JPS6339944A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、プライマーを使用することなくポリウレタン
との密着性に優れるばかりでなく、耐候性も良好なプロ
ピレン系重合体組成物に関するものであり、剛性、耐衝
撃性などの機械的特性に優れ、耐候性及び光沢にも良好
であり、しかもプライマーを使用しなくてもポリウレタ
ンとの密着性に優れているプロピレン系重合体組成物を
提供することを目的とするものである。

従来の技術 プロピレン系重合体（プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体）は、周知のごと（、成形性が優れているの
みならず、機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性などの特性が良好であるため、工業的に多量
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業部
品および日用品として多方面にわたって広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は分子内に極
性基をもたない（いわゆる非極性の）ために、ポリウレ
タンとの密着性が良くなく、そのために種々の問題があ
る。−例として広く利用されている自動車用バンパーに
ついて説明する。

従来、バンパーとして金属型あるいはポリウレタン製の
ものが広く使われていたが、近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下で、プロピレンを主成分とするプロ
ピレン系重合体（プロピレン単独ｍ　合体、エチレン−
プロピレンランダムまたはブロック共重合体）またはプ
ロピレン系重合体を主成分とする組成物から製造された
バンパーが広く利用されている。このバンパーは車両に
装着する際に、成形物の表面に予じめシボを施し、塗装
することなく原着のまま使用されている場合も少なくな
い。しかしながら、さらに鮮さ、高級感をもたせるため
に、バンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両
に装着されている場合が少なくなく、この傾向は自動車
の高級化志向の下でさらに高まりつつある。

しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は、分
子内に極性基をもたないために、化学的に極めて不活性
な高分子物質であり、ポリウレタンを塗装するに当って
は、一般には予じめ成形物を電気的処理法（たとえば、
コロナ放電処理法、プラズマ処理法）、機械的粗面化法
、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき表
面処理法によって処理する方法が一般に行われている。

更に、これらの表面処理に先だって、表面を予じめアル
コール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄することが推
奨されている。また、トリクレン、パークロルエチレン
、ペンタクロルエチレンおよびトルエンのごとき有機溶
剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶剤蒸気中
に暴露する方法も知られている〔たとえば、高木謙行、
佐々木平三編集、“プラスチック材料講座■、ポリプロ
ピレン樹脂”第２１６頁〜第２１９頁、昭和４４年、日
刊工業新聞社発行参照〕。しかし、これらの方法は、い
ずれも、処理するための装置が必要であるばかりでな（
、それらの処理に可成りの時間を必要とするという問題
があった。従って、成形物（バンパー）にプロピレン系
重合体と接着可能なプライマーを下塗りし、上塗りとし
てポリウレタン塗料を塗布しているのが現実である。す
なわち、この方法ではプライマー下塗り→焼付け→ポリ
ウレタン塗装−焼付け（２コート２ベークまたは３コー
ト２ベーク）の工程を経なければならず、この塗装工程
に長時間（通常、約１時間３０分）必要としている。そ
のためにポリウレタンが塗布されたプロピレン系重合体
製バンパーを製造するには、塗装サイクルが長く、大量
生産を困難にしているばかりでなく、コスト高となって
いる。

その他、自動車部品、三輪車部品、電機器具部品、電子
器具部品などをプロピレン系重合体を使用して製造する
場合に、ポリウレタンを塗布する時も、塗布方法は異な
るが、前述したのと同様な問題がある。

一般にバンパーなどに使われるプロピレン系重合体また
はその組成物は耐候性を強化するために紫外線吸収剤、
紫外線安定剤、酸化防止剤などを任意の処方で組合せて
添加したものが用いられている。しかし、実際の走行で
数年を経ると、成形品の表面が変色したり、チラーキン
グまたはクランキングなどが発生し、現状のものでは充
分なものとはいえず、更に、耐候性が良好なバンパーグ
レードの要請が、自動車の一層の高級化志向や気候の悪
い地方での使用比率が高まるにつれてその傾向が強まり
つつある。

そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
（たとえば、表面の光沢ムラや白化など）の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実際走行による長期間
の使用によって成形品の表面が白化したりするといった
種々の問題がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は前記した従来のプロピレン系重合体組成
物がもつ問題点又は欠点を解決し、プロピレン系重合体
が有する種々の機械的特性（例えば衝撃強度、剛性など
）を保持ないしは向上させるばかりでなく、成形性が良
好で且つ耐候性にも優れ、同時にプライマーを使用する
ことなく、ポリウレタンとの良好な密着性を呈するプロ
ピレン系重合体組成物を得ることである。

問題点を解決するための手段および作用本発明の第一の
態様に従えば、前記問題点は、（Ａ）プロピレン系重合
体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部で処理するこ
とによって得られる変性プロピレン系重合体、ならびに
、 （Ｃ）密度が０．９３５ｇ／ｃｒａ以上でメルトフロー
レートが０．１〜１００ｇ／１０分の高密度エチレン系
重合体から成る組成物であり、該組成物中に占める成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の組成割合がそれぞれ、１５
ｆｆｉ量％以上、５．０〜５０重量％及び３〜２５重量
％であり、全組成物に対する成分（Ｂ）（２）の組成割
合が０．０１〜１０重量％であるプロピレン系重合体組
成物 によって解決することができ、更に本発明の第二の態様
に従えば、前記問題点は、 （Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部で処理するこ
とによって得られる変性プロピレン系重合体、 （Ｃ）密度が０．９３５ｇ／−以上でメルトフローレー
トが０．１〜１００ｇ／１０分の高密度エチレン系重合
体、ならびに （Ｄ）無機充填剤 から成る組成物であり、該組成物中に占める成分（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組成割合が、それぞれ、
１５重量％以上、５〜５０重量％、３〜２５重量％及び
２〜４０正量％であり、且つ全組成物に対する成分（Ｂ
）（２）の組成割合が０．０１〜１０重量％であるプロ
ピレン系重合体組成物 によって解決される。

発明の具体的態様の説明 以下、本発明を具体的に説明する。

（Ａ）プロピレン系重合体 本発明の組成物に配合されるプロピレン系重合体は、プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とするエチレ
ンおよび／またはα−オレフィンとのブロック共重合体
ならびにプロピレンを主成分とするエチレンおよび／ま
たはα−オレフィンとのランダム共重合体から選ばれる
。これらのブロック共重合体及びランダム共重合体のい
ずれもエチレンおよびα−オレフィンの共重合割合はそ
れらの合計量として２０重量％以下、好ましくは、１５
重量％以下である。また、α−オレフィンの炭素数は４
〜１２であるのが好ましく、かかるα−オレフィンの代
表例としては、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチル
ヘキセン−１およびオクテン−１があげられる。

これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわたって利用されているものである。

また、これらのプロピレン系重合体の物性および製造方
法はよく知られているものである。かかるプロピレン系
重合体のうち、前記ブロック共重合体およびランダム共
重合体の使用が好ましい。

このプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ
（ｌｌ）　　（ＪＩｓＫ７２１０に従って条件１４で測
定）は通常１．０〜１００ｇ／１０分であり、１．０〜
８０ｇ／１０分が望ましく、２．０〜６０ｇ　／　１０
分が特に好適である。Ｍ　Ｆ　Ｒ（１）が１．０ｇ／１
０分未満のプロピレン系重合体を使用すると、変性プロ
ピレン系重合体との混線性が悪くなる傾向にあるばかり
でなく、得られる組成物の成形性も悪くなるおそれがあ
り、逆にＶ　Ｆ　Ｒ（１１が、１００　ｇ　／　１０分
を超えるプロピレン系重合体を使用すると、得られる組
成物の機械的強度が低下する傾向にあるので好ましくな
い。

