JP2649770B2 - 熱可塑性樹脂の塗装成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂の塗装成形体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系熱可塑
性樹脂の塗装成形体に関するものである。更に詳しく
は、剛性及び低温における耐衝撃性のような機械的特性
が優れているばかりでなく、トリクロロエタン処理無し
でプライマー塗装及び塗料塗装を施した場合に良好な塗
膜密着性を持ち、溶剤や燃料（特にガソリンとアルコー
ルの混合液：通称ガソホール）に対して優れた耐性を有
するポリオレフィン系熱可塑性樹脂の塗装成形体に関す
るものである。
性樹脂の塗装成形体に関するものである。更に詳しく
は、剛性及び低温における耐衝撃性のような機械的特性
が優れているばかりでなく、トリクロロエタン処理無し
でプライマー塗装及び塗料塗装を施した場合に良好な塗
膜密着性を持ち、溶剤や燃料（特にガソリンとアルコー
ルの混合液：通称ガソホール）に対して優れた耐性を有
するポリオレフィン系熱可塑性樹脂の塗装成形体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系熱可塑性樹脂組成物は
成形性に優れ、自動車，電気機器，電子機器などの部品
及び日用品として多方面に利用されている。これらの熱
可塑性樹脂組成物の成形体は表面の保護，彩色といった
目的のため、しばしば塗装が施される。しかし、ポリオ
レフィン系熱可塑性樹脂組成物は非極性の材料であるた
め、塗装性に劣る問題がある。このため従来はトリクロ
ロエタン（ＴＣＥ）などの有機塩素化合物系溶剤の蒸気
で表面処理し、次いで成形物自体の色を隠蔽する為にプ
ライマーを塗布した後、ウレタン塗料などを塗装するこ
とが一般的に行われていた。
成形性に優れ、自動車，電気機器，電子機器などの部品
及び日用品として多方面に利用されている。これらの熱
可塑性樹脂組成物の成形体は表面の保護，彩色といった
目的のため、しばしば塗装が施される。しかし、ポリオ
レフィン系熱可塑性樹脂組成物は非極性の材料であるた
め、塗装性に劣る問題がある。このため従来はトリクロ
ロエタン（ＴＣＥ）などの有機塩素化合物系溶剤の蒸気
で表面処理し、次いで成形物自体の色を隠蔽する為にプ
ライマーを塗布した後、ウレタン塗料などを塗装するこ
とが一般的に行われていた。
【０００３】しかしながら、最近の世界的風潮として地
球環境問題が大きくクローズアップされ、塗装前処理と
して一般的に用いられているＴＣＥが使用できなくな
る。又、省資源，コストダウン指向の下で自動車等の燃
料に低級アルコール類（メタノール，エタノール，ブタ
ノール等）を混合した燃料、通称ガソホールが用いられ
る傾向にある。このガソホールは塗装基材とポリウレタ
ン塗膜との密着に与える影響が非常に大きいため、塗膜
を剥離させる傾向にある。そこでかかる問題を解決する
為に、プロピレン系重合体，ＯＨ基含有化合物−エチレ
ン共重合体及びエラストマー等からなる各種組成物（例
えば特開平３−２４１３９公報，特開平３−２７８８６
３公報参照）が提案されている。またこの場合、ＯＨ基
含有化合物−エチレン共重合体の代わりに不飽和ヒドロ
キシ化合物で変性されたポリプロピレン系樹脂を用いた
ものもある（特開昭６２−２５７９４６）。しかしなが
ら、これらにおいては耐ガソホール性が良好であっても
機械的特性が充分なものではない。さらにプロピレン系
重合体に、末端にヒドロキシ基を有するオリゴマーを添
加したものもある（特開昭５３−１２３４５２）。しか
し、これは塗装性が十分でない。
球環境問題が大きくクローズアップされ、塗装前処理と
して一般的に用いられているＴＣＥが使用できなくな
る。又、省資源，コストダウン指向の下で自動車等の燃
料に低級アルコール類（メタノール，エタノール，ブタ
ノール等）を混合した燃料、通称ガソホールが用いられ
る傾向にある。このガソホールは塗装基材とポリウレタ
ン塗膜との密着に与える影響が非常に大きいため、塗膜
を剥離させる傾向にある。そこでかかる問題を解決する
為に、プロピレン系重合体，ＯＨ基含有化合物−エチレ
ン共重合体及びエラストマー等からなる各種組成物（例
えば特開平３−２４１３９公報，特開平３−２７８８６
３公報参照）が提案されている。またこの場合、ＯＨ基
含有化合物−エチレン共重合体の代わりに不飽和ヒドロ
キシ化合物で変性されたポリプロピレン系樹脂を用いた
ものもある（特開昭６２−２５７９４６）。しかしなが
ら、これらにおいては耐ガソホール性が良好であっても
機械的特性が充分なものではない。さらにプロピレン系
重合体に、末端にヒドロキシ基を有するオリゴマーを添
加したものもある（特開昭５３−１２３４５２）。しか
し、これは塗装性が十分でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はＴＣＥ処理を
行うことなくプライマー塗装及び塗料塗装された塗膜の
密着性が良好で、特に耐溶剤性（主として耐ガソホール
性）が良好であり、剛性や低温衝撃性などの機械的特性
も低下しない熱可塑性樹脂の塗装成形体を得ることを目
的とする。
行うことなくプライマー塗装及び塗料塗装された塗膜の
密着性が良好で、特に耐溶剤性（主として耐ガソホール
性）が良好であり、剛性や低温衝撃性などの機械的特性
