの
白φ１１中部品 （２）　クーラー、冷蔵庫の内装お６１、び外装などの
家電部品 （３）　ループパネル、断熱壁イｃどのイ１宅１１目、
４　Ｐ＋（４）　食中、机の表面、家（−１パネル、台
所−１（７ビネツ１〜、アイスボックスイ「どの１１用
品、家Ｌ１（５）冷凍１−ラック内装祠、冷凍庫壁など
の冷凍印の部祠 （Ａ）　プロピレン系重合体 本発明において用いられるプ１］ピ１ノン系ル含体とし
ては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン
どのランダムまたはブロック共重合体ならびにプロピレ
ンとエチレンおよび／土たは炭素数が多くとｔ）１２個
の仙のα−第１ノフインどのランダムまたはブロック共
重合体（α−オレフィンおよびエチレンの共重合割合は
それらの合冊昂として多くとも２０重量％）があげられ
る。これらのプロピレン系重合体のメルトフローインデ
ックス（ＪＩＳ　Ｋ−６７５８にしたがい、調度が２３
０℃おＪ：び荷重が２．１６ｋＯの条件、１ス下ｒＭＦ
ＩＪと云う）（、Ｌ一般には０．００１ないし７０ｑ／
１０分であり、０．００５〜ＩＯＱ／１０分が好ましく
、特に０．０５〜５、ＯＱ　／　１０分が好適である。

ＭＦＩが０．００１ｇ／１０分未満のプ［１ビ１ノン系
重合体を用いると、後記のプロピレン系手合体、ヒドロ
ギシル系化合物おＪ：び有機過酸化物からなる組成物を
製造η−るさいに溶！！混練性が劣るばかりでなく、最
終的にＩｎられる組成物の成形１１１がよくイｉいたＮ
）にＩＣましくない。一方、ｉｏｏ／１ｏ分を越λ、ｌ
こｆｎビ１ノンｊへ重合体を１４１川すると、前記の溶
融）ｌｌ練１ノ１　ａ；よひ′成形ｆ１はり−ぐれ（い
るが、Ｉｉ４終的に１１１ら１；、る組成物の機械的１
、′＋　１）１が；１（−い、。

これらのゾ［１ピ１ノン系中合ｆ４１：Ｌ　４Ｍ移全金
属化物（たとえば、ブタン系１１１合１ル１）：１、た
ｆ；Ｉ：　、１＋１イホ（／、：　、１．：えば、マグ
ネシウム化合物、での９１［叩物）に遷移全屈化合物を
Ｉｌｌ　ｌ、％さｌ！るイニどに、」、っ（１！１られ
る触媒成分と有機金民生合物（／；二とλ１．．Ｃ、（
＋機ｊ／ルミニウム化合物）から得られる触Ｗ系（いｔ
）１．１するｆ−グラ−・ナツタ剛ｉ媒）を用いて−ｆ
１１１：’ｌノンを甲独重合または−ｆ　＋、’ｌ　ｌ
で１ノンど１１１ノン１）シ＜は他のα−オレーツイン
３！、・を７１１ツクあるい（，１ラング１１１シ重含
す’Ｌ！　ルコトＬ＋−，１、”Ｃｉ！？　”＞　Ｊ′
１．６４）０）がｄすＩ′）、−２゛の製）前方法につ
い（ｔ）よく知ｌ）れている１）のく・・ある。

（Ｒ）　ヒトｒ’ｌ　ｌシル系化合物 また、本発明において仲、１′）れる１ニド［１１−シ
ル糸化合物は少なくとｂ−個の不飽和結合（三重結合、
１１− 三重結合）を有し、かつヒト［コキシル基を含有する化
合物である。この代表的なものとして（ま、二重結合を
右するアルコール、三重結合を有するアルコール、−価
または二価の不飽和カルボン酸と非岡換二価アルニ１−
ルとのエステル、該不飽和カルボン酸ど非防換三価アル
コールとのエステル、非置換四価アルコールとのエステ
ルおＪ：び非冒換五測具十アル］−ルとのエステルがあ
げられる。

三重結合を右するアルコールのうら好２１、しいものの
代表例としてｌＪｌその一般式が下式（（Ｔ）式〕で表
わされるものである、。

１）式において、Ｒ１およびＲ２は同一でも異種ででも
ｊ、く、水素原子または炭素数が１〜２４個の炭化水素
基である。

三重結合をイｊするアルコールのうち望ましいものの代
表例としては、その一般式が下式〔（■）式〕で表わ２
３れるものである。

（Ｒ３−ｃ＝ｃ−Ｒ’＋＋ｏＨ（Ｔ［）＝　１２− （ＴＩ）式におい（−１１＜３お、」、びＲ４１：ｌ同
一でも異種でもＪ、く、水素原子ＪξたＩＪ、炭素数が
１〜２４個の炭化水素基である。

また、ル置換二価アルー］−ルど小飽和カルボン酸との
エステルは一価の不飽和ノＪルボン酸ど：１１首換二価
アル］−ルどのエステルであり、Ｑ’ｌ’　：Ｉ　ｌ、
いものの代表例どしては、ぞの一般式が下式（〈■）式
〕で表わされる６のである。

夛 ０−ＲＯ−０１−１ （Ｔｔｌ）式において、ＲｌＩは炭素数が２・へ・２４
個の不飽和炭化水素１．４であり、ｒ；’ｎ＋、を炭素
数が２へ・２４個の炭化水素基で（１する。

さらに、非置換ヨ価アルニ１−ルと不飽和カルボン酸と
のエステルは一価の不飽和カルボン酸と：Ｊ１置換置換
三価アルルール−１スチルでｃｂす、望３１ニジいもの
の代表例としては、イの一般式が下式（（ＩＶ）式）で
示されるｔ：１のである。

ＯＲ８−（Ｏｌｌ）２ （ＩＶ　）式において、Ｒ７は炭素数が２〜２４個の不
飽和炭化水素基であり、Ｒ８は炭素数が２〜２４個の炭
化水素基である。

また、非置換四価アルコールど不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換四価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
、ぞの＝般式が下式〔（Ｖ）式〕で表わされるものであ
る。

（Ｖ）式において、Ｒ９は炭素数が２〜２４個の不飽和
炭化水先基であり、Ｒ１０は炭素数が２〜２４個の炭化
水素基である。

また、非置換五測具」−のアルコ１−ルと不飽和カルボ
ン酸どのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換五
測具」−のアルコールとのエステルであり、望ましいＬ
）のの代表例どしでは、ぞの一般式が下式（（Ｖｌ）式
）（人ねされる１−）ので（し）る。

（Ｖｌ　）式におイー’Ｃ、ｎ　Ｌ；Ｌ　４１２１−Ｃ
ｔ！すＶｌ、ｌ’＜　ＩＩ　１．Ｊ炭素数が２〜２４個
の不飽和炭化水素基Ｃあり、Ｒ”　ハＩｇ　素数力２−
（ｉｎ　ａｌ、１　（１’）　ｌ、ｉＪ化水Ｘ　に！　
’−（：ある。