（Ｂ）変性プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体はプロピレン系重合体
またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピレン系
共重合ゴムとの混合物をヒドロキシル系化合物および有
機過酸化合物で処理することによって得ることができ、
その製造方法、その他については、例えば特開昭５８−
１５４７３２号公報に詳細に記載されている通りである
。

（１）プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するのに使用す
るプロピレン系重合体は、前記したプロピレン系重合体
とＭＦＲを除き全く同じものである（しかし、前記プロ
ピレン系重合体成分Ａと同一である必要はないλ 前記プロピレン系重合体の代わりに、プロピレン系重合
体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを組成割
合で混合したものも使用することができる。このように
して使用されるエチレン−プロピレン系共重合ゴムは、
エチレンおよびプロピレンを主成分とするものである。

このエチレン−プロピレン共重合ゴムとしては、エチレ
ンとプロピレンとを共重合させることによって得られる
共重合ゴムならびにエチレンとプロピレンとを主成分と
して、１．４−ペンタジェン、１，５−へキサジエンお
よび３，３−ジメチル−１，５−へキサジエンのごとき
二個の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖の
ジオレフィン、１．４−ヘキサジエンおよび６−メチル
−１，５−へブタジェンのごとき末端に含む直鎮もしく
は分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ（２，２，１）−
へブテン−２（ノルボルネン）およびその誘導体（たと
えば、エチリデンノルボルネン）のごとき環状ジエン炭
化水素のような二重結合を有する単量体を少量（一般に
は、１０重量％以下）共重合させることによって得られ
る多元共重合ゴムに大別される。前記した共重合ゴム及
び多元共重合ゴムのいずれの場合にも、好ましいプロピ
レンの含有量は２０〜５０重量％である。また、エチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの好ましいムーニー粘度（
Ｍ　Ｌ　１４４　　（１００℃）〕は１０〜５０であり
、更に好ましくは１０〜４０であり、特に１５〜４０が
好適である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムを用いた場合には、成形性は良好で
あるが、後記のウレタン塗料との密着強度の改善が充分
でなく、逆にムーニー粘度が５０を超えたものを使用す
ると、成形物の表面にフローマークなどが発生し、外観
上好ましくない。

本発明の変性プロピレン系重合体をエチレン−プロピレ
ン系共重合ゴムを用いて製造する場合には、前記プロピ
レン単独重合体およびこのエチレン−プロピレン系共重
合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピレン系共重
合ゴムの割合は、通常、多くとも４０重量％であり、１
〜４０重量％が好ましく、とりわけ２〜３５重量％が好
適である。プロピレン単独重合体およびエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロ
ピレン系共重合ゴムの割合が４０重量％を超えると、塗
膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面にフロー
マークが発生するのみならず、光沢性が低下する傾向に
あるので好ましくない。

このプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ
＋ｌ））は成形性、得られる組成物の機械的特性などの
点から、通常０．０１〜１００ｇ／１０分であり、０．
０１〜８０ｇ　／　１０分が好ましく、特に０．０２〜
６０ｇ／１０分のものが好適である。

（２）ヒドロキシル系化合物 前記した変性プロピレン系重合体を製造するのに使用さ
れるヒドロキシル系化合物は、少なくとも一個の不飽和
結合（二重結合、三重結合）を有し、かつヒドロキシル
基を含有する化合物である。

かかるヒドロキシル系化合物の代表例は、二重結合を有
するアルコール、三重結合を有するアルコール、−価ま
たは二価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコールと
のエステル、該不飽和カルボン酸と非置換三価アルコー
ルとのエステル、非置換四価アルコールとのエステルお
よび非置換三価以上アルコールとのエステルなどがあげ
られる。

かかるヒドロキシ化合物の代表例としては、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートなどをあげることができる。