も低下しない熱可塑性樹脂の塗装成形体を得ることを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の目的を
達成すべく鋭意努力した結果、（Ａ）ポリプロピレン系
樹脂成分３０〜８０重量％、（Ｂ）不飽和ヒドロキシ化
合物で変性されたポリオレフィン系樹脂成分３〜２０重
量％、（Ｃ）熱可塑性エラストマー１５〜４０重量％、
（Ｄ）末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー０．１〜
１０重量％配合された組成物の成形体にプライマー塗
装、次いで塗料塗装を施してなる熱可塑性樹脂の塗装成
形体により上記の目的を達成した。
達成すべく鋭意努力した結果、（Ａ）ポリプロピレン系
樹脂成分３０〜８０重量％、（Ｂ）不飽和ヒドロキシ化
合物で変性されたポリオレフィン系樹脂成分３〜２０重
量％、（Ｃ）熱可塑性エラストマー１５〜４０重量％、
（Ｄ）末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー０．１〜
１０重量％配合された組成物の成形体にプライマー塗
装、次いで塗料塗装を施してなる熱可塑性樹脂の塗装成
形体により上記の目的を達成した。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
樹脂組成物において使用される（Ａ）ポリプロピレン系
樹脂は、一般的に使用されているプロピレン単独共重合
体または結晶性プロピレン−エチレンもしくはα−オレ
フィン共重合体であり、特に限定はされない。尚、かか
るポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは０．３〜１００ｇ／
１０分（２３０℃）が好ましく、３〜１００ｇ／１０分
（２３０℃）が更に好ましく、特に３〜７０ｇ／１０分
が最も好ましい。ＭＦＲが上記下限未満では組成物の成
形性不良になるおそれが有る。一方上記上限を越えたも
のは組成物の耐衝撃性が不良になる恐れがある。本発明
を実施するにあたり前記ポリプロピレン系樹脂は単独で
使用してもよく、又、２種以上を併用してもよい。
樹脂組成物において使用される（Ａ）ポリプロピレン系
樹脂は、一般的に使用されているプロピレン単独共重合
体または結晶性プロピレン−エチレンもしくはα−オレ
フィン共重合体であり、特に限定はされない。尚、かか
るポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは０．３〜１００ｇ／
１０分（２３０℃）が好ましく、３〜１００ｇ／１０分
（２３０℃）が更に好ましく、特に３〜７０ｇ／１０分
が最も好ましい。ＭＦＲが上記下限未満では組成物の成
形性不良になるおそれが有る。一方上記上限を越えたも
のは組成物の耐衝撃性が不良になる恐れがある。本発明
を実施するにあたり前記ポリプロピレン系樹脂は単独で
使用してもよく、又、２種以上を併用してもよい。
【０００７】本発明において使用される成分（Ａ）は組
成物中に３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７０重量
％、更に好ましくは３５〜６０重量％含有される。上記
含有量が３０重量％未満の場合は、成形体の剛性，耐熱
性が低下し、８０重量％を越える場合は、低温衝撃強度
及び耐ガソホール性が低下する。本発明で用いる不飽和
ヒドロキシ化合物で変性されたポリプロピレン系樹脂成
分（以下変性ＰＰ系樹脂という。）は、ポリプロピレン
系樹脂を不飽和ヒドロキシ化合物及び有機過酸化物によ
り変性することによって得られるものであり、その製造
方法については特公平３−５４２０号公報に詳細に記載
されているが、概略を示すと以下の通りである。
成物中に３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７０重量
％、更に好ましくは３５〜６０重量％含有される。上記
含有量が３０重量％未満の場合は、成形体の剛性，耐熱
性が低下し、８０重量％を越える場合は、低温衝撃強度
及び耐ガソホール性が低下する。本発明で用いる不飽和
ヒドロキシ化合物で変性されたポリプロピレン系樹脂成
分（以下変性ＰＰ系樹脂という。）は、ポリプロピレン
系樹脂を不飽和ヒドロキシ化合物及び有機過酸化物によ
り変性することによって得られるものであり、その製造
方法については特公平３−５４２０号公報に詳細に記載
されているが、概略を示すと以下の通りである。
【０００８】ポリプロピレン系樹脂 本発明に使用される変性ＰＰ系樹脂を製造するために使
われる原料ポリプロピレン系樹脂は、前記成分（Ａ）と
同じものが使用できるが剛性を高める点から、プロピレ
ン単独重合体の使用が望ましい。これらの重合体のＭＦ
Ｒは成形性や得られる成形体の機械的特性等の点から、
通常０．０１〜１００ｇ／１０分であり、０．０１〜８
０ｇ／１０分が好ましく、特に０．０５〜８０ｇ／１０
分のものが好適である。
われる原料ポリプロピレン系樹脂は、前記成分（Ａ）と
同じものが使用できるが剛性を高める点から、プロピレ
ン単独重合体の使用が望ましい。これらの重合体のＭＦ
Ｒは成形性や得られる成形体の機械的特性等の点から、
通常０．０１〜１００ｇ／１０分であり、０．０１〜８
０ｇ／１０分が好ましく、特に０．０５〜８０ｇ／１０
分のものが好適である。
【０００９】不飽和ヒドロキシ化合物 前記ポリプロピレン系樹脂の変性に用いられる不飽和ヒ
