JPS62257946A - プロピレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り又上二皿皿±で 本発明はブライマーを使用しなくてもポリウレタンとの
密看性がすぐれたプロピレン系重合体組成物に関する。

さらにくわしくは（Ａ）（１）プロピレン系重合体に（
２）分子中に少なくとも一個の不飽相結合を有し、かつ
ヒドコキシル基を含有する有機化合物および（３）有機
過酸化物を処理させることによって得られる変性プロピ
レン系重合体、（Ｂ）プロピレン系重合体、（Ｃ）ムー
ニー粘度が２０〜！００である無定形エチレン−プロピ
レン共重合体ならびに（Ｄ）無機充填剤からなるプロピ
レン系重合体組成物に関するものであり、剛性、低温耐
衝撃性などの機械的特性がすぐれているばかりでなく、
プライマーを使用しなくてもポリウレタンとの密着性が
良好であり、しかも１耐候性がすぐれているプロピレン
系重合体組成物を提供することを目的とするものである
。

え釆立韮遣 プロピレン系重合体（プロピレン単独重合体、プロピレ
ン共重合体）は周知のごとく、成形性がすぐれているの
みならず１機械的特性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性およ
び耐薬品性のごとき特性が良好であるため、広く工業的
に製造され、自動車、電機器具、電子機具などの工業部
品および日用品として多方面にわたって広く利用されて
いる。しかし、分子内に極性基を有さない（いわゆる非
極性）ためにポリウレタンとの密着性がよくなく、その
ために種々の点について問題がある。

そのことについて、−例として広く利用されている自動
車用バンパーについて説明する。

バンパーとして従来から金属製あるいはポリウレタン製
のものが広く使われている。近年、自動車の軽量化、コ
ストダウン志向の下でプロピレンを主成分とするプロピ
レン系重合体（プロピレン単独重合体、エチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロック共重合体）またはプロピ
レン系重合体を主成分とする組成物からつくられたバン
パーが広く利用−されている、このバンパーは車両に装
着するさいに成形物の表面にあらかじめシボを施し、塗
装することなく原着のまま使用されている場合も少なく
ない、しかし、さらに鮮かさ、高級感をもたせるために
バンパーにポリウレタン系塗料の塗装を施して車両に装
着されている場合が少なくなく、その割合は自動車の高
級化志向の下でさらに高まりつつある。

しかしながら、前記のごとくプロピレン系重合体は分子
内に極性基を有さないために化学的に極めて不活性な高
分子物質であるため、ポリウレタンを塗装するにあたり
、一般にはあらかじめ成形物を電気的処理法（たとえば
、コロナ放電処理法、プラズマ処理法）、機械的粗面化
法、火炎処理法および酸素またはオゾン処理法のごとき
表面処理法によって処理する方法がよく知られている。

さらに、これらの表面処理に先だって、表面をあらかじ
めアルコール、芳香族炭化水素などの溶剤で洗浄するこ
とが推薦されている。さらに、トリクレン、パークロル
エチレン、ペンタクロルエチレンおよびトルエンのごと
き有機溶剤中に沸点に近い温度で成形品を浸漬または溶
剤蒸気中に暴露する方法も知られている〔たとえば、高
木謙行、佐々木平三編集、゛°プラスチック材料講座■
、ポリププロレン樹脂°゛第２１８頁ないし第２１９頁
、昭和４４年、日刊工業新聞社発行〕、シかし、これら
の方法はいずれも、処理するための装着が必要であるば
かりでなく、それらの処理に可成りの時間を要する。

さらに、成形物（バンパー）にプロピレン系重合体と接
着可能なブライマーを下塗すし、上塗りとしてポリウレ
タン塗料を塗布しているのが現実である。すなわち、プ
ライマー下塗り→焼付は一ポリウレタン塗装→焼付け（
２コート２ベークまたは３コート２ベーク）の工程を経
なければならず、この塗装工程に長時間（通常、約１時
間３０分）必要としている。そのためにこのポリウレタ
ンが塗布されたバンパーを製造するには塗装サイクルが
長く、大量生産を困難にしているばかりでなく、コスト
高となっている。