本発明に従った変性プロピレン系重合体を製造するにあ
たり、ヒドロキシル系化合物は、プロピレン系重合体１
００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好ましくは０
．２〜３０重量部、特に好ましくは０．３〜２ＯＬｔｆ
　ｆｆｉ部使用する。プロピレン系重合体１００重量部
に対するヒドロキシル系化合物の使用割合が０．１重量
部未満では、密着性の改良効果が不十分である。一方、
５０重量部を超えて使用したとしても、使用量に応じた
密着性の改良効果が認められず、むしろプロピレン単独
重合体が有する本来の特性がそこなわれるために好まし
くない。

（３）有機過酸化物 前記した変性プロピレン系重合体を製造するのに使用さ
れる有機過酸化物は一般にラジカルｍ合における開始剤
および重合体の架橋剤として使われているものであり、
１分間の半減期が１００℃以上のものが好ましく、とり
わけ１分間の半減期が１３０℃以上のものが好適である
。上記の温度が１００℃未満の有機過酸化物を使用した
場合には、その取り扱いが難しいばかりでなく、使用し
た効果もあまり認められないから望ましくない。かがる
有機過酸化物の好ましい例としては、１．１−ビス−ｔ
−ブチルパーオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘ
キサンのようなケトンパーオキシド、ジクミルパーオキ
シドのようなジアルキルパーオキシド、２，５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ヒドロパーオキシドのようなヒド
ロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのようなジア
シルパーオキシド、及び２．５−ジメチル−２，５−ジ
ベンゾイルパーオキシヘキサンのようなパーオキシエス
テルをあげることができる。

プロピレン系重合体１００重量部に対する有機過酸化物
の使用割合は０．０１〜２０重量部であり、Ｏ，ＯＳ〜
１０重量部が好ましく、０．１〜７重量部が特に好まし
い。プロピレン系重合体１００重量部に対する有機過酸
化物の混合割合が０．０１重量部未満では、ポリウレタ
ンとの密着性の改善効果が低いばかりでなく、混合物の
密着強度の耐久性も低下するので好ましくなく、逆に２
０重量部を超えると、プロピレン系重合体が有する本来
のすぐれた機械的特性が低下するため望ましくない。

（４）変性プロピレン系重合体の製造方法本発明におい
て使用する変性プロピレン系重合体を製造するには、前
記したプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物およ
び有機過酸化物を前記割合で処理（加熱）することによ
って製造するごとができる。このさい、プロピレン系重
合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合
させながら処理してもよいが、予じめこれらをトライブ
レンドで混合するか、または比較的低温（ヒドロキシル
系化合物が反応しない温度）で混練し、得られる混合物
を後記のごとく加熱することによって得ることもできる
。

プロピレン系重合体の処理を高い温度で実施すると、プ
ロピレン系重合体が劣化するｑとがあるが、プロピレン
系重合体とヒドロキシル系化合物とをグラフト重合させ
るのに用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施し
なければならない。

以上のことから、使われる有機過酸化物の種類によって
異なるが、この処理は一般には１６０〜３００℃、好ま
しくは、１７０〜２８０℃において実施する。

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は、例えば特開昭５８−１５４７３２号公報に詳細に記
載されている通りである。

（Ｃ）高密度エチレン系重合体 本発明において成分（Ｃ）として使われる高密−度エチ
レン系重合体は、密度が０．９３５　ｇ　／ｃｍ３以上
のエチレン系重合体であり、０．９３５　ｇ　／　ｃ＋
Ｊ　〜０．９８０ｇ／ｃｎｌのものが好ましく、特に０
．９３５〜０．９７５　ｇ／ｃＩｌｌのものが好適であ
る。かかるエチレン系重合体は一般にはエチレンの単独
重合体およびエチレントα−オレフィン（炭素数は、一
般には３〜１２個、好適には３〜８個）との共重合体で
ある。