ぞの干、その他の−Ｉスフルど１）て（，１、不飽和ニ
ー価カルボン酸とＪｌ　ｔｉ’ずＩ柴多１ｌｌｌｌＩｌ
ル１−ルとの１ス）ルがあり、好ましい０のの代表例ど
じｒ、　１．Ｌ　、での一般式が下’＋ｔ：（（Ｖｌ＞
式）で表１）さ１′；、る−Ｌ）のがルシげられる、。

１ Ｃ−ｎ−１’＜１４−（ｎｌｌ）　１．。

／ １ （■）式におい−＜　、ＩＩＩｒｔ、　１１スＩ　−／
”　ｉｌ’＋　ｌ’ｌ、ＲＩ”　ＩＪＩ、炭素数が２・
〜５０１．ｌの小胞ＩＦ　ＩＪ２Ｉｔコ水Ａｘ　＋、ｔ
　７゛あり、［り１１１５− は炭素数が２・＝　’１００個のＭ化水素基である１゜
これらのヒドロギシル系化合物の代表例どじでは特願昭
５７−３（ｉ！’１０２ｑおよび同５７−４ＱＯ（ｉ！
ｉ号の各明細占ならびに″既存化学物質ハンドブック゛
′　（化学Ｔ業日報礼、昭和５４年発行）通商産業省基
礎産業局化学品安全課監修、第２版、第２５頁、第２７
頁イｆいし第２８頁、第５０頁イＴいし第５５頁および
第５７頁イｆいし第５８頁に記載されている。

本発明において使われるヒドロニ１゛シル系化合物のう
１５、好適なし）のの代表例としては、３−ヒドロキシ
−１−プロペン、 ４−ヒドロキシ−１−ブテン、 シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、 トランス〜／Ｉ−にドロキシ−２−ブテン、３〜ヒドロ
ニ１シー２−メヂル−１−プロペン、シス−５−ヒドロ
主シー２−ペンテン、トランス−５−ヒトｒ］：１〜シ
ー２−ペンアン、シス−１，４−ジ１−ドロ４−シー２
−ブテン、トランス−１，４−ジヒドロニ１−シ＝２−
ブ７ン、２−ヒドロキシ」−デルアクリレ−１〜、−１
（１− ２−ヒト［１４−シー１ｆルメタク１月ノー１へ、３−
ヒト［１−１−シブ１１ピル）ツク１月ノート、３−ヒ
ト１１，１シブＩＩピルメウク１月ノート、２−ヒト１
１−１シ［、ｆルり１］１−ン−１〜、２、　３．　４
．　＋’ｌ、（ｉ−ペンタｌニド「１−１シヘ−１−シ
ルアクリ１ノート、 ２、　３．　４．　．５．　（ｉ−ペンタ【でド１−１
°１−シヘ：１シルメタクリレ−１・、 ２、　３．　４．　５−−−ｊトラヒトＩＩＩシベンｆ
ルアクリレ−１・ および ２、　３．　４．　！ｉ−ｉトラヒトｌ−’ｌ　１シペ
ン１ルメタクリレ−１− があげられる１゜ （Ｃ）　有機過酸化物 さらに、水弁１ｕｌｌにおい−（用いｌ）れる有機過酸
化物は一般にラジ／Ｊル重合にお（Ｊる開ｔｌＦｉ剤お
よびｉＩ′！合体の架橋剤どして使かわれてい＜）１）
のでル）す、１分間の半減期が１００℃１ス１の１）の
がＱｆましく、とりわけ１３０℃１スＩ−のらのがＱＴ
　’ｒＶ？τ・ある１、−Ｉ配のｉ温度が１００℃以下
のものでは、ぞの取り扱いが５！１ましいばかりでなく
、使用した効果もあＡ、り認められないから望ましくな
い。好ましい有機過酸化物の代表例としては、１．１−
ビス−第三級−ブチルパーオキシ−３，３，５−１−リ
メチルシク「１へキリンのごどぎケ］・ンパーオキシド
、ジクミルパーオキシドのごとぎジアルキルパーンキシ
ド、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ハイドロパー
オギシドのごとぎハイドロパー第４−シト、ベンゾイル
パーオキシドのごときジアシルパーオキシドＪ５よび２
．５、−ジメヂル−２．５−ジベンゾイルパーオニ１：
シヘキ］ノンのごどきパーオキシコニスチルがあげられ
る。

本発明のプ［Ｉピレン系重合体の混合物を製造するにあ
たり、プロピレン系重合体、ヒドロ：１：シル系化合物
、有機過酸化物ならびに架橋剤および／または架橋助剤
からなるものでもＪ：いが、これらにさうに後期の有機
で［ず化合物および／乏１；たは、第三級アミン系化合
物を混合させることによって一層密着付を向１ニさせる
ことができる。

（Ｄ）　有機すず化合物 さらに、本発明１．−、ｌｉい（用いＩ’ｌ　Ｉ＋、ろ
石Ｉ幾１）ず化合物としては下式［（Ｖｌｌ）式１−（
・示される０のがあげｌうれる。

ＲＩＳ　Ｒ＋７ １ Ｒｌｆｉ　Ｒ１８ （■）式におい−（、Ｉ≧１５　、　Ｒ１１ｉ　、　Ｒ
Ｉ７お３１、び１ぐＩｌｌは同〜でも異秤で６よく、炭
素数が多くと１）１２個の炭化水素ｈ（であり、Ｙｌお
、１びＹ２は同一でも異秤でもよく、Ｈ，素数が多くど
ｌ−、＋１８個の一価または二価の）ｒ）レボン酸、該
カルボン耐の；、八＞９　ｉ本（）′ルキル１スｌル）
、ノノル１−ル、メｌレカｆタン、メルカプ１へ酸ぐ（
偽る×１（ま酸素）ｊ■了、稙ｉ、ｊ７１重子および炭
素数が多くど１）／１個の１ト結合を右する７Ｊルボン
酸ｂｔ−ｃあり、！１　ｃＪ：　Ｏ；Ｌ　／＝　ＩＪ、
　’Ｉ　１．ｒ　イシ２０（７）　整数である。

この有機Ｊ−ず化合物の代表例どしでは、モノブチル・
すず・１〜リメブルマレート、ジブプル・すず・ジラウ
レ−１〜、ジブプル・−＋１１７’・シマ１ノー１〜ど
ジブデル・すず・ジメチルマ１ノー１〜どの混合物、１
９− ジブチル・すず・ジオクブルマレー１〜およびトリベン
ジル・すず・１〜リメチルマレ−１・があげられる。