そのは、かの自動車部品、三輪車部品、電機器具部品、
電子器具部品などを製造するさい、プロピレン系重合体
を使用し、ポリウレタンを塗布するさいにも、塗布方法
は異なるが、以上と同様な問題がある。

一般にバンパーなどに使われるポリプロピレンまたはそ
の組成物は＃候性を強化するために紫外線吸収剤、紫外
線安定剤、Ｓ化防止剤などを任意の処方で組合せて添加
したものが用いられている。しかし、実車で数年を経る
と、成形品の表面が変色したり、チョーキングまたはク
ラックなどが発生し、現状では不充分である。さらに、
耐候性が良好なバンパーグレードの要請は、自動車の一
層の高級化志向や気候の悪い地方での使用比率が高まる
につれてその傾向が強まりつつある。

そこで、その対策として従来の耐候性処方を増量または
新しい添加剤を追加することも考えられるが、これらを
単に増量または追加すると、成形時に外観性のトラブル
（たとえば、表面の光沢ムラや白化など）の原因や、成
形後に成形品の表面に増量または追加した添加剤がブリ
ードし、外観を悪化したり、また実車による長期使用に
よって成形品の表面が白化するなどの種々の問題がある
。

が　　　よう　　る口　占 以上のことから１本発明はこれらの問題点（欠点）がな
く、すなわちプロピレン系重合体が有する種々の機械的
特性（たとえば、衝撃強度、剛性）を保持するかあるい
は向上させるばかりでなく、成形性が良好であり、かつ
耐候性にもすぐれ、同時にプライマーを使わなくてもポ
リウレタンとの密着性が可能なプロピレン系重合体組成
物を得ることである。

Ｊ　　占　　・　　るため　　　゛よび本発明にしたが
えば、前記問題点は （Ａ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン単独
重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
　１００重量部　に （２）「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する有機化合物」　（以下「
ヒドロキシル系化合物）と云う）０．１〜５０重量部 および （３）有機過酸化物　０．０１〜２０重量部を処理させ
ることによって得られる変性プロピレン系重合体。

（Ｂ）プロピレン系重合体、 （Ｃ）ムーニー粘度（ＭＬ　　　、　（１００℃）〕が
２０〜１００であり、かつプロピレンの含有量が２０〜
５０重量％である無定形エチレン−プロピレン共重合体 ならびに （Ｄ）無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は２．０〜４０重量％であり、変性プロピレン
系重合体およびプロピレン重合体の合計ｆｉｌＱｏ重量
部に対するヒドロキシル系化合物の割合はモノマ一単位
として０．０１〜１Ｏ９０重量部であり、かつ変性プロ
ピレン系重合体とプロピレン系重合体の合計量中に占め
る変性プロピレン系重合体の組成割合は５〜９０重量％
であり、組成物中に占める変性プロピレン系重合体の組
成割合は少なくとも５，０重量％であり、かつ無定形エ
チレン−プロピレン共重合体の組成割合は１．０重Ｐ％
ないし１５重量％未満であるプロピレン系重合体組成物 によって解決することができる。以下１本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）変性プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体は後記のプロピレン系
重合体またはプロピレン単独重合体とエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムとの混合物にヒドロキシル系化合物お
よび有機過酸化合物を処理されることによって得られる
ものであり、その製造方法については特開昭５８−１５
４７３２号公報明細書に詳細に記載されている。

（１）プロピレン系重合体 本発明の変性プロピレン系重合体を製造するために使わ
れるプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体、プロ
ピレンを主成分とするエチレンおよび／またはα−オレ
フィンとのブロック共重合体ならびＪこプロピレンを主
成分とするエチレンおよび／またはα−オレフィンとの
ランダム共重合体からえらばれる。これらのブロック共
重合体でもランダム共重合体でもエチレンおよびα−オ
レフィンの共重合割合はそれらの合計量として多くとも
２０重量％（好ましくは、１５重重さ以下）である。ま
た、α−オレフィンの炭素数は４〜１２である。該α−
オレフィンの代表例としては、ブテン−１，ヘキセン−
１、４−メチルヘキセン−！オよびオクテン−１があげ
られる。

これらのプロピレン系重合体は工業的に生産され、多方
面にわてって利用されているものである。また、これら
のプロピレン系重合体の物性および製造方法はよく知ら
れているものである。

また、該プロピレン系重合体のかわりに、プロピレン単
独重合体に後記のエチレン−プロピレン系共重合ゴムを
後記の組成割合で混合したものも使用することができる
。このさい、使用されるエチレン−プロピレン系共重合
ゴムは、エチレンおよびプロピレンを主成分とするもの
である。このエチレン−プロピレン共重合ゴムは、後記
の無定形エチレン−プロピレン共重合体があげられる（
同種のものでもよく、異種のものでもよい）。

これらのエチレン−プロピレン共重合体のうち、共重合
ゴムの場合でも、多元共重合ゴムの場合でも、プロピレ
ンの含有量は２０〜５０重量％である。

また、ムーニー粘度（ＭＬ　　　、（１００°Ｏ））は
ｅ４ １Ｏ〜５０であり、１０〜４０が好ましく、特に１５〜
４０が好適である。ムーニー粘度がｌＯ未尚のエチレン
−プロピレン系共重合ゴムを用いると、成形性は良好で
あるが、後記のウレタン塗料との密着強度の改善が充分
でない、一方、５０を越えたものを使うと、成形物の表
面にフローマークなどが発生し。

外観上好ましくない。

本発明の変性プロピレン系重合体を製造するにあたり、
前記プロピレン単独重合体およびこのエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレン−プロピ
レン系共重合ゴムの割合は通常多くとも４０重量％であ
り、　１〜４０重量％が望ましく、とりわけ２〜３５重
量％が好適である。プロピレン単独重合体およびエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの合計量中に占めるエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムの割合が４０重量％を越え
ると、塗膜との密着強度は良好であるが、成形物の表面
にフローマークが発生するのみならず、光沢性が低下す
る。

このプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＪＩＳ
　　Ｋ７２１０にしたがい、条件１４で測定、以下ｒ　
ＭＦＲＪと云う）は成形性、得られる組成物の機械的特
性などの点から、通常０．０１〜１００ｇ／１０分であ
り、０．０１〜８０　ｇ　／　１０分が好ましく、特に
０．０２〜８０　ｇ　／　１０分のものが好適である。

（２）ヒドロキシル系化合物 さらに、ヒドロキシル系化合物は少なくとも一個の不飽
和結合（二重結合、三重結合）を有し、かつヒドロキシ
ル基を含有する化合物である。この代表的なものとして
は、二重結合を有するアルコール、三重結合を有するア
ルコール、−価または二価の不飽和カルボン酸と非置換
二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン酸と非
置換三価アルコールとのエステル、非置換四価アルコー
ルとのエステルおよび非置換１価以上アルコールとのエ
ステルがあげられる。

（３）有機過酸化物 また、有機過酸化物は一般にラジカル重合における開始
剤および重合体の架橋剤として使われているものであり
、１分間の半減期が１００°Ｃ以上のものが好ましく、
とりわけ１３０°Ｃ以上のものが好適である。上記の温
度が　１００℃以下のものでは、その取り扱いが難しい
ばかりでなく、使用した効果もあまり認められないから
望ましくない。

（４）混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、プロピレン系重合
体１００重是部に対するヒドロキシル系化合物の混合割
合は０．１〜５０重量部であり、　０．２〜３０重量部
が好ましく、特に０．３〜２０重量部が好適である。プ
ロピレン系重合体１００重重部に対するヒドロキシル系
化合物の混合割合が０．１重量部以下では、密着性の改
良効果が不十分である。一方、５０重量部以上使用した
としても、使用量に応じた密着性の改良効果が認められ
ず、むしろプロピレン単独重合体が有する本来の特性が
そこなわれるために好ましくない。

また、プロピレン系重合体１００重量部に対する有機過
酸化物の混合割合は０．０１〜２０重量部であり、０．
０５〜１０重硅部が望ましく、とりわけ０．１〜７重に
部が好適である。プロピレン系重合体１００重ｊｒ！一
部に対する有機過酸化物の混合割合が０．０Ｉ重置部以
下では、密性性の改善効果が低いばかりでなく、混合物
の密着強度の耐久性も低下する。一方、２０重量部以上
では、該重合体が有する未来のすぐれた機械的特性が低
下するため、いずれの場合でも望ましくない。

（５）変性プロピレン系重合体の製造方法本発明の変性
プロピレン系重合体を製造するには、以上のプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物を
以上の混合割合で処理（加熱）させることによって製造
することができる。このさい、プロピレン系重合体、ヒ
ドロキシル系化合物および有機過酸化物を混合させｉが
ら処理してもよいが、あらかじめこれらをトライブレン
ドで混合するか、または比較的低温（ヒドロキシル系化
合物が反応しない温度）で混練し、得られる混合物を後
記のごとく加熱させることによって得られる。

処理を高い温度で実施すると、プロピレン系重合体が劣
化することがある。しかし、使用されるプロピレン系重
合体とヒドロキシル系化合物とがグラフト重合するため
に用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施しなけ
ればならない。以上のことから、使われる有機過酸化物
の種類によって異なるが、この処理は一般にはＩＨ〜３
００℃（好ましくは、　１７０〜２８０℃）において実
施される。

前記ヒドロキシル系化合物および有機過酸化物の一般式
や代表例ならびに混合方法および処理方法などについて
は特開昭５８−１５４７３２号公報明細書に詳細に記載
されている。

（Ｂ）プロピレン系重合体 また、本発明の組成物をこの変性プロピレン系重合体と
、ともに用いられるプロピレン系重合体はＭＦＲを除き
、前記変性プロピレン系重合体を製造するさいに使用し
たプロピレン系重合体と同種である（しかし、変性プロ
ピレン系重合体を製造するさいに用いたものと同一であ
る必要はない）。

これらのプロピレン系重合体のうち、ブロック共重合体
およびランダム共重合体が好んで使用される。

このプロピレン系重合体のＭＦＲは通常１．０〜１００
　ｇ７１０分であり、　１．０〜８０　ｇ　／　１０分
が望ましく、とりわけ２．０〜８０　ｇ　／　１０分が
好適である。

ＭＦＲが　１．０ｇ７１０分未満のプロピレン系重合体
を使うならば、前記変性プロピレン系重合体との混線性
が悪いばかりでなく、得られる組成物の成形性がよくな
い、一方、１００　ｇ　７１０分を越えたプロピレン系
重合体を使うと、得られる組成物の機械的強度がよくな
い。

（Ｃ）無定形エチレン−プロピレン共重合体さらに１本
発明において使用される無定形エチレンープロヒレン共
ｆｆＺ　合体はエチレンとプロピレンとを共重合させる
ことによって得られる共重合ゴムならびにエチレンとプ
ロピレンとを主成分として、　１．４−ペンタジェン、
　１．５−へキサジエンおよび３．３−ジメチル−１，
５−ヘキサジエンのごとき二個の二重結合を末端に含有
する直鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、ｌ、４−へキ
サジエンオよび６−メチル−１，５−ヘプタジエンのご
とき末端に含む直鎖もしぐは分岐鎖ジオレフィンまたは
ビシクロ（２，２，１）−へブテン−２（ノルボルネン
）およびその誘導体（たとえば、エチリデンノルボルネ
ン）のごとき環状ジエン炭化水素のような二重結合を有
する単量体を少量（一般には、１０重量％以下）共重合
させることによって得られる多元共重合ゴムに大別され
る。該無定形エチレン−プロピレン共重合体のムーニー
粘度（ＭＬ　　　、（１００℃）〕は２０〜１００であ
り、２０〜８０が望ましく、とりわけ３０〜７５が好適
である。