好適なα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１およびオク
テン−１があげられる。

この高密度エチレン系重合体のメルトフローインデック
ス（ＪＩＳに−７２１０に従い条件が４で測定、以下、
Ｖ　Ｆ　Ｒ（２）と云う〕は一般には０．５〜１００　
ｇ／１０分であり、０．５〜８０ｇ　／　１０分のもの
が望ましく、とりわけ１．０〜６０ｇ　／　１０分のも
のが好適である。Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が０．５ｇ／１０分
未満の高密度エチレン系重合体を用いると、混練時に均
一に分散させることが難しくなるばかりでなく、得られ
る成形物の表面にフローマークの発生の原因となるおそ
れがある。一方、Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が１００ｇ／１０分
を超えたエチレン系重合体を使用すると、やはり混練時
に均一に分散することが困難であり、しかも得られる組
成物の耐ｉＥ撃性が低下する傾向にある。

（Ｄ）無機充填剤 本発明において成分ＣＤ）として使われることがある無
機充填剤は一般に合成樹脂およびゴムの分野において広
く使われているものである。かかる無機充填剤としては
、酸素および水と反応しない無機化合物であり、混練時
および成形時において分解しないものが好んで用いられ
る。前記無機充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、
鉛およびニッケルのごとき金運、これらの金運やマグネ
シウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、
モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の
酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸塩、ケ
イ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならびにこれらの
混合物に大別することができる。かかる無機充填剤の代
表例は特願昭５９−８５３５号明細書（特開昭６０−１
５３２０２号公報）に記載されている。こられの無機充
填剤のうち、粉末状のものはその径が３０ミクロン以下
（好適には１０ミクロン以下）のものが好ましい。また
繊維状のものでは、径が１〜５００ミクロン　（好適に
は１〜３００ミクロン）であり、長さが　０．１〜６Ｉ
ＩＩｒａ（好適には０．１〜５　ｍｍ）のものが望まし
い。さらに、平板状のものは径が３０ミクロン以下（好
適には１０ミークロン以下）のものが好ましい。これら
の′無機充填剤のうち、特に平板状（フレーク伏）のも
のおよび粉末状のものが好適である。好適な無機充填剤
としては、タルク、マイカ、シリカ、ガラス繊維、グラ
ファイト、炭酸カルシウム、ウオラストナイトなどがあ
げられる。

本発明の組成物中に占める成分（Ｂ）、即ち変性プロピ
レン系重合体の組成割合は５．０〜５０重量％であり、
好ましくは５．０〜４０重量％、特に好ましくは７．０
〜４０Ｍ量％が好ましい。組成物中に占める変性プロピ
レン系重合体の組成割合が５．０重量％未満では、得ら
れる組成物がポリウレタンとの密着性がよ（なく、逆に
５０重量％を超えて配合したとしても、使用量に応じて
密着性や耐候性の改良効果を発揮することができないの
みならず、むしろ得られる組成物の機械的強度が低下す
る傾向にある。

本発明の組成物中に配合される成分（Ｃ）、即ち高密度
エチレン系重合体の組成割合は３〜２５重量％、好まし
くは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重ｆｔ％
である。成分（Ｃ）の組成割合が３重量％未満では光沢
性の改善及び耐衝撃性の改善が不十分であり、逆に２５
重量％を超えると耐熱性が悪くなる傾向がある。

本発明の組成物中における成分（Ａ）の組成割合は少な
くとも２５重量％、好ましくは３０〜８０重量％である
。この割合が３０重量％未満では組成物の剛性及び耐熱
性が低下する傾向があり、好ましくない。

また本発明の組成物中における成分（Ｂ）（２）の組成
割合はｏ、ｏｉ〜１０重量％、好ましくは０．０２〜１
０重量％である。この割合が０．０１重量％未満では組
成物のウレタン塗料との密着性が十分改良されず、逆に
１０重量％を超えて加えたとしても密着性や耐候性がそ
れとともに改善されず、逆に剛性、耐熱性などが低下す
る傾向にあり、好ましくない。