（「）　第三級アミン系化合物 Ｊ：た、本発明において使われる第三級アミン系化合物
は、いわゆるウレタンのポリオールとイソシアネートの
硬化反応のきいに触媒として使用されているものである
。イの代表例どしては、ジメチルアミノプロピルアミン
、ジエチルアミノプロピルアミン、トリス（ジメチルア
ミノメチル）７１ノール、テトラグアニジン、Ｎ、Ｎ−
ジブデルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ。Ｎ−ジェ
タノールアミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オタンおＪ：び１，８−ジアザビシクロ（５，４，０
）　−７ウンデセンがあげられる。

（Ｆ）　混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、１００重量部のプ
ロピレン系重合体に対するヒドロキシル系化合物の混合
割合は０．１〜５０重ω部であり、０．２〜３幡１部が
好ましく、特に０．３〜２０重合部が好２０− 適である。　１（１０ｊＰｌｉ１部の１Ｉ−１１１ノン
系ｆ丁１合体に対するヒドロ−１−シル系化合物の混合
割合が０，１手早部以下では、密盾１１の改良動子が不
１分（ｄ６る。

一方、５０車ｍ部以１−使用しＩ、、とじて１）、使用
６１（４二応じた密着１！＋の改良動子が認められ（「
、むし６プロピレン系重合体が右ηる本来の特性がイこ
なわれるＩこめに好ントシ＜ない。

また、１００重品部のプ１１ビ１ノン系中合体に対づ−
る有機過酸化物の混合割合１；１．０．０１〜２０手吊
８１；であり、０．０５〜１０重耶部が望ましく、とり
わけ０．１・〜７　ｆｎｎ郡部りＹ適である。１００中
Ｍ部のブ［１ピレン系重合体にλ１４るイＪ′機過酸化
物の混合１，１１合が０．０１重Ｍ部部具・でＩｉｌ、
　、徨１着１１の改舊効架が低いばかりでなく、匠合物
の密着強度の耐久性１）低下する。一方、２旧ＩＩ出部
以−１４は、該ｉｒｊ合体ノ）−石する本来のりぐれた
機械向性ｆ１が低下′！するＩ、−め、いずれの場合で
ｂ望まｌｉくイｊい１゜また、前記の右１幾１ず１１−
合物イ１７　、Ｊ：び第一級）７ミン系化合物のうＩう
いずれか４・Ｉｎ川用する場合、１００重吊部のＡレフ
イン系重合体（ごり・１１；−ろこねらの）Ｉ１１合割
合は合Ｍ−１Ｍとして一般には多くども１０重小部であ
り、７重量部以下が望ま１ツク、とりゎ（“）５手品部
以下が好適で・ある。１００重量部のＡ１ノフィン系千
金体に対して有機すず化合物および第二級アミン系化合
物をこれらの合４品どじで１０重９部を越えて添加した
どじでも、密着性がさらに向上しないばかりか、ブリー
ドなどの悪影響を及ばずことがある。

（Ｇ）ＨＡ合物おＪ：び組成物の製造 本発明の混合物を製造するには、プロピレン系重合体、
ヒドロキシル系化合物、有機過酸化物な゛　−あるいは
こ れらど有機づず化合物おＪ：び／または第三級アミン系
化合物を前記の混合割合の範囲内になるＪ：うに均一に
混合すればよい。この混合物を製造リ−るにあたり、混
合成分の一部をあらかじめ混合していわゆるマスターバ
ッチを製造し、このマスターバッチど残りの混合成分と
を製造して前記の配合成分になるように混合物を製造し
て−ｂよい。

また、該混合物はプロピレン系重合体、ヒドロ：１−シ
系化合物お、１、げイ１はメ４耐化１υ１あ〈′２い（
，１ξれらと有機すず化合物、１３」、ＣＦ／まｌ、：
は第　級）Ｉミン系化合物から／「るＩ）のＣ−１）Ｊ
、いが、ｆｌ＋ｉ合物の使用］１的に応じてこれらのｉ
１５合成分にさｌ）に、酸素、熱および紫外線に対です
る安定剤、金ｈｉ１劣化防１１剤、難燃化剤、着色剤、
電気内情１（１改（、Ｈ剤、充填剤、帯電防止剤、滑剤
、加十↑１１改良剤お、１、ｃＦ帖階名１１１改良剤こ
とさ・添加剤を本発明のｉ１合物が右する特性をそこイ
Ｉ：４つイ「い範囲（゛（１りるイｆｔ）ば）［１１合
して（ニ）Ｊ、い。

この混合物（組成物）を＋ｌＩ：Ｊ　’ＡＩ！ηるに（
，１、Ａレフイン系屯合体の業弄においてい一般に１史
４っれＣいるスクリコ一式押用機、パンバリーミ、１リ
−、ニーダ−およびロールミルのごどさ渥白Ｉ幾を用い
て溶融混練さ１！ることによって製に−７１ることがで
σる。このさい、ヘンシ１ルミ−１１７−のごどき＞１
−ｅ　、／’７機を使用し−’ＣｄＦｉらかじめドライ
″１１ノンドし、１５１られる混合物をさらに溶融睨練
さ１！ることにＪ、って一層均一イ【組成物を製造する
ことができる１、この溶融混練（ｊい使われる有１；（
過酸化物が分解２３− づる氾１ヴで実施しな（ノればならない。この温石未満
で実施するならば、オレフィン系重合体にヒドロキシル
系化合物が完全にグラフ１〜重合しないために密着性の
良好な組成物が得られないのみならず、未反応のヒドロ
キシル系化合物が組成物に残存するために好ましくない
。一方、４００℃を越えて実施するならば、オレフィン
系重合体が劣化づることかある。以上のことから、用い
られる有機過酸化物の種類によって異なるが、この溶融
混練は一般には１５０〜４００℃で実施され、特に１６
０〜３００℃で実施することが望ましい。

本発明の組成物を製造するには以上のようにして得られ
た組成物と後記のゴム状物を均一に混合させることによ
って得られるけれども、さらにこれらに高密度エチレン
系重合体おＪ：び／または無機充填剤を配合さｌること
によって得ることができる。高密Ｉ　Ｉブレン系重合体
を配合させることによってさらに耐衝撃性を向上さぜる
ことができる。また、無機充填剤を配合させることにに
って組成物の剛性を改良することができる。さらに、−
２／Ｉ− エチレン系重合体と無機充填剤とを１１１川・すること
によって耐栴撃１１１ど剛↑１１どのバランスｑ）とれ
！、−実用的な組成物を１！することが【・七＼ろ１゜
（１１）　ゴム状物 本発明においＣ使われるｒ１１状物（，１，１’ｔ　Ｉ
ノンプロピレン共千合−ｒム、Ｔ　（−１ノン−１１−
１ピレン月共役ジエン三元共小合ゴｌいスブＩノンーブ
タジ１−ン其千合ゴｌ＼、アクリロニ１〜リル　ｆクジ
１−ン１１、重合ゴムおよびボリブタジ■ン「ム（ｉｌ
ｉ＋る。これらのゴム状物は中伸で使用１］で１）、Ｊ
、く、一種Ｉ叉１を併用してＧ　Ｊ：い１゜ これらのゴム状物のうら、ｌｆ＋ノン−７”ＩＩ＋でレ
ン共■合ゴムは゛［ブ１ノンとＩｒ＋ビ１．ノンどをｌ
　ｉｐ合することによ−）で１１１られる１）のＣ゛あ
る３、該ＩＩ、　ｉｆＴ合ゴム中のプ１１ピレンのノい
１′１ｆ１割合（，１、峠には３０〜７０重量％である
。

また、−「ブ１ノン−７［１ピレンＪｌｊｔ　１ジジ１
ン　九共重合ゴム（、ｔ１チ１ノン、プｒｌピ［ノンお
よび非共役ジエン系イＩＳ合物を１（φ合＋するＩＴ、
　Ｉ！−１・−１１）てｌ！ｌ　Ｉ）ｉ’するｉ）ので
＋、ｈる。該：冗」いｎ　ｉ’ｉ−ｆム中／／’ｌ　−
ｆ　ＩＩビ１ノンのｔｔ重合割合は、一般には３０・〜
１０重量％で＋ｒ＋る１゜また、非」（役ジエン系化合
物のＪ（重合割合は１．０−−６．０重量％である。該
非Ｊｊ役ジ丁ン系化合物としては、炭素数が５・〜１０
個の二個の二重結合が末端に含有ザる直鎖または分岐鎖
のジンレフイン系化合物（たとえば、１，４−ペンタジ
ェン、１，５−ヘギ４１ジエン、３，３−ジメチル−１
，５−へギリジエイン）、炭素数が６〜１０個の二重結
合を一つだ（Ｊ末端に含む直鎖または分岐鎖ジオレフィ
ン系化合物（たとλば、　１，４−ヘキリジエン、６−
メチル−１，５ヘプタジエン）、および炭素数が８〜１
２個の環状ジエン炭化水素化合物（たとえば、メブリデ
ンノルボルネン、エチリｊ゛ンノルボルネン、ジシクロ
ペンタジェン）があげられる。

これらのエチ１ノンープロピレン共重合ゴムおよびエチ
レンープロピレンー非共役ジエン三元共重合ゴムは有機
アルミニラ１１化合物と遷移金属化合物とから得られる
触媒系で溶液重合することによって１！′ｌられる一ｔ
）のである。

さらに、スヂレンーブタジエン共千合ゴムはツブ１ノン
どシタジ−１ン一＝を１ノド・ンタス１ｒ１：り％！　
’ｈ　シ＜　１．１７リーラジノＪル介１１剤を触媒ど
して乳化Φ合、１、ｌ、”は有機リチウム化合物（Ｉ、
＝とλば、「１　Ｊ１ルリチウム）を触媒１１″して溶
液ｉＩ″１合１；るＣ二とによ・）で得られる１）の−
（（１する１、該Ｊ１、申合（ｌ＼中のス１１ノンの共
重合割合は、通常２０．０〜・＋１０　、（＋中１１１
％である１、このＪいｐ白ゴム１，１ランダｉＸ、１い
［−合−１）、−Ｃ・ｂ　、ｋ　＜、ブロック几Φ合一
１八でｔ：、＋　、、１、い１゜また、アク１月１−１
ヘリル　ｆ　’）ジエン」１１１合「ムはアクリ［にト
リル ス触媒まＩＦ．：　ＩＪツリーラジカル介１１＾りを触
媒と１７”（乳化重合りることによって１１１られる１
）のＣある。

該共重合ゴム中のｉｌクリ［１−１〜リルのＪし「・含
割合は、一般には２０　、０−へ・４０．０ｔ（ｉ−　
！＋１　＋柘ｉ”　＋１６る。

さらに、ボリゾタジ［ンｒｌ＼（９１、ｌクリ−［ンを
１ノドツクス触媒よ！、二【、１，フリー−）ジカル介
／ｌｉ′ｉ１１を７１、化重合１することにＪ、つ７１
！１られる１）のでル）る。

本発明を実ｔａηるにあｌ、＝す、。−れらのゴ１１状
物のう１）、＝「１１状物の種５．Ｙ＋　ニＪ、−、）
　（　ｌＩＩｄ　１．’ｃ　Ｚ＞　カ、イレらのムーニ
ー粘ｒ＊　（Ｍｌ．１−Ｌ／ｌ　）が１０〜１４０ノｌ
ｉ）−２　７＝ のが望ましく、どりわ（）２０〜１３０のものが好適で
ある。

（Ｊ）　高密度エチレン系重合体 また、本発明において用いられる高密度工ヂレン千金合
体の密面は０，　９３５　Ｑ　／　ｃｍ３以Ｉ−で＋１
６す、０、０３５〜０．９８０ｇ　／　ｃｍ３のものが
望ましく、どりわ（プ　０．９３！ｉ　〜０，９７５Ｑ
　／　Ｃｍ３のものが！ＪＴ　＞Ｍである。

密■σが０，９３５　ｑ／　Ｃｍ３未満のいわゆる低密
度ポリニブ１ノンを使用ｊ）るイ１らば、耐衝撃Ｖ１の
良好’／’ｒ　ｇｌ＋成物を得ることができない。該高
密度エチレン系重合体の代表例どしてはエチレンの中伸
単合体、エチレンと炭素数が多くとも１２個のα−Ａレ
フインどの共小合体があげられる。これらのエチレン系
重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０に
したがい、温度が１９０℃および荷Φが２、１６　ｋＱ
の条イ′１で測定、以下ｒＭ．１．’．Ｉと言う）は一
般には０．０１〜２０ｇ／１０分であり、特に０．５〜
１０ｇ／１０分のものが好適である。Ｍ．ｒ．が０、０
１ｑ／１０分未満のエチレン系重合体を用いると、均−
状の組成物を製造することが困難であり、−　２　Ｂ　
− かりに均一４１組成物がｊＩＩらねたと（）−（　１）
、イの組成割合によっては成形１７１がよくない。−万
、２０Ｑ／１０分を越えたコ−ｆ１ノン系申合体４−使
うイｆらば、得られる組成物の機械飽性＋１１が満２１
２し１「するｂのではない。

これらのＪヂ１ノン系中合体は前記のブ［］ピピノノ光
重合体を製造するさいに使用し１１−ブーグラ−・ナツ
タ触ＩＲあるいは金属の酸化物（たとえば、酸化クロｌ
＼）を坦体＜　１＝どえば、シリｈ　）に担１ｚＩさゼ
ることによって得られる触媒（いわゆるノイリツプス触
Ｗ）を用いて丁ブ１ノンを中和Φ合、１、／Ｊ１．Ｌエ
チレンとα−Ａ１ノフィンとをＪｔ小合さ１！ることに
よって得られる１）のであり、その１９Ｊｊ）Ｉｉ　７
Ｊン人は、Ｊ、く知られているｂのである３。

（Ｋ）　無機充填剤 さらに、本発明においＣ使用される無機光１１）１剤は
一般に合成樹脂およびゴムの分野においＣ広く使われて
いるものである、、これらの１１（（偶介唄剤としては
、酸素および水と反応し／Ｔい無機化合物ひあり、況練
時４３よび成形時に（１３い−て分解１／　ｈい１）の
がりｒんで用いられる。該無機充填剤どしては、アルミ
ニウム、銅、鉄、鉛およびニッケルのごどき金属、これ
らの金属およびマグネシラ１８、カルシウム、バリウム
、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモ
ン、チタン４ｒどの金属の酸化物、その水和物（水酸化
物）、硫酸塩、１Ｍ酸塩、ケイ酸Ｉｎのごとき化合物、
これらの複塩ならびにこれらの混合物に大別される。該
無機充填剤の代表例どしては、前記の金属、酸化アルミ
ニウム（アルミナ）、その水和物、水酸化カルシウム、
ごとき鉛の酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
、塩基性炭酸マグネシウム、ボワイ１〜カーボン、アス
ベスト、マイカ、りＪレフ、ガラス職層【、ガラス粉末
、ガラスピーズ、クレー、硅藻十、シリカ、ワラストナ
イ１−１酸化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン（ヂタニ
ア）、す１ヘボン、軽石粉、硫酸アルミニウム、硫酸カ
ルシウム（石膏など）、硅酸ジルコニウム、酸化ジルコ
ニウム、１匁酸バリウ１１．４Ｘ＋酸バリウノ８、ド［
１マイト、　ＭＩ化（−リノ゛デンおよび砂♀スがＬｌ
りげ１）れる。これｒ）のＭＩ　ＩＦＱ光頑剤のうｌう
、粉末状の０ｑ月；１ぞのｔＹが１ｎ＋ｍｌスト（好適
には０．５ｍｍ１叉１・）の１）のがｌ）（；Ｉ、しい
、１土ｋ　１ｉ４　Ｉｆｆ状の−１）のｒ　１．１、（
’ｔ’が１へ・ｈ　（１０ミク１−１ン（１’（適ｔＬ
−ＬＬ１〜３００、ミク１１ン）であり、Ｉ、：さがＯ
，Ｌ−（５ｍｍ（り「適には０．１・〜！］＋ｎｍ　）
のｌ）のが望、１、しい３、さらに、平板状の１−）の
（３１，１子が２ｍｍ以下（好適にはｌｌｌ１ｍ以下）
のものがりｒ、１．１ノい。

り［）　組成割合 前記の、１、うに７１’＋１１ノン系Φ合１４いヒト１
１，１シル系化合物、Ｂ　Ｊ：び有機過酸化物あるい（
まこれらと有機づず化合物お、１、び／、１、たは第一
＝　＃１７ミン系化合物を前記の、ｊ；う１４二して４
！７１３れる組成物１００重ω部にりＭＩ　７するゴム
状１′１１の組成割合Ｉ１１．１へ４１０重ｆ−Ｃあり
、２〜８０巾Ｃｒ１部カＱｒまシ＜、特１：　５−７５
千１４部が好適である１、前記の組成物１００Φｔｔ１
部に対し−（ゴム状物の組成２２１合が１　ｉｎｎ郡部
未満（Ｊｌｌ、最終的に得られる組成物のｆｌ、１衝撃
ｔ’ｌがｆｊ分／−１；ｌイｉ：　イ、　一方、８０手
ｍ部を越えるど、最終的に舷１　＋３れる組成３１− 物の鉗１雨撃１／ｌは充分であるが、ぞの他の機械飽性
Ｐ１（たどえば、引張強度）が低下づる。まｌ、：、高
密度−［ヂレン系重合体を配合する場合には、前記の組
成物１００中ｔ１部にス・１する組成割合が多くとち７
０９吊部でｄ６す、１へ・７０重ｆＱ部が望ましく、ど
りわ【）５〜６０重Ｗ部が好適である。１００千小部の
組成物にえＩＩノで該Ｊヂレン系手合体を７０ＴＴ！吊
部を越えて配合すれば、最終的に得られる組成物のプ［
］ピレン系重合体が右する本来の特ｆｌが低下するため
に好まＩノくない。ざらに無機充填剤を配合する場合に
は１００小吊部の前記の組成物に対する無機充填剤の組
成割合は一般には多くともｍ３００３００小吊り、１〜
２００重量部が好：ｉ　Ｌ　＜、とりわ【１５〜１５０
重Ｍ部が好適である。１００重量部の前記組成物に対し
−Ｃ無機充填剤を３００千小部を越えて配合すると、均
−状の組成物を製造することが回動であり、たとえ均一
な組成物が１ｑられたとしても、耐＠撃性が低下する。

また、−ｒｌ＼状物とＴヂ１ノン系手合体とをｆｊｆ用
覆るさい、プ［１ピレン光用合体とエチレン系重合体−
・３２− の合泪吊　１００小吊部に対−りるゴｌ＼状物の組成割
合は一般には多くと１）８０Φ帛部であり、１！口こＧ
Ｏｉｆｉ１１ｊ部が好適である。七＼らに、１００Φ１
１１部の−ｆ■ピレン系重合体に対する゛Ｉ゛１１ノン
系重合体とイム状物の組成割合はぞれらの合へ１１０と
して１００申ω部以下が望ましくどりわ１ｔｌｌＯΦｍ
部以下がＱＴ適である。

（Ｍ）ｉｌｌｌｌ成製造 本発明の耐終組成物をＩＩｌ！Ｉ　’ｊ、ｌｆ・１−る
に（，１前記の８１１合物を製造したどぎと同様に組成
成分の全部を７１９合してＩｉＩ造して（ｇ）よく、一
部をあｌ）かしめ混合していわゆるマスターバッチを製
五−１７、この−／スターパッチと残りの組成成分とを
混合１−ノて賢３：ｒ　ｌ／−ｃしよいが、均一に混合
しＩＪｒＩｔＪらばイ「ら２１いことは当然である。

また、前記の添加剤を本発明の組成物がイＩＬ１６特性
をそこなわない範囲であるならば混合して１）よい０．
さらに、組成物を製）′Ｌ−りるに（１りたり、ｔ’ｌ
’ｌ　ＨＬ！の組成物を！ＦＪ造したと同様に溶融１ｔ
１１練さ１！ることによってＩＩＩ迅することがでさ・
るｕ　Ｃ”、　Ｉ）ｆこ、あらかじめトライブレンド１
１．１！１られるｉｌ＋１．合物を溶融ｉＩ＋。

練さｌ！ることにＪ、って一層均一状の組成物を製造づ
ることができる。この溶ｉ１＋混練りを実施するさい、
組成成分である前記のＪこうにし−Ｃ得られた組成物、
ゴム状物ｔ１３よび高密度Ｊブレン系中合体が溶融して
いる状態Ｐ　１．’ｃ　（−Ｊらばイ丁らイ丁いが、高
い湿度で実施するならば、これらの組成成分が劣化する
ことがある。したがって、一般には　１５０〜３００℃
（好適には、１６０〜３００℃）の程度範囲で実施され
る。

（Ｎ）　成形物の製造 このＪ、うにし−（製造された組成物をＡレ−ノイン系
重合体の分野において通常行なわれている押出成形法、
割出成形ン入おＪ：びプ１ノス成形ｄ１のごどさ加工方
法ににって種々の成形物を製造すればよい。

このさい、前記のようにして得られた組成物（グラフ１
−物）が溶融する温度１ス上で実施りる必要がある。し
かし、可成り高い温石で行なった場合、オレフィン系重
合体が劣化することがあるために分解をイトしｔＴい渇
１α」ス下で実施し４０プらばイ「らないことは当然で
ある。

（０）　塗布方法、１１２名７Ｊ法イ、−、ｌ：以上の
Ｊ−うにじ？’　ｉ’ｔられＬ：成形物の表面にイ＼ノ
シアネ−１・３ｉｊを右−する塗）ｌ’＋１’ａ−１ら
りＪ）が１・・・！ｉ　０　（ｌミ′ｌ［−１ン（乾燥
１１．冒１−おイ’（）１．−イ＋：　？、ｒ　、１．
　’−＋　Ｌ−、ｌ’、ｌ　Ｌ−、ｉｉ’；　（ＩＩさ
せることに、１．つ−ｃ本発明の１ｍ的を達成りること
ができる。ン手ｉイ１１方ｉ人（，１，特殊イｉ：　’
）’」’（人了゛Ｌ１．イ「＜、金属や合成樹脂の成形
物の表面（Ｊ一般に（■＜ｒ　４′ｌれている方法を適
用りれぽ１Ｊ、く、イの代表的／ｒ　７’Ｊ法としては
、メゾ１ノー万ンを用い−で塗膜１＋−ｉｆろブノ法、
刷毛塗による６２人、１．’ｌ−Ｊレーコレ−−／ｊ］
ｆを用い（（書イ１１する６２人がｄりぼられる３゜ 本発明に、１、れば、！、二どえばつ１メタン（Ｐ装の
場合など、密谷↑／ｌが１　＜　し、塗膜１１ｊｒ＋１
　（Ｄ　尤Ｆｌ（がｌ＜ｊ　！ｊｆ　−Ｃｉｌするばか
りでなく、耐候１’ｌお」、び耐ノ（゛ソリンｆ１が７
１ぐれた成形物をｌ！ｆることがＣさるｈ目）自動小川
部品などへの応用が可能である１゜ また、塗膜１１ン＼れＩ、ニイソシアン−１・基を右り
る塗膜を利用１ノでさらにぞの１へのメタライジング、
５を種材別の積層などにも好適である。１また、接着剤
による接着（ＪついＣＧ：、Ｉ２．１ｑられＩ、二３５
− 成形物の表面にイソシアネー１〜阜を右する接着剤（た
とえば、溶剤型ウレタン接着剤、水ｆ１ビニルウ１ノタ
ン系桜島剤）を塗布し、ぞの接着面に該接活剤により接
着可能４ｉ物質の形状物を接着することにＪ：って接着
物を得ることができる。この物？！１どしては、金属（
たとえば、アルミニウム、鉄、鋼、それらの合金）、ガ
ラス、紙、繊組、木、戊午、ゴム類（たとえば、クロ［
１プレンゴノ＼、ウレル、ポリアミド、ポリアクリロニ
１ヘリル、前記プ［１ピレン系重合体）があげられる。

また、形状物どしては、薄状物（たとえば、箔、紙類、
フィルム）、シー１へ状物、ボー１へ状物、板状物、パ
イプ状物、棒状物、容器状物、球状物、箭状物その他複
雑な形状を有する１うのがあげあれる。さらに、二層に
限られることも４丁＜、多層も可能である。

さらに、ポリウレタンフォームについては成形物の表面
上でウレタンポリマーの生成反応と発泡とを同時に行な
うことによって積層物を製造する＝３６＝ ことができる１゜ この（ｉｌｉｈη物を製′）：−リ−るにあたＶ）、１
、°１殊４１装置１′１を必要ど１！号“、まｌご、特
殊なブＪ法Ｃ゛行なわ７１　（て１）よい。１１イ「わ
Ｉ５、ボリウ１ノタンーノＡ−，１＼の製３１′！分野
において通常行イＩ〜４つれている注入発泡法、七−ル
ビ発泡法および吹付発泡法の（コニと込発泡法を通用Ｊ
゛ればよい。さらに、ボリウ１ノタンフＡ−ムの原料ど
して使われるポリＡ−ル、イソシアネー１〜化合物、発
泡剤イ「どは特別／’ｃ　’ｆ）ので（９１、／ｒくて
もよく、いずれ−１）一般に用いら４１．（いる−０の
でｄりればどのにうなもの′ｒ：４：＋　Ｊ、く、イｊ
ん１）１Ｊ定されない、。

なお、以ｌのごとＺ〜塗塗膜１、ｉｌ：；　’；”ｒ　
ｊ刀こ（、］梢１ｆ＋１を？ｉなうにあｌこり、（蓋）
１４行なわれていｌこＩ〕γ人て・・は、イの前段のＴ
稈において成形物の表面の洗浄あろいは１Ｂ２脂が行イ
ｆ４つれる場合がる。これトｌ、１：とし−（油脂など
にｊ：る表面の汚れを除さ、密７１のばＩ）ついをなく
し、ざらに番、Ｌ密着力の１−ｒ７′？を［１的と４る
１〕のである。只体例としては１．イソ１１１ピルノｌ
ルー１−ル、ト・ルエン、トリクレンなどの１１機溶媒
を使用してふきとる方法、あるい（３１人（ｊ１１成形
物において（：１この。１、う）ｒ有機溶婢中に加温下
で浸；ｉ’ｉ　ｏたり、加熱蒸気にＪ：って処理する方
法があげ１）れる。本発明にＪ：つて１！１らねる成形
物では、これらのＩｌｊ２脂および洗）争の上程は同様
に適用することができる。

さらに、なんら彰響を受（Ｊず、従来ど同１！　ｒ’ｒ
効宋動子持することがて゛さる。

［Ｖｒ　］　実施例お、Ｊ：び比較例 以下、実施例によって本発明をざらにくわ１ノ＜説明す
る。

ｒ’ｒ　ｉ１３、実施例および比較例においＣ１塗膜剥
因（強度テストは試片より幅が１０１１１ｍの短間上の
試片を切り出し、その試Ｊ１の一端から一部分の塗Ｈｒ
）を強引に剥１ノ／；：　ｉ＊、プラスデックの引張試
験などで使用されている引張試験機を用い−（引張速酊
が！’ｉ　０　ｍ　ｍ７分、剥離角度ｈ（１８０痕Ｊ）
よび渇僚が２０°Ｃの条イ′１のもとで塗膜を剥阿１し
てイの口、″１の塗膜剥離強度（Ｑ　／　１０ｍｍ＞と
し１＝　、また、接着強Ｉｆｆ　ｌ；ｔ　Ａ１／フィン
系重合イホの混合物の成形物を１ｏｃｍｘ　２　ｃｍの
短ざく状に切り出し、ぞの輻：部に３０ｍＸ　２　Ｏｎ
＋の部分に接る剤を塗膜０（〕た。この接６剤の部分に
実施例Ｊ、たは比較例にａ３いて１１１られたブ１１ピ
１ノン系Φ合１本組成物の成形物をはり合１！、引張法
１（［が！ｉ　０　ｍ　ｍ　、／分および温庶が２０℃
の条イ′１の−ｔ）どで引張り、破壊１１．１の引張り
せ／Ｖ断応力を測定しｌこ。さらに、成形物とポリウ１
ノタンフＡ−ムとの密首強１αは′１ｃｍの間隔を置い
て平行に並べた甲（ｋ状の試験片の間にポリウレタンフ
オームをン１人発泡法により１１成さＩＪた後、この］
］Ｊ−ンドイッチの試験片を１　ｃｍｘ　１　ｃｍの大
きさにｊＪＪ削加Ｔｌ、−（リンノルとじ、ＩＪンプル
の−に下の成形物の部分を引用ｑ試験機の’／ＩＩスヘ
ッドではさみ、密名面と［内角方向に引’：ＩＱ　Ｊｌ
ｉ　ｌαがり１ｍｍ７分の条イ′１で引張り、リンプル
が破壊り、　／、二どさの強度を測定し、密着’ｉＭ’
ｉ　ＩＣＩ（Ｉりｑ、／　Ｃ１ｎ２　）どＬ　ｋ、　：
Ｉ、たアイゾツト征１撃強ｔαはＡ　Ｓ　’Ｉ−Ｍ　ｒ
）−２！ｉ６に１ノたがい、ノッグ付き（゛測定し１．
：、　、。

なお、実施例お６１、び比中Ｑ例に、１）い（使用し！
、−プロピレン系小手合体ゴム状物、１ニド１１１シル
系化合物、有機過酸１１Ｓ物化合物、ｉ！’５　ｉＷ　
Ｉαｉ−ヂ１ノン系中合体お、Ｊ、び）Ｉｌｊ　ｌｊ３
を充填創の物１１１１　ｉ１夕よ（ｆ種ｙ１°１４−干
Ｆｉｔシに示す。

３９− 「プロピレン中種重合（Ａ　］ プロピレン系重合体として密度が０．９００ｇ／ｃｍ３
であり、か−）ＭＦＩが４．０ｇ　／　１０分であるプ
ロピレン単独千合体［以下ｒＰＰ　（１）Ｊと吉うコを
使用した。

［有機すず化合物］ 有機すず化合物と１ノで、ジブチル・すず・ラウレー１
〜Ｌ以下［化合物（１）　、１と言う］を用いた。

［第三級アミン系化合物１ 第三級アミン系化合物１ シクロ［２，２，２］　７１クタン［以下「化合物（２
）」］を使った。

［ブロックプロピレン共手合体］ また、プロピレン共重合体と１ノてエチレンの含有量が
１２．０重品％でｄうり、かつＭＦＩが２．ＯＣＩ　／
１０分であり、密度が０．９００ｇ　／　ｃｎ＋３であ
るプ１１ピレンーエチレンブロック共重合体し以下「Ｐ
Ｐ（２）」と言う］を使った。

［ヒドロキシル系化合物］ ヒドロキシル系化合物として、２−ヒドロキシ−／Ｉ　
（１−− Ｔプルアクリ１）−１〜［１ス−Ｆ　ｌ　１１１．合物
（△）−１と后う］および２−１でド１］−１シ１１１
１ごルメククリ１ノー１〜１以下［化合物（ロ）１とｉ
”；　’）　］を用いた。

［右Ｉ幾過酸化物１ 有機過酸化物とし−７、べ〕ノゾイルバーＡＶリイド［
以下１°１］１つ０１と苦う１，１夕よびジクミルパー
オキサイド１以下１”　［１（’；　Ｉ’）　、ｌとハ
う］を使■した、１［ゴム状物１ ゴム状物と［）（゛、ムーニー帖庶ＩＭＩ−１１４゜（
１００℃）、以ト回様ｌが４１）であイ）１ブレン、プ
ロピレン共重合ゴノ、（−Ｔ−ｆ　ｌノン含有１ｉ（６
，’＋小ｊＲ％、以下ｒ　ｒＥ　ｒ　Ｉｔ　ｌど吉う）
、八−一一−粘度が４５であるエチ１ノンー１ｒ＋ピ１
ノン−１−１すｆ゛ンノルボルネン三元共重合ゴｌ＼（
−［ブ１ノン含有吊６０Φ￥％、−１つ素価１５、以下
ｒ　Ｆ　ｒ　１１Ｍ　ｊと舊う）、ノ、−二−粘爪が３
０であるメチ１ノシーゾタジエンｊξΦ合ゴム（スヂレ
ン合有ｌＴ！２４申１７′１％、以＋［ｓ　ｒｑ　ｒで
１とバう）おにびムーニー粘１１が４０であるアクリロ
ニ１ヘリルーブタジ土ン几中合ゴム（）１クリｎ　、：
：：、　１−リル含有量３０重量％、以下ｒ　Ｎ　ｌ’
３　Ｒ，１と云う）を使つＩこ。

［高密度エチレン単独重合体］ さらに、オレフィン系重合体として密度が０．９６１　
ｑ／　ｃｍ３であり、かつＭ、１．が１２ｇ／１０分で
ある高密度エチレン単独重合体（以下ｒＨＤＰＥＪと云
う）を用いた。

［無機充填剤］ 無機充填剤として、平均粒径が１０ミクロンである炭酸
カルシウム（以下［ＣａＣＯ３１と云う）、平均粒径が
２．０ミク「］ンであるタルク（密度２．１ｑ／Ｃｌ１
１３）、平均粒径が７ミクロンであるマイカ（アスペク
ト化約３０）、平均粒径が２，２ミクロンである硫酸バ
リウム（以下ｒＢａ　ＳＯ４ｊと云う）、平均粒径が０
．１ミクロンである三酸化アンチモン（以下「３ｂ２０
ａＪと云う）、平均粒径が７０ミクロンであるアルミニ
ウム粉末（以下「Δ豆粉」どバう）、平均粒径が約１０
０ミクロンである砂鉄おＪ：び平均粒径が４．８ミクロ
ンである石膏を使った。