ムーニー粘度が２０未満の無定形エチレン−プロピレン
共重合体を使うならば、成形性は向上するが、成形物の
ゲートカートするさいなどに層隔離が発生する場合もあ
り、トラブルの原因となることがある。一方、　１００
を越えたものを用いると、混練り時に他の組成成分と均
一な分散が困難になるのみならず、たとえ均一な組成物
が得られたとしても、成形物の表面にフローマーク、ウ
ェルドラインなどの日立が激しくなり、外観の良好な成
形物が得られない、さらに、この共重合体のプロピレン
の含有量は一般には２０〜５０重量％であり、２５〜４
５重量％のものが望ましく、とりわけ２５〜４０重量％
のものが好適である。この無定形エチレン−プロピレン
共重合体はゴム的特性を有するものであり、工業的に生
産され多方面にわたって利用されているものであり、そ
の製造方法についても広く知られているものである。

（Ｄ）無機充填剤 また、本発明において使われる無機充填剤は一般に合成
樹脂およびゴムの分野において広く使われているもので
ある。これらなお無機充填剤としては、酸素および水と
反応しない無機化合物であり、混線時および成形時にお
いて分解しないものが好んで用いられる。該無機充填剤
としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッケルの
ごとき金属、これらの金属およびマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケ
イ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その水
和物（水酸化物）、１ｉ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩のごと
き化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大別
される。該無機充填剤の代表例は特願昭５９−８５３５
号明細書に記載されている。これらの無機充填剤のうち
、粉末状のものはその径が３０ミクロン以下（好適には
１０ミクロン以下）のものが好ましい、また繊維状のも
のでは、径が１〜５００ミクロン（好適には１〜３００
　ミクロン）であり、長さが０．１〜６ｍ１ｌ（好適に
は０．１〜５　ａｍ）のものが望ましい、さらに、平板
状のものは径が３０ミクロン以下（好適には１０ミクロ
ン以下）のものが好ましい、これらの無機充填剤のうち
、特に平板状（フレーク状）のものおよび粉末状のもの
が好適である。好適な無機充填剤としては、ラルク、マ
イカ、シリカ、ガラス繊維、グラファ、イトなどがあげ
られる。

（Ｅ）組成割合 本発明において得られる組成物中に占める無機充填剤の
組成割合は２．０〜４０重量％であり、　２．５〜３５
重量％が好ましく、特に３．０〜３０重量％が好適であ
る。この組成物中に占める無機充填剤の組成割合が２．
０重量％未満では、得られる組成物の曲げ弾性率（剛性
）が改善されない、一方、４０重量％を越えると、組成
物の低温における耐衝撃性がよくないばかりでなく、成
形時にシルバーの発生の原因になることがある。このシ
ルバーの発生を防止するために組成物の事前乾燥という
手段も有るが、バンパーのごとき大型成形物を大量生産
するにおいては得策でない。

また、前記変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合
体との合計量（総和）中に占める変性プロピレン系重合
体の組成割合は５〜９０重量％であり、　１０〜８０重
量％が望ましく、とりわけ２０〜６０重量％が好適であ
る。変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合体との
合計量に占める変性プロピレン系重合体の組成割合が５
重量％未満では、組成物とポリウレタンとの密着性が乏
しい。

一方、９０：ｉ量％を越えると、低温における耐衝撃性
が不足する。

さらに、組成物中に占める変性プロピレン系重合体のＭ
ｌ成割合は少なくとも５重量％であり、　５〜２０重量
％が好ましく、特に５〜１５重量％が好適である。組成
物中に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は５重
量％未満では、組成物とポリウレタンとの密着性がよく
ない。

また、組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は１．０重量％ないし１５重量％未満
であり、２．０重量％ないし１５重量％未満が望ましく
、とりわけ３．０重量％ないし１５重量％未満が最適で
ある０組成物中に占める無定形エチレン−プロピレン共
重合体の組成割合が１．０重量％未満では１組成物の低
温における耐衝撃性がよくない、一方、１５重量％を越
えた場合では、低温における耐衝撃性がすぐれているが
、曲げ弾性率（剛性）が低く、これらのバランスの点に
おいてよくない。