本発明の第二の態様においては、前記した成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて成分（Ｄ）（即ち、無機充填
剤）を配合する。

本発明の組成物中に配合される成分（Ｄ）の組成割合は
２〜４０重量％、好ましくは２〜３５重量％である。こ
の割合が２重量％未満では剛性の改良が不十分であり、
逆に４０重量％を超えると耐衝撃性が低下し、フローマ
ーク、シルバーストリークの原因となる傾向がある。

本発明の組成物を製造するには、前記成分（Ａ）、（Ｂ
）及び（Ｃ）又は前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を前記の組成割合の範囲内になるように通常のオ
レフィン系重合体の分野において実施されている混合方
法を適用して均一になるように混合すればよい。この際
、同時に全組成成分を混合してもよく、組成成分の一部
をあらかじめ混合し、いわゆるマスターバッチを製造し
、このマスターバッチと残りの組成成分を混合してもよ
い。このさい、オレフィン系重合体に一般に配合（添加
）されている熱、酸素または紫外線に対する安定剤、金
属劣化防止剤、可塑剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色
剤、帯電防止剤および電気的特性改良剤のごとき添加剤
を組成物の物性が本質的に損なわない範囲で組成物の使
用目的に応じて配合してもよい。

このようにして得られる組成物は通常ペレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。

前記の組成物を製造する際に溶融混練する場合でも、成
形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い温度
であるが、熱分解しない温度である。これらのことから
、一般には１８０〜３００℃（好適には、１９０〜２５
０℃）で実施される。

一般に、オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着性
が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組成
物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あらか
じめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を塗
布しなければならない。しかし、本発明のプロピレン系
重合体組成物はポリウレタンとの密着性がすぐれている
ため、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成
形物の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる
（プライマーを使用すると、一層密着性が向上する）。

実施例および比較例 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の技術範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことはいうまでもない。

なお、実施例および比較例における物性測定は以下のよ
うにして実施した。

（ｉ）曲げ弾性率はＡＳＴＭ　０７９０に従って測定し
た。

（ｉｉ）アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従
って測定した。

（ｉｉｉ　）塗膜密着強度は平板試験片（厚さ２ｍｍ、
１３０　Ｘ　１３０　ｍｍ）を１．１．１−）リクロル
エタンの蒸気中に３０秒間置き、充分乾燥させた後、ハ
イウレタン塗料（日本ピーケミカル社製、゛商品名１？
２５７、ソリッド）を乾燥時の厚さが２０〜３０ミクロ
ンになるように塗布した。約１５分間放置した後、ウレ
タン塗料（日本ピーケミカル社製、商品名Ｒ２６６、ワ
ンカートップ）を乾燥時の厚さが３０〜４０ミクロンに
なるように塗布し、９０℃において３０分間乾燥した。

ついで、恒室温（温度２３℃、湿度６５％）中で４８時
間放置させた。得られた塗布物（試験片）を１０ｍｍ幅
に切断し、試験片の樹脂部より塗膜の一部（約１０ｍｍ
）を強制的に剥離させた後、残りの密着部を引張試験機
を用いて５０ｍｍ／分の速度で塗膜に対して逆方向（１
８０度）に引張り、剥離強度を測定することによって求
めた。

（ｉｖ）耐候性試験は前記平板試験片を５０ｍｍＸ　５
０ｍｍに切断し、サンシャイン・ウェザオメータ（スガ
試験機！！りを使ってプラックパネル温度が８３℃およ
び降雨条件が１２分／６０分の条件で照射し、それぞれ
の照射時間で取り出し、サンプルの外観の変化を観察し
、その結果を下記のように示す。

−◎：変化なし Ｏ：わずかにチョーキング発生 △：ツク９フ発生 ×：激しくクランク発生 （ｖ）光沢試験は前記平板試験片をＪＩＳ　Ｋ　７１５
０に従い、Ｇｌｏｓｓ　　（６０°）を測定した。

なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
系重合体、変性プロピレン系重合体、高密度エチレン系
重合体および無機充填剤、熱、酸素または紫外線に対す
る安定剤ならびにこれらの物性および製造方法を下記に
示す。

（Ａ）プロピレン系重合体 ■　ＰＰ　（Ａ）：エチレン含量６．０％（型車、以下
同じ）でＭ　Ｆ　Ｒ（１１が９ｇ／１０分のエチレン−
プロピレンブロック共重合体 ■　ＰＰ　（Ｂ）：エチレン含量が１０．１％でＭＦＲ
（ｉｌ　１．５　ｇ　／　１０分のエチレンープロピレ
ンブロノク共重合体 ■　ＰＰ　（Ｃ）：エチレン含量が８．５％でＭＦＲｌ
）カ１００　ｇ　／　１０分のエチレンープロピレンプ
ロソク共重合体 ■　ＰＰ　（Ｄ）：プロピレン単独重合体でＭＦＲ＋１
１がＬｏｇ　／　１０分 ■　ＰＰ　（Ｅ）：エチレン含有量が３．１％でＭＦ　
Ｒ（１１７！ｌ＜　１３ｇ　／　１０分のエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体 （Ｂ）変性プロピレン系重合体 変性プロピレン系重合体としては、Ｍ　Ｆ　Ｒ＋１）が
０．５ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体８５重量
部とムーニー粘度（ＭＬ１＋４．１００℃）が２０の無
定形エチレン−プロピレン共重合体１５重量部に３０重
量部の２−ヒドロキシエチルメタアクリレートおよび０
．７Ｍ量部の２．２゛−ビス（第三級−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼンをあらかじめヘンシェルミキ
サーを使って５分間トライブレンドを行なった。得られ
た混合物をベント付押出機（径６５ｍｍ、シリンダ一温
度１６０〜２００℃）を使って混練させることによって
得られたもの（以下「変性ＰＰＪと云う）を使用した。

（Ｃ）高密度エチレン系重合体 高密度エチレン系重合体としては、密度が０．９４５ｇ
／ｃＡであるエチレン−ブテン−１の共重合体（Ｍ　Ｆ
　Ｒ（２１０，７ｇ　／１０分、以下、ＨＤＰＥ　（Ａ
）と云う）および密度が０．９６０　ｇ／ｃｄであるエ
チレン単独重合体（Ｍ　Ｆ　Ｒ（２１２０ｇ　／　１０
分、以下、ＨＤＰＥ　（Ｂ）と云う）を使用した。

（Ｄ）無機充填剤 無機充填剤としては、平均粒径が２．０ミクロンである
タルク、平均粒径が２．０ミクロンである炭酸カルシウ
ム（ＣａＣＯ３）および平均粒径が７．０ミクロンであ
るウオラストナイトを用いた。

（Ｅ）安定剤 各種安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジンセバケート（以下、安定剤（１）と
云う）、２（３−第三級−ブチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール（以
下、安定剤（２）と云う）およびテトラ〔メチレン−３
−（３，５−ジ第三級−プチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタン（以下、安定剤（３）と云
う）を用いた。

実施例１−１３及び比較例１〜３ 第１表に示す配合量でプロピレン系重合体、変性プロピ
レン重合体および高密度エチレン系重合体並びに安定剤
をスーパーミキサーで５分間混合した。得られた各混合
物をベント付二軸押出機（シリンダ一温度１８０〜２０
０℃、径３０ｍｍ）を用いて混練させなからペレット（
組成物）を製造した。

各ペレットを５オンスの射出成形機を使用して平板（厚
さ２　ｍｍ、　１３０　Ｘ　１３０　ｍｍ）ならびに曲
げ弾性率測定用試片およびアイゾツト衝撃強度測定用試
片を製造した。得られた各試片の曲げ弾性率、アイゾツ
ト衝撃強度（温度２３℃）、耐候性試験、塗膜密着強度
及びごばん目試験の測定を行なった。

