JPS628451B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS628451B2 JPS628451B2 JP56099590A JP9959081A JPS628451B2 JP S628451 B2 JPS628451 B2 JP S628451B2 JP 56099590 A JP56099590 A JP 56099590A JP 9959081 A JP9959081 A JP 9959081A JP S628451 B2 JPS628451 B2 JP S628451B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polypropylene
- composition according
- polyolefin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は高い引張（破断）強度と曲げ強度を有
するガラス含有ポリオレフイン組成物に関する。 近年、自動車部品、電気製品、建材、各種工業
製品へのポリオレフインの適用において高剛性、
高引張強度の要求が増大しつつある。そのためガ
ラス、特にガラス繊維をポリオレフインに充填さ
せ、その目的を達成していることが多い。しか
し、一般にポリオレフインに単にガラス繊維を充
填した場合、曲げ弾性率は増大するが、曲げ強度
および引張（破断）強度はほとんど増大しない。 したがつて、マレイン酸、アクリル酸、クロル
スルホン酸等で変性されたポリオレフインが引張
強度、曲げ強度を増大するための改質材として併
用されている。しかしながら、かかる変性ポリオ
レフインも引張強度、曲げ強度を増大させるため
には多量の添加が必要であるばかりか、それら改
質材の充填量が多くなると曲げ弾性率は逆に低下
する傾向がある。即ち、ガラス含有ポリオレフイ
ン組成物の引張強度、曲げ強度を増大しようとす
れば曲げ弾性率は逆に低下してしまうという欠点
がある。 本発明者らはこの欠点を解決するため鋭意研究
した結果、ポリプロピレン、不飽和カルボン酸
類、および有機過酸化物からなる混合物を溶融混
練後、加熱処理することによつて得た変性ポリプ
ロピレン組成物を改質材としてガラス繊維と併用
してポリオレフインに充填使用すれば、少量の改
質材充填で高い引張強度と曲げ強度が得られ、か
つ意外にも充填量を増した場合曲げ弾性率は一般
的改質材と異なりかえつて増大することを見い出
し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明によればポリオレフイン(A)に、ポ
リプロピレン、不飽和カルボン酸類および有機過
酸化物を溶融混練後、加熱処理することによつて
得られる変性ポリプロピレン(B)およびガラス(C)を
配合してなるポリオレフイン組成物が提供され
る。 本発明で用いられるポリオレフイン(A)として
は、エチレン、プロピレン、ブテン（ブチレン）
などα−オレフインの単独重合体、該α−オレフ
インと他のα−オレフイン、芳香族オレフイン、
ジエン類など共重合可能なモノマーとの共重合
体、あるいはこれらの混合物等が挙げられ、特に
ポリプロピレンを主成分とするポリオレフイン類
が好ましく用いられる。 変性プロピレン(B)を構成するポリプロピレンと
しては、プロピレンの単独重合体であるホモポリ
プロピレン、エチレン、ブチレン等とプロピレン
のランダム及びブロツクコポリマー等の共重合体
が用いられる。 また不飽和カルボン酸類としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸等が、また不飽和カル
ボン酸の誘導体としては酸無水物、エステル、ア
ミド、イミド、金属塩等があり、例えば無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フ
マル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ
ステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコ
ン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、
マレイン酸−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミド、マレイン
酸−Ｎ−メノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ・Ｎ
−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、
フマル酸−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−
Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ・Ｎ−ジブ
チルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−フエニルマレイミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリ
ウム、メタクリル酸カリウム等を挙げることがで
きる。これらのうち、無水マレイン酸を用いるの
が最も好ましい。 変性ポリプロピレン(B)を得るために、不飽和カ
ルボン酸類はポリプロピレン100重量部に対して
一般に0.05〜20重量部、好ましくは0.1〜5.0重量
部を添加することが必要である。その添加量が
0.05重量部未満の場合には、得られる本発明のポ
リオレフイン組成物における引張強度および曲げ
強度が充分でなく、20重量部を超えると引張強度
および曲げ強度が飽和するばかりか、曲げ弾性率
はかえつて低下する。またコスト面とも相まつて
不利となる。 さらに変性ポリプロピレン組成物(B)を得るため
に、ポリプロピレンと不飽和カルボン酸類とのグ
ラフト化反応を促進させるため有機過酸化物が用
いられる。有機過酸化物としては例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパーオキ
サイド、α・α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン２・５−ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機
過酸化物の添加量はポリプロピレン100重量部に
対して0.01〜5.0重量部、好ましくは0.02〜3.0重
量部である。添加量が0.01重量部未満の場合には
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト反
応量が充分でなく5.0重量部を超えると得られる
ポリオレフイン組成物のMFIが大きくなりすぎ、
成形しにくくなるという欠点がある。 本発明において得られるガラス含有ポリオレフ
イン組成物の引張（破断）強度および曲げ強度を
向上させるために、前記した変性ポリプロピレン
(B)を得るに際し、ゴム状物質をさらに配合するこ
とが好ましい。即ち、かかる変性ポリプロピレン
(B)はポリプロピレン100重量部、ゴム状物質１〜
400重量部、不飽和カルボン酸類0.05〜100重量部
および有機過酸化物0.01〜10.0重量部を溶融混練
後、加熱処理して得られる。ゴム状物質としては
固形のゴム物質や液状のゴム物質が特に制限な
く、例えば低密度ポリエチレン；エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体、エチレン−プロピレンタ−ポ
リマー等のエチレン−α−オレフインランダム共
重合体；そのほか１・２−ポリブタジエン、１・
４−ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体等が用いられ
る。ゴム状物質の添加量は前記したようにポリプ
ロピレン100重量部に対して１〜400重量部、好ま
しくは10〜300重量部が必要であり、400重量部を
超えた場合には、ポリオレフイン組成物の引張強
度、曲げ強度が低下する傾向がある。 変性ポリプロピレン(B)の製造は、ポリプロピレ
ン、不飽和カルボン酸類および有機過酸化物、必
要に応じゴム状物質を添加して、タンブラー、ヘ
ンシエルミキサー等で充分に混合し、該ポリプロ
ピレンの融点以上、一般には融点以上〜280℃以
下の温度で溶融混練してグラフト化反応を行わせ
る。溶融混練する方法は特に限定されないが、例
えばスクリユー押出機、バンバリーミキサー、ミ
キシングロールなどを用いて行うことができる。
溶融混練の温度および時間は用いる有機過酸化物
の分解温度により変化するが、一般に160〜280℃
で0.3〜30分間、好ましくは170〜250℃で１〜10
分間が適当である。なお、溶融混練は不活性ガス
気流中で行なつてもよい。また、スクリユー押出
機を用いて溶融混練する場合、ベントにより未反
応モノマーを除去してもよい。 しかしながら、上記の如く溶融混練して得られ
た変性ポリプロピレンを配合して得たガラス含有
ポリオレフイン組成物は引張（破断）強度および
曲げ強度が未だ十分でない。しかるに、本発明に
おいては上記の溶融混練した変性プロピレンをさ
らに加熱処理して得た変性ポリプロピレン(B)を用
いることによつて、引張（破断）強度および曲げ
強度が向上したガラス含有ポリオレフイン組成物
を得ることができるのである。その理由は明確で
はないが、特に加熱処理によつて変性ポリプロピ
レンから不飽和カルボン酸類の未反応モノマーが
十分に除去されることにより達成される。即ち、
溶融混練して得られる変性ポリプロピレンには、
不飽和カルボン酸類の未反応モノマーの残存が避
けられないため、該未反応モノマーがガラス含有
ポリオレフイン組成物において引張（破断）およ
び曲げ強度の向上を阻害しているものと推測され
る。 変性ポリプロピレンの加熱処理は一般に60℃以
上、好ましくは100℃以上融点以下の温度で行な
い、未反応の不飽和カルボン酸類を特に0.1モル
％以下となるように加熱処理することが好まし
い。 本発明の変性ポリプロピレンは未変性ポリプロ