さらに、変性プロピレン系重合体およびプロピレン系重
合体の合計ｉ　１００重量部に対するヒドロキシル基を
含有する有機化合物の割合はモノマ一単位トシテ０．０
１〜１Ｏ００重量部テアリ、０．１〜１０．０重量部が
好ましく、殊に０．２〜５．０重量部が好適である。こ
れらの重合体の合計量１００重量部に対してヒドロキシ
ル基を含有する有機化合物の割合が０．０１重量部未満
では、得られる組成物とポリウレタンとの密着性が不足
する。また、１０．０重量部を越えたとしても、ざらに
密着性を向上することができない。

（Ｆ）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するには、前記変性プロピレン系
重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−プロピ
レン共重合体および無機充填剤を前記の組成割合の範囲
内になるように通常のオレフィン系重合体の分野におい
て実施されている混合方法を適用して均一になるように
混合すればよい、このさい、同時に全組成成分を混合し
てもよく、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆ
るマスターバッチを製造し、このマスターバッチと残り
の組成成分を混合してもよい、このさい。

オレフィン系重合体に一般に配合（添加）されている熱
、酸素または紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、
可塑剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤
および電気的特性改良剤のごとき添加剤を組成物の物性
が本質的に損なわない範囲で組成物の使用目的に応じて
配合してもよい。

このようにして得られる組成物は通常ベレット状に成形
され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野において一般に行
なわれている射出成形法、押出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物に製造される。

前記の組成物を製造するさいに溶融混練する場合でも、
成形する場合でも、使われる重合体の融点よりも高い湿
度であるが、熱分解しない温度である。これらのことか
ら、一般には１８０〜３００℃（好適には、　１９０〜
２５０℃）で実施される。

一般に５．オレフィン系重合体はポリウレタンとの密着
性が極めて悪いためにオレフィン系重合体またはその組
成物の成形物にポリウレタン塗料を塗布する場合、あら
かじめプライマーを塗布・乾燥し、ポリウレタン塗料を
塗布しなければならない、しかし、本発明のプロピレン
系重合体はポリウレタンとの密着性がすぐれているため
、成形物の表面にプライマーを塗布しなくとも、成形物
の表面に直接ポリウレタンを塗布することができる（プ
ライマーを使用すると、一層密着性が向上する）。

また、曲げ弾性率は９，０００Ｋｇ／　ｃ　ｍ″以上あ
り、−３０℃におけるアイゾツト衝撃強度（ノツチ付）
は８Ｋｇ　ｍ　ｃ＋＋＋／　ｃｍである。さらに、メル
トフローインデックスは５ｇ／１０分以上である。

コ２　　゛　び１ 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において１曲げ弾性率はＡＳ
ＴＭ　　０７９０にしたがって測定し、アイゾツト衝撃
強度はＡＳＴＭ　　０２５８にしたがって測定した。ま
た、塗膜密着強度は平板試験片（厚さ　２ｍｍ、１３０
Ｘ　１３０　ａ＋ａ）を１．１．１−トリクロルエタン
の蒸気中に３０秒間置き、充分乾燥させた後、ハイウレ
タン塗料（日本ビーケミカル社製、商品名　Ｒ２５７、
ソリッド）を乾燥時の厚さが２０〜３０ミクロンになる
ように塗布した。約１５分間放置した後、ウレタン塗料
（日本ピーケミカル社製、商品名、Ｒ２Ｓｅ　、　　ワ
ラカートップ）を乾燥時の厚さが３０〜４０ミクロンに
なるように塗布し、９０°Ｃにおいて３０分間乾燥した
。ついで、恒室温（温度　２３℃、湿度　６５％）中で
４８時間放置させた。得られた塗布物（試験片）を１０
ｍ＋ａ幅に切断し、試験片の樹脂部より塗膜の一部（約
１０ｍｍ）を強制的に剥離させた後、残りの密若部を引
張試験機を用いて５０ｍｍ／分の速度で塗膜に対して逆
方向（１８０度）に引張り、剥離強度を測定することに
よって求めた。さらに、耐候性試験は前記平板試験片を
５０ｍｍＸ　５０ｍｍに切断し、サンシャイン会つェザ
オメータ（スガ試験機製）を使ってブラックパネル温度
が８３°Ｃおよび降雨条件が１２分／８０分の条件で照
射し、それぞれの照射時間で取り出し、サンプルの外観
の変化を観察し、その結果を下記のように示す。

Ｏ：　変化なし Ｏ：　わずかにチョーキング発生 Δ　：　クラック発生 Ｘ　：　激しくクラック発生 なお、実施例および比較例において使った変性プロピレ
ン系重合体、プロピレン系重合体、無定形エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム、無機充填剤、その他の組成成分の
物性、製造方法などを下記に示す。

〔（Ａ）変性プロピレン単独重合体〕

変性プロピレン単独重合体として、ＭＦＲが０．５　ｇ
ｌＩＯ分であるプロピレン単独重合体８５重量部とムー
ニー粘度〔ＭＬｌ＋４、１００°ｃ）カ２０！＋４ の無定形エチレン−プロピレン共重合体１５重量部に３
．０重量部の２−ヒドロキシエチルメタアクリレートお
よび０．７重量部の２．２゛−ビス（第三級−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼンをあらかじめヘンシェ
ルミキサーを使って５分間トライブレンドを行なった。

得られた混合物をベント付押出機（径　８５ｍｍ、シリ
ンダ一温度　１６０〜２００’０）を使って混練させる
ことによって得られたもの（以下「変性ＰＰＪと云う）
を使用した。

〔（Ｂ）エチレン−プロピレンブロック共重合体〕エチ
レン−プロピレンブロック共重合体として、　ＭＦＲが
１５　ｇ　／　１０分であるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体〔エチレン含有量　８．８重量％、以下ｒ
ＰＰ（Ａ）　Ｊ　と云う〕、　ＭＦＲが１．５ｇ／１０
分テあるエチレン−プロピレンブロック共重合体〔エチ
レン含有量　１０．１重量％、以下ｒＰＰ（Ｂ）　Ｊと
云う〕、　ＭＦＲがｔｏｏ　ｇ　／　１０分であるエチ
レン−プロピレンブロック共重合体〔エチレン含有量８
．５重量％、以下「ＰＰ（Ｃ）　Ｊと云う〕を使った。

〔（Ｃ）プロピレン単独重合体〕

プロピレン単独重合体として、ＭＦＲが１０ｇ／１０分
であるプロピレン単独重合体〔以下ｒＰＰ（Ｄ）　Ｊと
云う〕を用いた。

（（Ｄ）エチレン−プロピレンランダム１合体）エチレ
、ンープロピレンブロック共重合体として、エチレン含
有量が３．１重量％であるエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体〔以下ｒＰＰ（Ｅ）　Ｊと云う〕を使用した
。

〔（Ｅ）無定形エチレン−プロピレン共重合体〕無定形
エチレン−プロピレン共重合体として、ムーニー粘度（
ＭＬ　　　、（ＩＱＱ℃）〕が３５であ１＋４ る無定形エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含
有量　２７重量％、以下ｒ　ＥＰＲＪと云う）を使用し
た。

［：（Ｆ）　ｓ機充填剤〕 無機充填剤として、平均粒径が２．０　ミクロンである
タルク、平均粒１￥が２．０ミクロンである炭酸カルシ
ウム（以下ｒｃａｃＯ３Ｊと云う）および平均粒径が７
．０ミクロンであるウオラストナイトを用いた。

〔（Ｇ）安定剤〕

各種安定剤として、ビス（２，２，８，８−テトラメチ
ル−４−ピペリジンセバケート〔以下「安定剤（１）」
　と云う〕、　２（３−第三級−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾー
ル〔以下「安定剤（２）」と云う〕およびテトラ〔メチ
レン−３−（３，５−ジｍ　三級−プチル−４−ヒドロ
キシフェニル〕プロピオネート〕メタン〔以下「安定剤
（３）」と云う〕を使った。

実／１氏例　１〜１３、比較例　１〜３第３表にそれぞ
れの配合量が示されている変性プロピレン系重合体、エ
チレン−プロピレンブロック共重合体（ＰＰ系樹脂とし
て）、エチレン−プロピレンランダム共重合体（ＰＰ系
樹脂として）、プロピレン単独重合体（ＰＰ系樹脂とし
て）、無定形エチレン−プロピレン共重合体およびタル
ク（無機充填剤として）をスーパーミキサーを使って５
分間混合した。得られた各混合物をベント付二軸押出機
（シリンダ一温度　１８０〜２００℃、径　３０ｍｍ）
を用いて混練させなからぺ、レット（組成物）を製造し
た。各ペレットを５オンスの射出成形機を使用して平板
（厚さ　　２ｍｒａ、１３０Ｘ　１３０　■）ならびに
曲げ弾性率測定用試片およびアイゾツト衝撃強度測定用
試片を製造した。

得られた各試片の塗膜密着強度、アイゾツト衝撃強度（
温度　２３°０）、耐候性試験および曲げ弾性率の測定
を行なった。それらの結果を第２表に示す・ （以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られるプロピレン系重合体組成物は、機械的強度（曲
げ弾性率、耐衝撃性）がすぐれているばかりでなく、加
工性が良好であり、さらにポリウレタンとの密着性につ
いてもすぐれていることは明白である。さらに、最も＃
徴のある効果は、熱、酸素および紫外線に対する安定剤
を加えることにより、相乗効果とも云える効果を発揮す
ることは明らかである。

危且立Ａ課 本発明によって得られるプロピレン系重合体組成物は、
従来のプロピレン系重合体組成物に比べて、下記、のご
とき効果を発揮する。

（１）加工性および成形性が同等か、それ以上である。

（２）耐候性が前記のごとき相乗効果を発揮して良好で
ある。

（３）ポリウレタン塗料との密着性がすぐれており、ポ
リウレタン塗料を表面に塗布させることによってプライ
マーの下塗り工程を省略することができる。

（４）一般に実施されている活性化処理法（たとえば、
コロナ放電処理、プラズマ処理法、紫外線処理法）を成
形物の表面に施すことによって、ポリウレタン塗料との
密着性を一層満足すべき程度にすることが可能である。

本発明のプロピレン系重合体組成物は以上のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る０代表的な用途として、自動車のバンパー、バンパー
コーナーなどの外装部品。

ドアーライナーなどの内装部品およびフェンダ−のごと
き二輪車部品などがあげられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）プロピレン系重合体またはプロピレン単独
   重合体とエチレン−プロピレン系共重合ゴムとの混合物
   １００重量部に （２）分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、か
   つヒドロキシル基を含有する有機化合物０．１〜５０重
   量部 および （３）有機過酸化物０．０１〜２０重量部 を処理させることによって得られる変性プロピレン系重
   合体、 （Ｂ）プロピレン系重合体 （Ｃ）ムーニー粘度〔ＭＬ＿ｌ＿＋＿４、（１００℃）
   〕が２０〜１００であり、かつプロピレンの含有量が２
   ０〜５０重量％である無定形エチレン−プロピレン共重
   合体 ならびに （Ｄ）無機充填剤 からなる組成物であり、組成物中に占める無機充填剤の
   組成割合は２．０〜４０重量％であり、変性プロピレン
   系重合体およびプロピレン系重合体の合計量１００重量
   部に対するヒドロキシル基を含有する有機化合物の割合
   はモノマー単位として０．０１〜１０．０重量部であり
   、かつ変性プロピレン系重合体とプロピレン系重合体の
   合計量中に占める変性プロピレン系重合体の組成割合は
   ５〜９０重量％であり、組成物中に占める変性プロピレ
   ン系重合体の組成割合は少なくとも５．０重量％であり
   、かつ無定形エチレン−プロピレン共重合体の組成割合
   は１．０重量％ないし１５重量％未満であるプロピレン
   系重合体組成物。