それらの結果を第２表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度（曲
げ弾性率、耐衝撃性）がすぐれているばかりでなく、加
工性及び光沢が良好であり、さらにポリウレタンとの密
着性についてもすぐれていることは明白である。さらに
、最も特徴のあ“る効果は、熱、酸素および紫外線に対
する安定剤を加えることにより、相乗効果とも云える効
果を発揮することは明らかである。

（以下余白） 実施例１４〜２７及び比較例４〜６ 第３表に示す配合量でプロピレン系重合体、変性プロピ
レン系重合体、高密度エチレン重合体（ＨＤＰＥ）、無
機充填剤及び安定剤ｉスーパーミキサーを使って５分間
混合した。得られた各混合物をベント付二軸押出機（シ
リンダ一温度１８０〜２００℃、径３０ｍｍ）を用いて
混練させなからベレット（組成物）を製造した。各ベレ
ットを５オンスの射出成形機を使用して平板（厚さ２ｍ
ｍ、１３０Ｘ　１３０　ｍｍ）ならびに曲げ弾性率測定
用試片およびアイゾツト衝撃強度測定用試片を製造した
。得られた各試片の曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度（
温度２３℃）、耐候性試験、塗膜密着強度及び光沢の測
定を行なった。それらの結果を第４表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、殿械的強度（曲
げ弾性率、耐衝撃性）がすぐれているばかりでなく、加
工性及び光沢が良好であり、さらにポリウレタンとの密
着性についてもすぐれていることは明白である。さらに
、最も特徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対す
る安定剤を加えることにより、相乗効果とも云える効果
を発揮することは明らかである。

（以下余白） 発明の効果 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記のごと
き効果を発揮する。

（１）加工性および成形性が同等か、それ以上である。

（２）耐候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良好で
ある。

（３）ポリウレタン塗料との密着性がすぐれており、ポ
リウレタン塗料を表面に塗布させることによってプライ
マーの下塗り工程を省略することができる。

（４）一般に実施されている活性化処理法（たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法）を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を満足すべき程度にすることが可能である。

（５）剛性と耐衝撃性のバランスの改良された組成物が
得られる。

（６）高密度エチレン系重合体の配合により組成物の光
沢が著るしく改良される。

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装部品、ドアーライナーなどの内装部
品およびフェンダ−のごとき二輪車部品などがあげられ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
   合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
   ００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
   ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
   部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部 で処理することによって得られる変性プロピレン系重合
   体、ならびに （Ｃ）密度が０．９３５ｇ／ｃｍ＾３以上でメルトフロ
   ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分の高密度エチレン
   系重合体から成る組成物であり、該組成物中に占める成
   分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の組成割合がそれぞれ、１
   ５重量％以上、５．０〜５０重量％及び３〜２５重量％
   であり、全組成物に対する成分（Ｂ）（２）の組成割合
   が０．０１〜１０重量％であるプロピレン系重合体組成
   物。 ２、（Ａ）プロピレン系重合体、 （Ｂ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン系重
   合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物１
   ００重量部を （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し且つ
   ヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重量
   部および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部 で処理することによって得られる変性プロピレン系重合
   体、 （Ｃ）密度が０．９３５ｇ／ｃｍ＾３以上でメルトフロ
   ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分の高密度エチレン
   系重合体、ならびに （Ｄ）無機充填剤 から成る組成物であり、該組成物中に占める成分（Ａ）
   、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組成割合が、それぞれ、
   １５重量％以上、５〜５０重量％、３〜２５重量％及び
   ２〜４０重量％であり、且つ全組成物に対する成分（Ｂ
   ）（２）の組成割合が０．０１〜１０重量％であるプロ
   ピレン系重合体組成物。