ドロキシ化合物は、少なくとも一個の不飽和結合（二重
結合，三重結合）を有し、かつヒドロキシ基を含有する
化合物（以下、ヒドロキシ系化合物という）である。か
かるヒドロキシ系化合物の代表的なものとしては、二重
結合を有するアルコール，三重結合を有するアルコー
ル，一価または二価の不飽和カルボン酸と非置換二価ア
ルコールとのエステル，該不飽和カルボン酸と非置換多
価アルコールとのエステルなどが挙げられる。これらの
代表例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、及び２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どをあげることができる。
ドロキシ化合物は、少なくとも一個の不飽和結合（二重
結合，三重結合）を有し、かつヒドロキシ基を含有する
化合物（以下、ヒドロキシ系化合物という）である。か
かるヒドロキシ系化合物の代表的なものとしては、二重
結合を有するアルコール，三重結合を有するアルコー
ル，一価または二価の不飽和カルボン酸と非置換二価ア
ルコールとのエステル，該不飽和カルボン酸と非置換多
価アルコールとのエステルなどが挙げられる。これらの
代表例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、及び２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どをあげることができる。
【００１０】有機過酸化物 前記ポリプロピレン系樹脂の変性に用いられる有機過酸
化物としては、一般にラジカル重合における開始剤や重
合体の架橋剤として使われている任意の有機過酸化物を
使用することができ、１分間の半減期が１００℃以上の
ものが好ましく、特に１３０℃以上のものが好適であ
る。代表例としては、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジクミルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどである。
化物としては、一般にラジカル重合における開始剤や重
合体の架橋剤として使われている任意の有機過酸化物を
使用することができ、１分間の半減期が１００℃以上の
ものが好ましく、特に１３０℃以上のものが好適であ
る。代表例としては、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジクミルパーオキシ
ド、ベンゾイルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどである。
【００１１】混合割合 本発明に用いられる変性ＰＰ系樹脂を製造するにあた
り、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対するヒドロ
キシ系化合物の混合割合は０．１〜５０重量部が好まし
く、０．２〜３０重量部が更に好ましく、０．３〜２０
重量部が特に好適である。ポリプロピレン系樹脂１００
重量部に対するヒドロキシ系化合物の混合割合が０．１
重量部未満では密着性の改良効果が不十分である。一
方、５０重量部を越えると使用したとしても使用量に応
じた塗膜密着性の改良効果が認められず、むしろポリプ
ロピレン系樹脂が有する本来の特性が損なわれる恐れが
あるので好ましくない。
り、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対するヒドロ
キシ系化合物の混合割合は０．１〜５０重量部が好まし
く、０．２〜３０重量部が更に好ましく、０．３〜２０
重量部が特に好適である。ポリプロピレン系樹脂１００
重量部に対するヒドロキシ系化合物の混合割合が０．１
重量部未満では密着性の改良効果が不十分である。一
方、５０重量部を越えると使用したとしても使用量に応
じた塗膜密着性の改良効果が認められず、むしろポリプ
ロピレン系樹脂が有する本来の特性が損なわれる恐れが
あるので好ましくない。
【００１２】また、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対する有機過酸化物の混合割合は０．０１〜２０重量
部が好ましく、０．１〜７重量部が特に好適である。ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対する有機過酸化物
の混合割合が０．０１重量部未満では塗膜密着性の効果
が低くなる恐れがあり、一方、２０重量部を越えるとポ
リプロピレン系重合体が有する本来の優れた機械的特性
が低下する恐れがあるため、何れの場合も望ましくな
い。
に対する有機過酸化物の混合割合は０．０１〜２０重量
部が好ましく、０．１〜７重量部が特に好適である。ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対する有機過酸化物
の混合割合が０．０１重量部未満では塗膜密着性の効果
が低くなる恐れがあり、一方、２０重量部を越えるとポ
リプロピレン系重合体が有する本来の優れた機械的特性
が低下する恐れがあるため、何れの場合も望ましくな
い。
【００１３】変性ＰＰ系樹脂の製造方法 本発明の樹脂組成物に用いられる変性ＰＰ系樹脂を製造
するには、前記したポリプロピレン系樹脂，ヒドロキシ
系化合物及び有機過酸化物を前記の割合で処理（加熱）
することによって製造することができる。この際、ポリ
プロピレン系樹脂，ヒドロキシ系化合物及び有機過酸化
物を混合させながら処理しても良いが、あらかじめこれ
らをドライブレンドして混合するか、または、比較的低
温（ヒドロキシ系化合物が反応しない温度）で混練し、
得られる混合物を加熱することによって製造することが
できる。
するには、前記したポリプロピレン系樹脂，ヒドロキシ
系化合物及び有機過酸化物を前記の割合で処理（加熱）
することによって製造することができる。この際、ポリ
プロピレン系樹脂，ヒドロキシ系化合物及び有機過酸化
物を混合させながら処理しても良いが、あらかじめこれ
らをドライブレンドして混合するか、または、比較的低
温（ヒドロキシ系化合物が反応しない温度）で混練し、
得られる混合物を加熱することによって製造することが
できる。
【００１４】前記処理を高い温度で実施すると、ポリプ
ロピレン系樹脂が劣化することがある。しかし、使用さ
れるポリプロピレン系樹脂とヒドロキシ系化合物とがグ
ラフト重合するためには用いられる有機過酸化物が分解
する温度で実施しなければならない。従って、使われる
有機過酸化物の種類によって異なるが、この処理は一般
的には１６０〜３００℃，好ましくは１７０〜２８０℃
において実施するのがよい。前記変性ＰＰ系樹脂は、組
成物中に３〜２０重量％，好ましくは５〜２０重量％，
とりわけ５〜１５重量％含有されるのが好適である。こ
の含有量が３重量％未満の場合には塗装性、特に耐ガソ
ホール性が低下し、２０重量％を越える場合には成形体
の剛性及び低温衝撃性が低下する。
ロピレン系樹脂が劣化することがある。しかし、使用さ
れるポリプロピレン系樹脂とヒドロキシ系化合物とがグ
ラフト重合するためには用いられる有機過酸化物が分解
する温度で実施しなければならない。従って、使われる
有機過酸化物の種類によって異なるが、この処理は一般
的には１６０〜３００℃，好ましくは１７０〜２８０℃
において実施するのがよい。前記変性ＰＰ系樹脂は、組
成物中に３〜２０重量％，好ましくは５〜２０重量％，
とりわけ５〜１５重量％含有されるのが好適である。こ
の含有量が３重量％未満の場合には塗装性、特に耐ガソ
ホール性が低下し、２０重量％を越える場合には成形体
の剛性及び低温衝撃性が低下する。
【００１５】本発明の樹脂組成物に用いられる熱可塑性
エラストマーは、例えばエチレン−プロピレンラバー
（ＥＰＲ），エチレン−ブチレンラバー（ＥＢＲ），エ
チレン−プロピレン−ブチレンラバ−（ＥＰＢＲ），エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等のオレ
フィン系エラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンゴム（ＳＢＳ），スチレン−イソブチレン−スチレン
ゴム（ＳＩＳ），ＳＢＳの水素添加ゴム（ＳＥＢＳ），
ＳＩＳの水素添加ゴム（ＳＥＰＳ），スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）等のスチレン系エラストマーが好ま
しく、特にＥＰＲ，ＥＢＲ，ＥＰＢＲ，ＳＥＢＳ，ＳＥ
ＰＳの使用が好ましい。前記熱可塑性エラストマーは単
独又は混合物として使用され、本発明の樹脂組成物中に
１５〜４０重量％，好ましくは２０〜４０重量％，更に
好ましくは２０〜３５重量％含有される。上記の含有量
が１５重量％未満の場合には成形体の低温での耐衝撃性
および塗装性が低下し、４０重量％を越える場合には成
形体の剛性が小さくなる。
エラストマーは、例えばエチレン−プロピレンラバー
（ＥＰＲ），エチレン−ブチレンラバー（ＥＢＲ），エ
チレン−プロピレン−ブチレンラバ−（ＥＰＢＲ），エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等のオレ
フィン系エラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンゴム（ＳＢＳ），スチレン−イソブチレン−スチレン
ゴム（ＳＩＳ），ＳＢＳの水素添加ゴム（ＳＥＢＳ），
ＳＩＳの水素添加ゴム（ＳＥＰＳ），スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）等のスチレン系エラストマーが好ま
しく、特にＥＰＲ，ＥＢＲ，ＥＰＢＲ，ＳＥＢＳ，ＳＥ
ＰＳの使用が好ましい。前記熱可塑性エラストマーは単
独又は混合物として使用され、本発明の樹脂組成物中に
１５〜４０重量％，好ましくは２０〜４０重量％，更に
好ましくは２０〜３５重量％含有される。上記の含有量
が１５重量％未満の場合には成形体の低温での耐衝撃性
および塗装性が低下し、４０重量％を越える場合には成
形体の剛性が小さくなる。
【００１６】本発明の樹脂組成物中に用いられる末端に
ヒドロキシ基を有するオリゴマーとは、１分子中の少な
くとも１つの末端にヒドロキシ基を有するオリゴマーで
ある。末端にヒドロキシ基を有するオリゴマーの数平均
分子量は３００以上１０，０００以下であるが、好まし
くは５００以上８，０００以下で、さらに好ましくは５
００以上６，０００以下である。数平均分子量が１０，
０００を越えると塗装性の向上が見られず添加の効果が
ない。このオリゴマーは内部に不飽和結合を有するもの
が一般的に安価に入手可能である。該オリゴマーのヨウ
素価（オリゴマー１００ｇ中にヨウ素が付加するｇ数）
は５０以下であることが好ましく、更に好ましくは３０
以下、より好ましくは１０以下である。ヨウ素価が低い
方が本発明の樹脂組成物成形体と塗料塗膜との密着強度
に優れ、特に耐ガソホール性が良好である。
ヒドロキシ基を有するオリゴマーとは、１分子中の少な
くとも１つの末端にヒドロキシ基を有するオリゴマーで
ある。末端にヒドロキシ基を有するオリゴマーの数平均
分子量は３００以上１０，０００以下であるが、好まし
くは５００以上８，０００以下で、さらに好ましくは５
００以上６，０００以下である。数平均分子量が１０，
０００を越えると塗装性の向上が見られず添加の効果が
ない。このオリゴマーは内部に不飽和結合を有するもの
が一般的に安価に入手可能である。該オリゴマーのヨウ
素価（オリゴマー１００ｇ中にヨウ素が付加するｇ数）
は５０以下であることが好ましく、更に好ましくは３０
以下、より好ましくは１０以下である。ヨウ素価が低い
方が本発明の樹脂組成物成形体と塗料塗膜との密着強度
に優れ、特に耐ガソホール性が良好である。
【００１７】本発明におけるヒドロキシ基を有するオリ
ゴマーを具体的に例示すると、ポリブタジエン（重合様
式は１，２−または１，４−のどちらでもよく、後者の
場合は二重結合がシス、トランスの何れであってもよ
い。），ポリイソプレン，イソブチレン−イソプレン共
重合体（ブチルゴム），ポリブテン，ブタジエン−アク
リロントリル共重合体，スチレン−ブタジエン共重合体
（ブロック，ランダムの何れでも良い。），石油樹脂及
びこれらを部分的もしくは完全に水素添加したもの等で
あって、１分子中の少なくとも１つの末端にヒドロキシ
基を有する数平均分子量が３００以上１０，０００以下
のオリゴマーである。
ゴマーを具体的に例示すると、ポリブタジエン（重合様
式は１，２−または１，４−のどちらでもよく、後者の
場合は二重結合がシス、トランスの何れであってもよ
い。），ポリイソプレン，イソブチレン−イソプレン共
重合体（ブチルゴム），ポリブテン，ブタジエン−アク
リロントリル共重合体，スチレン−ブタジエン共重合体
（ブロック，ランダムの何れでも良い。），石油樹脂及
びこれらを部分的もしくは完全に水素添加したもの等で
あって、１分子中の少なくとも１つの末端にヒドロキシ
基を有する数平均分子量が３００以上１０，０００以下
のオリゴマーである。
【００１８】本発明における末端にヒドロキシ基を有す
るオリゴマーの添加量は０．１重量％以上１０重量％以
下であり、好ましくは０．５重量％以上１０重量％以下
で、更に好ましくは０．５重量％以上５重量％以下であ
る。０．１重量％未満では塗装性の向上が見られない。
一方、１０重量％を越えると成形体の表面に著しくブリ
ードアウトし外観を損ね、剛性も低下する。尚、末端に
ヒドロキシ基を有するオリゴマーとしてワックス状の結
晶性を有する固体を用いた方が多量に配合した場合にお
いても外観を損ねることが少なく好ましい。該オリゴマ
ーとして用いるワックス状の結晶性を有する固体の融点
は、ＤＳＣ測定値で４０℃以上１００℃以下の範囲が望
ましい。
るオリゴマーの添加量は０．１重量％以上１０重量％以
下であり、好ましくは０．５重量％以上１０重量％以下
で、更に好ましくは０．５重量％以上５重量％以下であ
る。０．１重量％未満では塗装性の向上が見られない。
一方、１０重量％を越えると成形体の表面に著しくブリ
ードアウトし外観を損ね、剛性も低下する。尚、末端に
ヒドロキシ基を有するオリゴマーとしてワックス状の結
晶性を有する固体を用いた方が多量に配合した場合にお
いても外観を損ねることが少なく好ましい。該オリゴマ
ーとして用いるワックス状の結晶性を有する固体の融点
は、ＤＳＣ測定値で４０℃以上１００℃以下の範囲が望
ましい。
【００１９】また、本発明においてオリゴマー中のヒド
ロキシ基の含量は、ヒドロキシメチルメタクリレート換
算でオリゴマーに対し０．０１重量％以上、好ましくは
０．１重量％以上となるように配合することが塗装性の
上で望ましい。さらに本発明でタルク等のフィラー樹脂
組成物１００重量部に対し３〜２０重量部程度含有させ
ることもできる。その他本発明の主旨を逸脱しない範囲
において、該樹脂組成物に上記以外の樹脂やゴム，添加
剤等の成分を含んでもよい。
ロキシ基の含量は、ヒドロキシメチルメタクリレート換
算でオリゴマーに対し０．０１重量％以上、好ましくは
０．１重量％以上となるように配合することが塗装性の
上で望ましい。さらに本発明でタルク等のフィラー樹脂
組成物１００重量部に対し３〜２０重量部程度含有させ
ることもできる。その他本発明の主旨を逸脱しない範囲
において、該樹脂組成物に上記以外の樹脂やゴム，添加
剤等の成分を含んでもよい。
【００２０】本発明における熱可塑性樹脂組成物の混合
は、タンブラー，リボンブレンダー及びヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を使ってドライブレンドしてもよ
く、またバッチ式の混練り機（たとえば、バンバリーミ
キサー）または連続式混合機を使用して連続的に混練り
することもできる。また、これらの方法を併用する（た
とえば、ドライブレンドした後、連続的に混練りする）
ことによってさらに均一に混合することもできる。この
ようにして得られる樹脂組成物は通常ペレット状に形成
され、それぞれの熱可塑性樹脂組成物の分野において一
般に行われている射出成形法などの成形方法によって所
望の成形物（たとえば、バンパー，コーナーバンパー）
に形成される。
は、タンブラー，リボンブレンダー及びヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を使ってドライブレンドしてもよ
く、またバッチ式の混練り機（たとえば、バンバリーミ
キサー）または連続式混合機を使用して連続的に混練り
することもできる。また、これらの方法を併用する（た
とえば、ドライブレンドした後、連続的に混練りする）
ことによってさらに均一に混合することもできる。この
ようにして得られる樹脂組成物は通常ペレット状に形成
され、それぞれの熱可塑性樹脂組成物の分野において一
般に行われている射出成形法などの成形方法によって所
望の成形物（たとえば、バンパー，コーナーバンパー）
に形成される。
【００２１】前記の樹脂組成物を製造する際の混合温度
や成形温度などは、溶融混練する場合でも、成形する場
合でも、使われる各成分の融点よりも高い温度である
が、熱分解しない温度とする必要がある。これらのこと
から、一般には１８０℃〜２８０℃（好適には、２００
℃〜２６０℃）で実施される。成形体は常法に従ってプ
ライマー塗装、次いで塗料塗装される。塗料としてはウ
レタン系、アクリル系などが使用できるが、ウレタン系
が好ましい。プライマー塗装することにより塗膜の剥離
強度が向上する。
や成形温度などは、溶融混練する場合でも、成形する場
合でも、使われる各成分の融点よりも高い温度である
が、熱分解しない温度とする必要がある。これらのこと
から、一般には１８０℃〜２８０℃（好適には、２００
℃〜２６０℃）で実施される。成形体は常法に従ってプ
ライマー塗装、次いで塗料塗装される。塗料としてはウ
レタン系、アクリル系などが使用できるが、ウレタン系
が好ましい。プライマー塗装することにより塗膜の剥離
強度が向上する。
【００２２】
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定され
るものではない。尚、以下の実測例及び比較例における
測定法及び及び使用した樹脂は以下の通りである。 ＜曲げ弾性率＞ ＡＳＴＭ Ｄ７９０ ＜アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）＞ ＡＳＴＭ Ｄ
２５６ −３０℃測定 ＜耐熱変形温度＞ ＡＳＴＭ Ｄ６４８
説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定され
るものではない。尚、以下の実測例及び比較例における
測定法及び及び使用した樹脂は以下の通りである。 ＜曲げ弾性率＞ ＡＳＴＭ Ｄ７９０ ＜アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）＞ ＡＳＴＭ Ｄ
２５６ −３０℃測定 ＜耐熱変形温度＞ ＡＳＴＭ Ｄ６４８
【００２３】＜塗装性評価＞厚さ３ｍｍの射出成形平板
を用い、該平板の表面を家庭用合成洗剤（花王（株）
製，商品名：ママレモン）で洗浄し水洗，乾燥（８０
℃，１０分）後、プライマー（日本ビーケミカル社製，
商品名：ＲＢ１５０）を約１０ミクロンの厚みで塗布，
乾燥（８０℃，１０分）し、その後、２液ウレタン塗料
メタリック（日本ビーケミカル社製，商品名：Ｒ２１
２）、その上に２液ウレタン塗料クリヤー（日本ビーケ
ミカル社製，商品名：Ｒ２１３）をそれぞれ２０，５０
ミクロン程度塗布し乾燥（８０℃，４５分）した。塗装
された試料を等しく断面が出るように３０×６５ｍｍの
短冊状に切断したものを、２０℃のガソホール（ガソリ
ン／エタノール＝９０／１０容量％）に浸漬し剥離の開
始時間を観察測定した。比較例８，９はプライマーを用
いない点以外は前記と同様にした。
を用い、該平板の表面を家庭用合成洗剤（花王（株）
製，商品名：ママレモン）で洗浄し水洗，乾燥（８０
℃，１０分）後、プライマー（日本ビーケミカル社製，
商品名：ＲＢ１５０）を約１０ミクロンの厚みで塗布，
乾燥（８０℃，１０分）し、その後、２液ウレタン塗料
メタリック（日本ビーケミカル社製，商品名：Ｒ２１
２）、その上に２液ウレタン塗料クリヤー（日本ビーケ
ミカル社製，商品名：Ｒ２１３）をそれぞれ２０，５０
ミクロン程度塗布し乾燥（８０℃，４５分）した。塗装
された試料を等しく断面が出るように３０×６５ｍｍの
短冊状に切断したものを、２０℃のガソホール（ガソリ
ン／エタノール＝９０／１０容量％）に浸漬し剥離の開
始時間を観察測定した。比較例８，９はプライマーを用
いない点以外は前記と同様にした。
【００２４】＜碁盤目剥離試験＞片刃カミソリを用い、
塗装済み試験片の表面に直交する縦横１１本ずつの平行
線を２ｍｍ間隔で引いて碁盤目を１００個作る。その上
にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ Ｚ１５２２）を十分圧
着し、上方に一気に引き剥し、碁盤目で囲まれた部分の
状態を観察し、剥離した碁盤目の数をＸとし、（１００
−Ｘ）／１００で表わした。
塗装済み試験片の表面に直交する縦横１１本ずつの平行
線を２ｍｍ間隔で引いて碁盤目を１００個作る。その上
にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ Ｚ１５２２）を十分圧
着し、上方に一気に引き剥し、碁盤目で囲まれた部分の
状態を観察し、剥離した碁盤目の数をＸとし、（１００
−Ｘ）／１００で表わした。
【００２５】＜ポリプロピレン系樹脂＞ （ＰＰ１） 結晶性プロピレン−エチレンブロック共重
合体（エチレン含量１０重量％、ＭＦＲ １０ｇ／１０
分） （ＰＰ２） 結晶性プロピレン−エチレンブロック共重
合体（エチレン含量７．５重量％、ＭＦＲ ４３ｇ／１
０分） ＜ヒドロキシ変性ＰＰ＞プロピレン単独重合体（ＭＦＲ
０．５ｇ／10分）１００重量部に対し、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡ）４重量部、
及び有機過酸化物として１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン（パーカドックス
１４：化学アクゾ（株）製）０．８重量部をヘンシェル
ミキサーによりブレンドした後、通常の押出機により２
００℃において加熱処理することにより得た。このヒド
ロキシ変性ＰＰは、ＭＦＲ１００ｇ／10分、変性率０．
８重量％であった。
合体（エチレン含量１０重量％、ＭＦＲ １０ｇ／１０
分） （ＰＰ２） 結晶性プロピレン−エチレンブロック共重
合体（エチレン含量７．５重量％、ＭＦＲ ４３ｇ／１
０分） ＜ヒドロキシ変性ＰＰ＞プロピレン単独重合体（ＭＦＲ
０．５ｇ／10分）１００重量部に対し、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡ）４重量部、
及び有機過酸化物として１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン（パーカドックス
１４：化学アクゾ（株）製）０．８重量部をヘンシェル
ミキサーによりブレンドした後、通常の押出機により２
００℃において加熱処理することにより得た。このヒド
ロキシ変性ＰＰは、ＭＦＲ１００ｇ／10分、変性率０．
８重量％であった。
【００２６】＜熱可塑性エラストマー＞ （ＥＰＲ１） エチレン−プロピレンランダム共重合体
（エチレン含量６２重量％、ＭＦＲ １．０ｇ／１０
分） （ＥＰＲ２） エチレン−プロピレンランダム共重合体
（エチレン含量５０重量％、ＭＦＲ １２ｇ／１０分） ＜末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー＞ （ＨＢＲ１） ワックス状水素添加両末端ヒドロキシ化
１，４−ポリブタジエン（１，４−結合８０％，数平均
分子量２８００，ヨウ素価１．５，融点７２．５）
（エチレン含量６２重量％、ＭＦＲ １．０ｇ／１０
分） （ＥＰＲ２） エチレン−プロピレンランダム共重合体
（エチレン含量５０重量％、ＭＦＲ １２ｇ／１０分） ＜末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー＞ （ＨＢＲ１） ワックス状水素添加両末端ヒドロキシ化
１，４−ポリブタジエン（１，４−結合８０％，数平均
分子量２８００，ヨウ素価１．５，融点７２．５）
【００２７】＜無機充填剤＞ （ＴＡＬＣ） 平均粒径２．０ミクロンのタルク （実施例１〜６、比較例１〜９）上記ポリプロピレン系
樹脂，ヒドロキシ変性ＰＰ，熱可塑性エラストマー，末
端にヒドロキシ基を有するオリゴマー，無機充填剤を表
１に示した割合で混合し、２軸押出機を用いて２１０℃
で混練し熱可塑性樹脂組成物を得た。この様に得られた
各ペレットを樹脂温度２１０℃において射出成形して平
板を得、これを前記のように塗装した。これらの曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、耐ガソホール
性、碁盤目剥離試験の結果を表１に示す。
樹脂，ヒドロキシ変性ＰＰ，熱可塑性エラストマー，末
端にヒドロキシ基を有するオリゴマー，無機充填剤を表
１に示した割合で混合し、２軸押出機を用いて２１０℃
で混練し熱可塑性樹脂組成物を得た。この様に得られた
各ペレットを樹脂温度２１０℃において射出成形して平
板を得、これを前記のように塗装した。これらの曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度、耐ガソホール
性、碁盤目剥離試験の結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明はトリクロロエタン処理無しでプ
ライマー塗装及び塗料塗装を施した場合に、ガソホール
の様な溶剤に対する塗膜密着性が優れ、且つ剛性及び低
温衝撃性が優れる熱可塑性樹脂の塗装成形体を提供する
ものであり、環境汚染の原因の一つであるトリクロロエ
タンを使用せずにすみ、また処理工程が省略できる等の
利点がある。本発明における熱可塑性樹脂の塗装成形体
は自動車外装剤、特にバンパー等の分野で利用できる。
ライマー塗装及び塗料塗装を施した場合に、ガソホール
の様な溶剤に対する塗膜密着性が優れ、且つ剛性及び低
温衝撃性が優れる熱可塑性樹脂の塗装成形体を提供する
ものであり、環境汚染の原因の一つであるトリクロロエ
タンを使用せずにすみ、また処理工程が省略できる等の
利点がある。本発明における熱可塑性樹脂の塗装成形体
は自動車外装剤、特にバンパー等の分野で利用できる。
フロントページの続き (72)発明者 高田 富夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭和電工株式会社 川崎樹脂研究所内 (72)発明者 中山 隆 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭和電工株式会社 川崎樹脂研究所内 (72)発明者 青木 修 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式 会社 本田技術研究所内 (72)発明者 浜辺 健二 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式 会社 本田技術研究所内 (72)発明者 竹内 淳 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式 会社 本田技術研究所内 (56)参考文献 特開 平４−202449（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリプロピレン系樹脂成分３０〜
８０重量％ （Ｂ）不飽和ヒドロキシ化合物で変性されたポリプロピ
レン系樹脂成分３〜２０重量％ （Ｃ）熱可塑性エラストマー１５〜４０重量％ （Ｄ）末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー０．１〜
１０重量％配合された組成物の成形体にプライマー塗
装、次いで塗料塗装を施してなる熱可塑性樹脂の塗装成
形体。 - 【請求項２】 （Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の合計量に対
し、成分（Ｂ）に含まれる不飽和ヒドロキシ化合物中の
ヒドロキシ基の含量が、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト換算で０．０１重量％以上である請求項１記載の熱可
塑性樹脂の塗装成形体。 - 【請求項３】 成分（Ｃ）がエチレン−αオレフィン共
重合体ゴムを含む請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂の
塗装成形体。 - 【請求項４】 末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー
のヨウ素価が５０以下である請求項１〜３のいずれか１
項記載の熱可塑性樹脂の塗装成形体。 - 【請求項５】 末端にヒドロキシ基を有するオリゴマー
の融点が４０℃以上１００℃以下の範囲である請求項１
〜４のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂の塗装成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5170638A JP2649770B2 (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 熱可塑性樹脂の塗装成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5170638A JP2649770B2 (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 熱可塑性樹脂の塗装成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726044A JPH0726044A (ja) | 1995-01-27 |
| JP2649770B2 true JP2649770B2 (ja) | 1997-09-03 |
Family
ID=15908587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5170638A Expired - Fee Related JP2649770B2 (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 熱可塑性樹脂の塗装成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2649770B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0765907B1 (en) * | 1995-09-29 | 1999-04-28 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Resin composition utilizing coated resin moldings and multilayer resin molding |
| JP2006160937A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系重合体組成物 |
| JP2023151164A (ja) | 2022-03-31 | 2023-10-16 | 日本碍子株式会社 | 円柱状ハニカム焼成体の製造方法 |
-
1993
- 1993-07-09 JP JP5170638A patent/JP2649770B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0726044A (ja) | 1995-01-27 |
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