ピレン、例えばホモポリプロピレン、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レンブロツク共重合体等と相溶性がよいので、コ
ストの低減、剛性向上等の目的のためそれらのも
のを適当な割合で混合して用いることもできる。
また、変性ポリプロピレン組成物(B)には、通前使
用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯
電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
スリツプ剤などを含んでいてもよい。 本発明において変性プロピレン(B)の添加量は、
ポリオレフイン(A)100重量部に対し一般に0.5〜40
重量部、好ましくは1.0〜30重量部である。変性
ポリプロピレン組成物(B)の添加量が上記0.5重量
部より少い場合は、最終的に得るポリオレフイン
組成物の引張強度および曲げ強度の増大が充分に
得られず、また逆に40重量部以上になるとポリオ
レフイン組成物の引張強度および曲げ強度の増加
がなくなるばかりか、熱変形温度や耐熱劣化性が
悪くなるため好ましくない。 本発明において用いられるガラスとしては粒径
が0.1〜100μ、好ましくは0.1〜50μの粉状ない
し粒状のもの、厚みが0.1〜20μの箔状のもの、
太さが１〜50μの繊維状ガラス等、一般に用いら
れるものが好ましく使用できる。繊維状のガラス
としては長繊維を集束剤で集束したいわゆるガラ
スロービング、ガラスロービングを経糸、緯糸に
使用して製織したロービングクロス、ロービング
を適当な長さに切断したストランドをランダムに
分散させ、これをバインダーで接着したチヨツプ
ドントランドマツト、長さを0.5mm〜10mmにガラ
スロービングを切断したチヨツプドストランド等
があるが、特にチヨツプドストランドが好まし
い。なお、チヨツプドストランドは各種集束剤で
単繊維を束ね、0.5〜３mmの棒状にしたもの、さ
らにアミノシランまたはアクリル酸系のカツプリ
ング剤で処理したものが押出機での作業に都合が
良いので特に好ましく用いられる。 上記ガラスの含有量は組成物全体の３〜40重量
％、好ましくは５〜35重量％である。ガラスの含
有量が３重量％未満では得られるポリオレフイン
組成物の引張強度、曲げ強度が不充分であり、ま
た逆に40重量％以上になると押出機での練り込み
作業が困難となるので望ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物を得る方法は特
に限定されず、ポリオレフイン(A)、変性ポリプロ
ピレン(B)およびガラス(C)からなる配合成分を所定
量の割合となるように混合することによつて得ら
れる。また混合順序は特に限定されず各成分を同
時に混合してもよく、数種を予じめ混合し、残り
を後から混合しても良い。また混合方法も特に限
定されず、一般にタンブラー式ブレンダー、Ｖ型
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボンミキサ
ー等を用いて行なわれる。またガラスマツト等布
状物に用いるには、ポリオレフイン(A)と変性ポリ
プロピレン(B)を予じめ混合熔融したものをガラス
マツト状物に含浸させても良い。 本発明においてポリオレフイン組成物は基本的
には前記ポリオレフイン(A)、変性ポリプロピレン
(B)、ガラス(C)よりなるものであるが、これらの成
分以外に酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、核剤、顔料、炭カル、タルク、硫酸バリ
ウム、マイカ、アスベスト、シリカ、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ロツクウール繊維、カオリン、ケイ酸
塩等の各種無機物を添加しても良い。 本発明を更に具体的に説明するために参考例、
実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものでない。 参考例 １ ポリプロピレン（徳山曹達社製；RB410M10.6
のエチレン含量2.0重量％のランダムコポリマ
ー）100重量部に対して、無水マレイン酸２重量
部、2.5−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン0.2重量部、２・６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフエノール0.1重量部およ
びステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘンシエ
ルミキサーで５分間混合し、40mm押出機を用い溶
融混練（樹脂温度250℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ２ 参考例１で得たポリプロピレン組成物（）を
熱風式定温乾燥機により145℃で４時間加熱処理
した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ３