JPS62207344A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents
プロピレン系重合体組成物Info
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- JPS62207344A JPS62207344A JP4861986A JP4861986A JPS62207344A JP S62207344 A JPS62207344 A JP S62207344A JP 4861986 A JP4861986 A JP 4861986A JP 4861986 A JP4861986 A JP 4861986A JP S62207344 A JPS62207344 A JP S62207344A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■
本発明はプライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれているばかりでなく、耐候性が良好なプ
ロピレン系重合体組成物に関する。さらにくわしくは(
A)(1’)プロピレン系重合体に(2)分子中に少な
くとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシル基を
含有する有機化合物および(3)有機過酸化物を処理さ
せることによって得られる変性プロピレン系重合体なら
びにCB)プロピレン系重合体からなるプロピレン系重
合体組成物に関するものであり、剛性、耐衝撃性などの
機械的特性がすぐれているばかりでなく、耐候性も良好
であり、プライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれているプロピレン系重合体組成物を提供
することを目的とするものである。
密着性がすぐれているばかりでなく、耐候性が良好なプ
ロピレン系重合体組成物に関する。さらにくわしくは(
A)(1’)プロピレン系重合体に(2)分子中に少な
くとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキシル基を
含有する有機化合物および(3)有機過酸化物を処理さ
せることによって得られる変性プロピレン系重合体なら
びにCB)プロピレン系重合体からなるプロピレン系重
合体組成物に関するものであり、剛性、耐衝撃性などの
機械的特性がすぐれているばかりでなく、耐候性も良好
であり、プライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密着性がすぐれているプロピレン系重合体組成物を提供
することを目的とするものである。
従」Jと1貨
プロピレン系重合体(プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体)は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず、機械的特性、1ff1熱性、耐溶剤性、耐油
性および耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く
工業的に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの
工業部品および日用品として多方面にわたって広く利用
されている。しかし、分子内に極性基を有さない(いわ
ゆる非極性)ためにポリウレタンとの密着性がよくなく
、そのために種々の点について問題がある。
ン共重合体)は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず、機械的特性、1ff1熱性、耐溶剤性、耐油
性および耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く
工業的に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの
工業部品および日用品として多方面にわたって広く利用
されている。しかし、分子内に極性基を有さない(いわ
ゆる非極性)ためにポリウレタンとの密着性がよくなく
、そのために種々の点について問題がある。
そのことについて、−例として広く利用されている自動
車用バンパーについて説明する。
車用バンパーについて説明する。
バンパーとして従来から金属製あるいはポリウレタン酸
のものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下でプロピレンを主成分とするプロピ
レン系重合体(プロピレン単独重合体、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体)またはプロピ
レン系重合体を主成分とする組成物からつくられたバン
パーが広く利用されている。このバンパーは車両に装着
するさいに成形物の表面にあらかじめシボを施し、塗装
することなく原着のまま使用されている場合も少なくな
い、しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるためにバ
ンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装着
されている場合が少なくなく、その割合は自動車の高級
化志向の下でさらに高まりつつある。
のものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下でプロピレンを主成分とするプロピ
レン系重合体(プロピレン単独重合体、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体)またはプロピ
レン系重合体を主成分とする組成物からつくられたバン
パーが広く利用されている。このバンパーは車両に装着
するさいに成形物の表面にあらかじめシボを施し、塗装
することなく原着のまま使用されている場合も少なくな
い、しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるためにバ
ンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装着
されている場合が少なくなく、その割合は自動車の高級
化志向の下でさらに高まりつつある。
しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあたり
、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法(たとえば
、コロナ放電処理法、プラズマ処理法)、機械的粗面化
法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき
表面処理法によって処理する方法がよく知られている。
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあたり
、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法(たとえば
、コロナ放電処理法、プラズマ処理法)、機械的粗面化
法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき
表面処理法によって処理する方法がよく知られている。
さらに、これらの表面処理に先だって、表面をあらかじ
めアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄するこ
とが推薦されている。さらに、トリクレン、パークロル
エチレン、ペンタクロルエチレンおよびトルエンのごと
き有機溶剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶
剤蒸気中に暴露する方法も知られている〔たとえば、高
木謙行、佐々木平三編集、“プラスチック材料講座■、
ポリプロピレン樹脂”第2113頁ないし第218頁、
昭和44年、日刊工業新聞社発行〕。しかし、これらの
方法はいずれも、処理するための装置が必要であるばか
りでなく、それらの処理に可成りの時間を要する。
めアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄するこ
とが推薦されている。さらに、トリクレン、パークロル
エチレン、ペンタクロルエチレンおよびトルエンのごと
き有機溶剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶
剤蒸気中に暴露する方法も知られている〔たとえば、高
木謙行、佐々木平三編集、“プラスチック材料講座■、
ポリプロピレン樹脂”第2113頁ないし第218頁、
昭和44年、日刊工業新聞社発行〕。しかし、これらの
方法はいずれも、処理するための装置が必要であるばか
りでなく、それらの処理に可成りの時間を要する。
さらに、成形物(バンパー)にプロピレン系重合体と接
着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、プ
ライマー下塗り→焼付け→ポリウレタン塗装→焼付け(
2コート2ベークまたは3コート2ベーク)の工程を経
なければならず、この塗装工程に長時間(通常、約1時
間30分)必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。
着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、プ
ライマー下塗り→焼付け→ポリウレタン塗装→焼付け(
2コート2ベークまたは3コート2ベーク)の工程を経
なければならず、この塗装工程に長時間(通常、約1時
間30分)必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。
そのほかの自動車部品、三輪車部品、電機器具部品、電
子器具部品などを製造するさい、プロピレン系重合体を
使用し、ポリウレタンを塗布するさいにも、塗布方法は
異なるが、以上と同様な問題がある。
子器具部品などを製造するさい、プロピレン系重合体を
使用し、ポリウレタンを塗布するさいにも、塗布方法は
異なるが、以上と同様な問題がある。
一般にバンパーなどに使われるポリプロピレンまたはそ
の組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて添加
したものが用いられている。しかし、実車で数年を経る
と、成形品の表面が変色したり、チョーキングまたはク
ラックなどが発生し、現状では不充分である。さらに、
#候性が良好なバンパーグレードの要請は、自動車の一
層の高級化志向や気候の悪い地方での使用比率が高まる
につれてその傾向が強まりつつある。
の組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて添加
したものが用いられている。しかし、実車で数年を経る
と、成形品の表面が変色したり、チョーキングまたはク
ラックなどが発生し、現状では不充分である。さらに、
#候性が良好なバンパーグレードの要請は、自動車の一
層の高級化志向や気候の悪い地方での使用比率が高まる
につれてその傾向が強まりつつある。
そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
(たとえば、表面の光沢ムラや白化など)の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実車による長期使用に
よって成形品の表面が白化するなどの種々の問題がある
。
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
(たとえば、表面の光沢ムラや白化など)の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実車による長期使用に
よって成形品の表面が白化するなどの種々の問題がある
。
(−。占
以上のことから、本発明はこれらの問題点(欠点)がな
く、すなわちプロピレン系重合体が有する種々の機械的
特性(たとえば、衝撃強度、剛性)を保持するかあるい
は向上させるばかりでなく、成形性が良好であり、かつ
耐候性にもすぐれ、同時にブライマーを使わなくてもポ
リウレタンとの密着性が可能なプロピレン系重合体組成
物を得ることである。
く、すなわちプロピレン系重合体が有する種々の機械的
特性(たとえば、衝撃強度、剛性)を保持するかあるい
は向上させるばかりでなく、成形性が良好であり、かつ
耐候性にもすぐれ、同時にブライマーを使わなくてもポ
リウレタンとの密着性が可能なプロピレン系重合体組成
物を得ることである。
1 占 ゛ るための び
本発明にしたがえば、前記問題点は
(A)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
100重量部 に (2)「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」 (以下「
ヒドロキシル系化合物」と云う)0.1〜50重量部 および (3)有機過酸化物 0.01〜20重量部を処理させ
ることによって得られる変性プロピレン系重合体、 ならびに (B)プロピレン系重合体 からなる組成物であり、組成物中に占める変性プロピレ
ン系重合体の組成割合は5.0〜50重量%であるプロ
ピレン系重合体組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
100重量部 に (2)「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」 (以下「
ヒドロキシル系化合物」と云う)0.1〜50重量部 および (3)有機過酸化物 0.01〜20重量部を処理させ
ることによって得られる変性プロピレン系重合体、 ならびに (B)プロピレン系重合体 からなる組成物であり、組成物中に占める変性プロピレ
ン系重合体の組成割合は5.0〜50重量%であるプロ
ピレン系重合体組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
(A)変性プロピレン系重合体
本発明の変性プロピレン系重合体は後記のプロピレン系
重合体またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムとの混合物にヒドロキシル系化合物お
よび有機過酷化合物を処理されることによって得られる
ものであり、その製造方法については特開昭58−15
4732号公報明細書に詳細に記載されている。
重合体またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムとの混合物にヒドロキシル系化合物お
よび有機過酷化合物を処理されることによって得られる
ものであり、その製造方法については特開昭58−15
4732号公報明細書に詳細に記載されている。
(1)プロピレン系重合体
本発明の変性プロピレン系重合体を製造するために使わ
れるプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主成分とするエチレンおよび/またはα−オレ
フィンとのブロック共重合体ならびにプロピレンを主成
分とするエチレンおよび/またはα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体からえらばれる。これらのブロック共重
合体でもランダム共重合体でもエチレンおよびα−オレ
フィンの共重合割合はそれらの合計量として多くとも2
0重量%(好ましくは、15重量%以下)である、また
、α−オレフィンの炭素数は4〜12である。該α−オ
レフィンの代表例としては、ブテン−1,ヘキセン−1
,4−メチルヘキセン−1およびオクテン−1があげら
れる。
れるプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主成分とするエチレンおよび/またはα−オレ
フィンとのブロック共重合体ならびにプロピレンを主成
分とするエチレンおよび/またはα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体からえらばれる。これらのブロック共重
合体でもランダム共重合体でもエチレンおよびα−オレ
フィンの共重合割合はそれらの合計量として多くとも2
0重量%(好ましくは、15重量%以下)である、また
、α−オレフィンの炭素数は4〜12である。該α−オ
レフィンの代表例としては、ブテン−1,ヘキセン−1
,4−メチルヘキセン−1およびオクテン−1があげら
れる。
これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわてって利用されているものである。また、これら
のプロピレン系重合体の物性および製造方法はよく知ら
れているものである。
面にわてって利用されているものである。また、これら
のプロピレン系重合体の物性および製造方法はよく知ら
れているものである。
また、該プロピレン系重合体のかわりに、プロピレン単
独重合体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを
後記の組成割合で混合したものも使用することができる
。このさい、使用されるエチレン−プロピレン系共重合
ゴムは、エチレンおよびプロピレンを主成分とするもの
である。このエチレン−プロピレン共重合ゴムとしては
、エチレンとプロピレンとを共重合させることによって
得られる共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを
主成分として、 1,4−ペンタジェン、1.5−へキ
サジエンおよび3.3−ジメチル−1,5−へキサジエ
ンのごとき二個の二重結合を末端に含有する直鎖もしく
は分岐鎖のジオレフィン、 1,4−へキサジエンおよ
び6−メチル−1,5−へブタジェンのごとき末端に含
む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ(2
,2,1)−へブテン−2(ノルボルネン)およびその
誘導体(たとえば、エチリデンノルボルネン)のごとき
環状ジエン炭化水素のような二重結合を有する単量体を
少量(一般には、10重量%以下)共重合させることに
よって得られる多元共重合ゴムに大別される0以上の共
重合ゴムの場合でも、多元共重合ゴムの場合でも、プロ
ピレンの含有量は20〜50重量%である。また、ムー
ニー粘度〔ML1+4、(100℃)〕は10〜50で
あり、 10〜40が好ましく、特に15〜40が好適
である。ムーニー粘度が10未満のエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴムを用いると、成形性は良好であるが、後
記のウレタン塗料との密着強度の改善が充分でない。一
方、50を越えたものを使うと、成形物の表面にフロー
マークなどが発生し、外観上好ましくない。
独重合体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを
後記の組成割合で混合したものも使用することができる
。このさい、使用されるエチレン−プロピレン系共重合
ゴムは、エチレンおよびプロピレンを主成分とするもの
である。このエチレン−プロピレン共重合ゴムとしては
、エチレンとプロピレンとを共重合させることによって
得られる共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを
主成分として、 1,4−ペンタジェン、1.5−へキ
サジエンおよび3.3−ジメチル−1,5−へキサジエ
ンのごとき二個の二重結合を末端に含有する直鎖もしく
は分岐鎖のジオレフィン、 1,4−へキサジエンおよ
び6−メチル−1,5−へブタジェンのごとき末端に含
む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ(2
,2,1)−へブテン−2(ノルボルネン)およびその
誘導体(たとえば、エチリデンノルボルネン)のごとき
環状ジエン炭化水素のような二重結合を有する単量体を
少量(一般には、10重量%以下)共重合させることに
よって得られる多元共重合ゴムに大別される0以上の共
重合ゴムの場合でも、多元共重合ゴムの場合でも、プロ
ピレンの含有量は20〜50重量%である。また、ムー
ニー粘度〔ML1+4、(100℃)〕は10〜50で
あり、 10〜40が好ましく、特に15〜40が好適
である。ムーニー粘度が10未満のエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴムを用いると、成形性は良好であるが、後
記のウレタン塗料との密着強度の改善が充分でない。一
方、50を越えたものを使うと、成形物の表面にフロー
マークなどが発生し、外観上好ましくない。
本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの割合は通常多くとも40重量%であ
り、 1〜40重量%が望ましく、とりわけ2〜35重
量%が好適である。プロピレン単独重合体およびエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの割合が40重量%を越え
ると、塗膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面
にフローマークが発生するのみならず、光沢性が低下す
る。
前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの割合は通常多くとも40重量%であ
り、 1〜40重量%が望ましく、とりわけ2〜35重
量%が好適である。プロピレン単独重合体およびエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの割合が40重量%を越え
ると、塗膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面
にフローマークが発生するのみならず、光沢性が低下す
る。
このプロピレン系重合体のメルトフローレート(JIS
K7210にしたがい、条件14で測定、以下r
MFRJと云う)は成形性、得られる組成物の機械的特
性などの点から1通常0.01〜100g/10分であ
り、0.01〜80 g 710分が好ましく、特に0
.02〜60 g / 10分のものが好適である。
K7210にしたがい、条件14で測定、以下r
MFRJと云う)は成形性、得られる組成物の機械的特
性などの点から1通常0.01〜100g/10分であ
り、0.01〜80 g 710分が好ましく、特に0
.02〜60 g / 10分のものが好適である。
(2)ヒドロキシル系化合物
さらに、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽
和結合(二重結合、三重結合)を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換三価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。
和結合(二重結合、三重結合)を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換三価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。
(3)有機過酸化物
また、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始
剤および重合体の架橋剤として使われているものであり
、1分間の半減期が100°O以上のものが好ましく、
とりわけ130°C以上のものが好適である。上記の温
度が 100℃以下のものでは、その取り扱いが難しい
ばかりでなく、使用した効果もあまり認められないから
望ましくない。
剤および重合体の架橋剤として使われているものであり
、1分間の半減期が100°O以上のものが好ましく、
とりわけ130°C以上のものが好適である。上記の温
度が 100℃以下のものでは、その取り扱いが難しい
ばかりでなく、使用した効果もあまり認められないから
望ましくない。
(4)混合割合
本発明の混合物を製造するにあたり、プロピレン系重合
体100重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割
合は0.1〜50重量部であり、 0.2〜30重量部
が好ましく、特に0.3〜20重量部が好適である。プ
ロピレン系重合体100重量部に対するヒドロキシル系
化合物の混合割合が0.1重量部以下では、密着性の改
良効果が不十分である。一方、50重量部以上使用した
としても、使用量に応じた密着性の改良効果が認められ
ず、むしろプロピレン単独重合体が有する本来の特性が
そこなわれるために好ましくない。
体100重量部に対するヒドロキシル系化合物の混合割
合は0.1〜50重量部であり、 0.2〜30重量部
が好ましく、特に0.3〜20重量部が好適である。プ
ロピレン系重合体100重量部に対するヒドロキシル系
化合物の混合割合が0.1重量部以下では、密着性の改
良効果が不十分である。一方、50重量部以上使用した
としても、使用量に応じた密着性の改良効果が認められ
ず、むしろプロピレン単独重合体が有する本来の特性が
そこなわれるために好ましくない。
また、プロピレン系重合体100重量部に対する有機過
酸化物の混合割合は0.01〜20重量部であり、0.
05〜10重量部が望ましく、とりわけ0.1〜7重量
部が好適である。プロピレン系重合体100重量部に対
する有機過酸化物の混合割合が0.01重量部以下では
、密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合物の密着
強度の耐久性も低下する。一方、20重量部以上では、
該重合体が有する未来のすぐれた機械的特性が低下する
ため、いずれの場合でも望ましくない。
酸化物の混合割合は0.01〜20重量部であり、0.
05〜10重量部が望ましく、とりわけ0.1〜7重量
部が好適である。プロピレン系重合体100重量部に対
する有機過酸化物の混合割合が0.01重量部以下では
、密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合物の密着
強度の耐久性も低下する。一方、20重量部以上では、
該重合体が有する未来のすぐれた機械的特性が低下する
ため、いずれの場合でも望ましくない。
(5)変性プロピレン系重合体の製造方法本発明の変性
プロピレン系重合体を製造するには、以上のプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を
以上の混合割合で処理(加熱)させることによって製造
することができる。このさい、プロピレン系重合体、ヒ
ドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合させなが
ら処理してもよいが、あらかじめこれらをトライブレン
ドで混合するか、または比較的低温(ヒドロキシル系化
合物が反応しない温度)で混練し、得られる混合物を後
記のごとく加熱させることによって得られる。
プロピレン系重合体を製造するには、以上のプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を
以上の混合割合で処理(加熱)させることによって製造
することができる。このさい、プロピレン系重合体、ヒ
ドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合させなが
ら処理してもよいが、あらかじめこれらをトライブレン
ドで混合するか、または比較的低温(ヒドロキシル系化
合物が反応しない温度)で混練し、得られる混合物を後
記のごとく加熱させることによって得られる。
処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般には160〜
300℃(好ましくは、 170〜280℃)において
実施される。
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般には160〜
300℃(好ましくは、 170〜280℃)において
実施される。
前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載
されている。
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭58−154732号公報明細書に詳細に記載
されている。
(B)プロピレン系重合体
また、本発明の組成物をこの変性プロピレン系重合体と
ともに用いられるプロピレン系重合体はMFRを除き、
前記変性プロピレン系重合体を製造するさいに使用した
プロピレン系重合体と同種である(しかし、変性プロピ
レン系重合体を製造するさいに用いたものと同一である
必要はない)。
ともに用いられるプロピレン系重合体はMFRを除き、
前記変性プロピレン系重合体を製造するさいに使用した
プロピレン系重合体と同種である(しかし、変性プロピ
レン系重合体を製造するさいに用いたものと同一である
必要はない)。
これらのプロピレン系重合体のうち、ブロック共重合体
およびランダム共重合体が好んで使用される。
およびランダム共重合体が好んで使用される。
このプロピレン系重合体のMFRは通常1.0〜100
g/10分であり、1.0〜80g/10分が望まし
く、とりわけ2.0〜[io g / 10分が好適で
ある。
g/10分であり、1.0〜80g/10分が望まし
く、とりわけ2.0〜[io g / 10分が好適で
ある。
MFRが1.og/lo分未満のプロピレン系重合体を
使うならば、前記変性プロピレン系重合体との混線性が
悪いばかりでなく、得られる組成物の成形性がよくない
。一方、 100 g / 10分を越えたプロピレン
系重合体を使うと、得られる組成物の機械的強度がよく
ない。
使うならば、前記変性プロピレン系重合体との混線性が
悪いばかりでなく、得られる組成物の成形性がよくない
。一方、 100 g / 10分を越えたプロピレン
系重合体を使うと、得られる組成物の機械的強度がよく
ない。
(C)組成割合
本発明の組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組
成割合は5.0〜50重量%であり(すなわち、プロピ
レン系重合体の組成割合は85〜50重量%)、 5.
0〜40重量%が好ましく、特に7.0〜40重量%で
ある0組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組成
割合が5.0重量%未満では、得られる組成物がポリウ
レタンとの密着性がよくない、一方、50重量%を越え
て配合したとしても。
成割合は5.0〜50重量%であり(すなわち、プロピ
レン系重合体の組成割合は85〜50重量%)、 5.
0〜40重量%が好ましく、特に7.0〜40重量%で
ある0組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組成
割合が5.0重量%未満では、得られる組成物がポリウ
レタンとの密着性がよくない、一方、50重量%を越え
て配合したとしても。
使用量に応じて密着性や耐候性の改良効果を発揮するこ
とができないのみならず、むしろ得られる組成物の機械
的強度がよくない。
とができないのみならず、むしろ得られる組成物の機械
的強度がよくない。
(F)組成物の製造、成形方法など
本発明の組成物を製造するには、前記変性プロピレン単
独重合体、およびプロピレン系重合体を前記の組成割合
の範囲内になるように通常のオレフィン系重合体の分野
において実施されている混合方法を適用して均一になる
ように混合すればよい、このさい、同時に全組成成分を
混合してもよく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、
いわゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチ
と残りの組成成分を混合してもよい、このさい、オレフ
ィン系重合体に一般に配合(添加)されている熱、酸素
または紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、可塑剤
、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤および
電気的特性改良剤のごとき添加剤を組成物の物性が本質
的に損なわない範囲で組成物の使用目的に応じて配合し
てもよい。
独重合体、およびプロピレン系重合体を前記の組成割合
の範囲内になるように通常のオレフィン系重合体の分野
において実施されている混合方法を適用して均一になる
ように混合すればよい、このさい、同時に全組成成分を
混合してもよく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、
いわゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチ
と残りの組成成分を混合してもよい、このさい、オレフ
ィン系重合体に一般に配合(添加)されている熱、酸素
または紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、可塑剤
、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤および
電気的特性改良剤のごとき添加剤を組成物の物性が本質
的に損なわない範囲で組成物の使用目的に応じて配合し
てもよい。
このようにして得られる組成物は通常ベレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。
前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には180〜300℃(好適には、180〜2
50℃)で実施される。
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には180〜300℃(好適には、180〜2
50℃)で実施される。
一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない、しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成
形物の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる
(プライマーを使用すると、一層密着性が向上する)。
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない、しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成
形物の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる
(プライマーを使用すると、一層密着性が向上する)。
び
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はAS
TM 0790にしたがって測定し、アイゾツト衝撃
強度はASTM 025Gにしたがって測定し、塗膜
密着強度は平板試験片(厚さ 2II11.130X
130mm)を1.1.14リクロルエタンの蒸気中に
30秒間置き、充分乾燥させた後、ハイウレタン塗料(
日本ビーケミカル社製、商品名 R257、ソリッド)
を乾燥時の厚さが20〜30ミクロンになるように塗布
した。約15分間放置した後、ウレタン塗料(日本ビー
ケミカル社製、商品名、R2BB 、 ワラカートップ
)を乾燥時の厚さが30〜40ミクロンになるように塗
布し、80℃において30分間乾燥した。
TM 0790にしたがって測定し、アイゾツト衝撃
強度はASTM 025Gにしたがって測定し、塗膜
密着強度は平板試験片(厚さ 2II11.130X
130mm)を1.1.14リクロルエタンの蒸気中に
30秒間置き、充分乾燥させた後、ハイウレタン塗料(
日本ビーケミカル社製、商品名 R257、ソリッド)
を乾燥時の厚さが20〜30ミクロンになるように塗布
した。約15分間放置した後、ウレタン塗料(日本ビー
ケミカル社製、商品名、R2BB 、 ワラカートップ
)を乾燥時の厚さが30〜40ミクロンになるように塗
布し、80℃において30分間乾燥した。
ついで、恒室温(温度 23℃、湿度 65%)中で4
8時間放置させた。得られた塗布物(試験片)を10℃
腸幅に切断し、試験片の樹脂部より塗膜の一部(約10
ts)を強制的に剥離させた後、残りの密着部を引張試
験機を用いて50mm/分の速度で塗膜に対して逆方向
(180度)に引張り、剥離強度を測定することによっ
て求めた。さらに、ごばん目試験は前記の塗膜密着強度
を測定するために使ったハイウレタン塗料のかわりにポ
リウレタン塗料(日本ピーケミカル社、商品名 R25
5、メタリックレッド)を用いたほかは、上記と同様に
塗布、乾燥などの処理を行なった。得られた試験片の塗
膜面に 1IllI間隔でごばん目を100個刻み、こ
のごばん目にセロハンテープを完全に指圧で密着させた
。このセロハンテープを45度の角度で急激に剥離させ
た。この操作を2回繰り返し残った塗膜のごばん目の割
合を求めた。さらに、耐候性試験は前記平板試験片を5
0+amX 50+amに切断し、サンシャイン拳つェ
ザオメータ(スガ試験機製)を使ってブラックパネル温
度が83℃および降雨条件が12分760分の条件で照
射し、それぞれの照射時間で取り出し、サンプルの外観
の変化を観察し、その結果を下記のように示す。
8時間放置させた。得られた塗布物(試験片)を10℃
腸幅に切断し、試験片の樹脂部より塗膜の一部(約10
ts)を強制的に剥離させた後、残りの密着部を引張試
験機を用いて50mm/分の速度で塗膜に対して逆方向
(180度)に引張り、剥離強度を測定することによっ
て求めた。さらに、ごばん目試験は前記の塗膜密着強度
を測定するために使ったハイウレタン塗料のかわりにポ
リウレタン塗料(日本ピーケミカル社、商品名 R25
5、メタリックレッド)を用いたほかは、上記と同様に
塗布、乾燥などの処理を行なった。得られた試験片の塗
膜面に 1IllI間隔でごばん目を100個刻み、こ
のごばん目にセロハンテープを完全に指圧で密着させた
。このセロハンテープを45度の角度で急激に剥離させ
た。この操作を2回繰り返し残った塗膜のごばん目の割
合を求めた。さらに、耐候性試験は前記平板試験片を5
0+amX 50+amに切断し、サンシャイン拳つェ
ザオメータ(スガ試験機製)を使ってブラックパネル温
度が83℃および降雨条件が12分760分の条件で照
射し、それぞれの照射時間で取り出し、サンプルの外観
の変化を観察し、その結果を下記のように示す。
0: 変化なし
0: わずかにチョーキング発生
Δ: クラック発生
×: 激しくクラック発生
なお、実施例および比較例において使った変性プロピレ
ン系重合体およびエチレン−プロピレン共重合体、熱、
酸素または紫外線に対する安定剤、その他の組成物なら
びにこれらの物性および製造方法を下記に示す、′ 〔(A)変性プロピレン単独重合体〕 変性プロピレン単独重合体として、 MFRが0.5
g/*0分であるプロピレン単独重合体85重量部とム
ーニー粘度(ML IQO”O)が201◆4−
゛ の無定形エチレン−プロピレン共重合体15重量部に3
0重量部の2−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよ
び0.7重量部の2.2’−ビス(第三級−ブチルパー
オキシイソプロピル)ベンゼンをあらかじめヘンシェル
ミキサーを使って5分間トライブレンドを行なった。得
られた混合物をベント付押出機(径 85mm、シリン
ダ一温度 180〜200℃)を使って混練させるこ
とによって得られたもの(以下「変性PPJ と云う)
を使用した。
ン系重合体およびエチレン−プロピレン共重合体、熱、
酸素または紫外線に対する安定剤、その他の組成物なら
びにこれらの物性および製造方法を下記に示す、′ 〔(A)変性プロピレン単独重合体〕 変性プロピレン単独重合体として、 MFRが0.5
g/*0分であるプロピレン単独重合体85重量部とム
ーニー粘度(ML IQO”O)が201◆4−
゛ の無定形エチレン−プロピレン共重合体15重量部に3
0重量部の2−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよ
び0.7重量部の2.2’−ビス(第三級−ブチルパー
オキシイソプロピル)ベンゼンをあらかじめヘンシェル
ミキサーを使って5分間トライブレンドを行なった。得
られた混合物をベント付押出機(径 85mm、シリン
ダ一温度 180〜200℃)を使って混練させるこ
とによって得られたもの(以下「変性PPJ と云う)
を使用した。
〔(B)エチレン−プロピレンブロック共重合体〕エチ
レン−プロピレンブロック共重合体として、 MFRが
15 g / 1G分であるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体〔エチレン含有量 8.8重量%、以下r
PP(A) J と云う〕、 MFRが1.5g/10
分であるエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチ
レン含有量 10.1重量%、以下rPP(B) Jと
云う)、MFRが100 g / 10分であるエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体〔エチレン含有量8゜
5重量%、以下rPP(C) Jと云う〕を使った。
レン−プロピレンブロック共重合体として、 MFRが
15 g / 1G分であるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体〔エチレン含有量 8.8重量%、以下r
PP(A) J と云う〕、 MFRが1.5g/10
分であるエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチ
レン含有量 10.1重量%、以下rPP(B) Jと
云う)、MFRが100 g / 10分であるエチレ
ン−プロピレンブロック共重合体〔エチレン含有量8゜
5重量%、以下rPP(C) Jと云う〕を使った。
プロピレン単独重合体として、MFRが10g/10分
であるプロピレン単独重合体〔以下rPP(D) Jと
云う〕を用いた。
であるプロピレン単独重合体〔以下rPP(D) Jと
云う〕を用いた。
〔(D)エチレン−プロピレンランダム共重合体〕エチ
レン−プロピレンブロック共重合体として、エチレン含
有量が3.1重量%であるエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体〔以下rPP(E) Jと云う〕を使用した
。
レン−プロピレンブロック共重合体として、エチレン含
有量が3.1重量%であるエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体〔以下rPP(E) Jと云う〕を使用した
。
各種安定剤として、ビス(2,2,8,8−テトラメチ
ル−4−ピペリジンセバケート〔以下「安定剤(1)」
と云う〕、 2(3−第三級−ブチル−5−メチル−
2−ヒドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾー
ル〔以下「安定剤(2)」と云う〕およびテトラ〔メチ
レン−3−(3,5−ジ第三級−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネートコメタン〔以下「安定剤(
3)」と云う〕を使った。
ル−4−ピペリジンセバケート〔以下「安定剤(1)」
と云う〕、 2(3−第三級−ブチル−5−メチル−
2−ヒドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾー
ル〔以下「安定剤(2)」と云う〕およびテトラ〔メチ
レン−3−(3,5−ジ第三級−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネートコメタン〔以下「安定剤(
3)」と云う〕を使った。
無機充葵剤として、平均粒径が2.0 ミクロンである
タルクを使用した。
タルクを使用した。
実施例 1〜10、比較例 1〜3
第3表にそれぞれの配合量が示されている変性プロピレ
ン単独重合体ならびにエチレン−プロピレンブロック共
重合体、プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体(PP系樹脂として)をスーパー
ミキサーを使って5分間混合した。得られた各混合物を
ベント付二軸押出機(シリンダ一温度 180〜200
℃、径 30■)を用いて混練させながらペレット(組
成物)を製造した。各ペレットを5オンスの射出成形機
を使用して平板(厚さ 2+am、 130X 130
mm)ならびに曲げ弾性率測定用試片およびアイゾツ
ト衝撃強度δIII定用試片を製造した。得られた各試
片の塗膜密着強度、ごばん目試験、アイゾツト衝撃強度
(温度 23°C)、耐候性試験および曲げ弾性率の測
定を行なった。それらの結果を第2表に示す。
ン単独重合体ならびにエチレン−プロピレンブロック共
重合体、プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体(PP系樹脂として)をスーパー
ミキサーを使って5分間混合した。得られた各混合物を
ベント付二軸押出機(シリンダ一温度 180〜200
℃、径 30■)を用いて混練させながらペレット(組
成物)を製造した。各ペレットを5オンスの射出成形機
を使用して平板(厚さ 2+am、 130X 130
mm)ならびに曲げ弾性率測定用試片およびアイゾツ
ト衝撃強度δIII定用試片を製造した。得られた各試
片の塗膜密着強度、ごばん目試験、アイゾツト衝撃強度
(温度 23°C)、耐候性試験および曲げ弾性率の測
定を行なった。それらの結果を第2表に示す。
(以下余白、)
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度(曲
げ弾性率、耐衝撃性)がすぐれているばかりでなく、加
工性が良好であり、さらにポリウレタンとの密着性につ
いてもすぐれていることは明白である。さらに、最も特
徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対する安定剤
を加えることにより、相乗効果とも云える効果を発揮す
ることは明らかである。
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度(曲
げ弾性率、耐衝撃性)がすぐれているばかりでなく、加
工性が良好であり、さらにポリウレタンとの密着性につ
いてもすぐれていることは明白である。さらに、最も特
徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対する安定剤
を加えることにより、相乗効果とも云える効果を発揮す
ることは明らかである。
1匹分】
本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。
(1)加工性および成形性が同等か、それ以上である。
(2)#候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良好で
ある。
ある。
(3)ポリウレタン塗料との密着性がすぐれており、ポ
リウレタン塗料を表面に塗布させることによってブライ
マーの下塗り工程を省略することができる。
リウレタン塗料を表面に塗布させることによってブライ
マーの下塗り工程を省略することができる。
(4)一般に実施されている活性化処理法(たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法)を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を満足すべき程度にすることが可能である。
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法)を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を満足すべき程度にすることが可能である。
本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る0代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装部品、ドアーライナーなどの内装部
品およびフェンダ−のごとき二輪車部品などがあげられ
る。
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る0代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装部品、ドアーライナーなどの内装部
品およびフェンダ−のごとき二輪車部品などがあげられ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)(1)プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
100重量部に (2)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
つヒドロキシル基を含有する有機化合物0.1〜50重
量部 および (3)有機過酸化物0.01〜20重量部 を処理させることによつて得られる変性プロピレン系重
合体、 ならびに (B)プロピレン系重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占める変性プロピ
レン系重合体の組成割合は5.0〜50重量%であるプ
ロピレン系重合体組成物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61048619A JPH0717795B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | プロピレン系重合体組成物 |
CA000509787A CA1272536A (en) | 1985-05-28 | 1986-05-22 | Propylene polymer composition |
US06/867,724 US4735988A (en) | 1985-05-28 | 1986-05-28 | Propylene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61048619A JPH0717795B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | プロピレン系重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62207344A true JPS62207344A (ja) | 1987-09-11 |
JPH0717795B2 JPH0717795B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=12808422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61048619A Expired - Lifetime JPH0717795B2 (ja) | 1985-05-28 | 1986-03-07 | プロピレン系重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0717795B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04339814A (ja) * | 1991-01-29 | 1992-11-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | 塗膜密着性に優れたポリプロピレン系樹脂成形品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6055052A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
JPS6055012A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
-
1986
- 1986-03-07 JP JP61048619A patent/JPH0717795B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6055052A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
JPS6055012A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04339814A (ja) * | 1991-01-29 | 1992-11-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | 塗膜密着性に優れたポリプロピレン系樹脂成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0717795B2 (ja) | 1995-03-01 |
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Legal Events
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