１００申倒部のプロピレン系重合体、４．０重量部のヒ
ト１］：１シル系化合物およＣｙ？、ｎφＦ６部の右（
幾過酸化物「プト１ビ１ノン系申合体、ヒト１−１１−
シル系化合物おＪ：び右（幾過酸化物の種類４第′１ｋ
に示−８１１゜実験例３では、さらに０．１Φｔ１・１
部のｌｌｓ合物（１）を配合、：１、た実験例４で（ま
、（きらに０．１中Ｆｊ１部の化合物（２）を配合、実
験例１）では１ニド［−１キシル系化合物を配合１１１
「、実験例６て・はイｉｌ！ｌｌ過酸化物を配合１！す
１をスーパーミ１リーを使・）７あらかじめ１０分間沢
合Ｌ／た。１５Ｉられた各ｉＩ＋ｉ合物をペン１〜イ１
押出機（径４０ｍ口１）を用いて７３　ｆｌ　℃に１１
夕いて溶ｊＭＡ混練しイア　ｈ（らぺ１ノッ１−（組成
１カ）を製）告した１、１５１られた組成物の略称を第
１表（・二示・１１゜第１表 ４３一 実施例１〜１８、比較例１〜８ 前記のようにして得られた組成物置１００Ｎ用部（種類
を第２表に示す）おＪ：び第２表に配合量が示されてい
る各配合成分をそれぞれベンｌ−（＝Ｉ押出機（径５０
ｍｍ　）を用いて混練しながらペレット［以下［組成物
（Ａ）１と云う］をＷＡ造した。得られたそれぞれの組
成物（Ａ＞を５オンス射出成形機を使って２３０℃の調
度においてＱ＝ｌ出成形成形１平板状の試片（１２０ｘ
　１５０ｍｍ　、厚さ２ｍｍ）を作成した。

このにうにして得られた各試片の片面に二液ｖ１ウレタ
ン塗＄３１（日本ビーケミカルネ１製、商品名Ｒ−２５
７）を塗膜剥離テスト用として３５−４０ミクロンにな
るＪ：うにスプレーガンを用いて吹何けた。

ついで、９０℃の調度にｄ３いて３０分間加熱乾燥を行
なった。室温にして１脣夜放置した後、６試ｒ１の塗膜
の剥離強度γストならびに曲げ弾性率およびイリの測定
を行く１つだ。それらの結果を第３表に示？Ｉ。

また、前記の平板状の試片をｉｏｃｍｘ　２　ｃｍの短
ざく状に切削した後、二液からなる常温硬化型の溶−／
ｌ／Ｉ− 剤型ポリウレタン系接着剤（二］ニシン１製、商品名、
ボンド　＋＜ｕ−ｉｏ）を用い、ヤ）はり同じ大ぎさの
短ざく状に切削した各実施例１）シ＜は比較例にｄ３い
て使った樹脂部の試１１どを【Ｊｌりあわせ、室温にて
２４時間放置した後、接着強ｒσを測定した。それらの
結果を第２表に示す。

（ｇ、下余白） さらに、前記のにうにし−Ｃ得られた各試験片を１ｃｍ
の間隔をありで二枚平行に固定し、イの間にポリウｌノ
タンフｙ＋−−ｌｘを注入発泡法によって生成させ゛た
。注入発泡用の装置およびポリウレタンフオームの原液
はインへタフオー八ネｌ（米）の商品名インυルバック
＃２０を使用した（発泡倍ヰ″４０倍）。８人してから
２４時間放置した後、各試片のポリウレタンフオームど
の密着強度を測定した。、ソれらの結果を第３表に示す
。なお、この試験において密着強度が強過ぎて成形品部
品とポリウレタンフォーム部分の界面で破壊が起らず、
ポリウレタンフォームが凝集破壊した場合には、第３表
中の密着強度の欄に［凝集破壊−１と記号。

また、前記の３１こうにして各組成物（Δ）のアイゾツ
ト衝撃強度を測定するための試験片くノツチ伺）を作成
し、アイゾツト衝撃強度を測定した。

それらの結果を第３表に示す。

〈以下余白） 第　２　表 第３表　（子の１） １　）　ｋＯ／ｃｍ／Ｃｍ （以下余白） ４９− 第３表　（−との２） なお、実施例７　／にい１．．１８＋、：’：よ・）？
得られた組成物の曲げ弾ｆ’ｌ　！ＩＣ（△Ｓ’Ｔ−Ｍ
　Ｉ〕−７９０）　ｌ、ニしたがって測定した１１　′
ｆ、れらの結宗を第１表に示Ｊ’。

（以下余白） ５０− 第４表 以上の実施例おＪ：び比較例の結果から、本発明によっ
て得られるオレフィン系重合体組成物は、イソシアネー
ト基を有づる塗ｒ１どの密着１１、ウレタン系接着剤に
よる他の物質との接着性およびポリウレタンフォームと
の密着性が１ぐれているばかりでなく、耐衝撃性などの
機械的特性が大幅に改良されており、さらに無機充填剤
を配合ザることによって剛性（曲げ弾性率）が極めて上
昇しており、ゴム状物とノ１（１機充填剤とを糾合１１
（配合１することにＪ：って耐肖撃１’ｌ　＜”Ｋどの
機械向性ｆ１と剛（１１とのバランスのどれＩ〔実用的
／Ｉ：ＩＩＩ成物が１５１られることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ　＞　（＋）　１ｒ＋ビ１ノン系小合体１００Φ（
   い部、（２）　分子中に少イ「りと１）−個の不飽和結
   合を右し、かつじト［１１シルｌｉｔを含ｆ１・１イ）
   イｊ（環化合物０．１・〜５０中吊部、 おＪ：び （Ｃ）　有＋ａｍ過Ｆｌｌｉ化物０．旧〜２０　ｒｒ；
   １ｆ１部からなるプｎビ１ノン系重合体の、北合物を有
   機過酸化物が分解づる温度でＡｉ＞るが、４００°０以
   下の温１α条件で処理さ１１ることｔ、工ｊ：つて１！
   １られる組成物１００車Ｍ部 ならびに （Ｂ）　エヂ（ノン−プロピレン」（止合ゴｌ＼、］−
   ］チタンープロピレンー非共役ジ］ン三−元Ｊ（重合ゴ
   ム、スチレン−ブタン［ンＪい［合−ＣＩｚ、アクリル
   【に］・リルーブタジコーンＪ（重合ゴム、１３゜−Ｉ
   ；びポリブタジェンゴムから４７る群からλＩ）ばれた
   少’／’Ｋ　＜と：１）−秤のゴ１１状物１・−１１０
   中ｔｉ１部からなるブ［１ピレン系重合体組成物、１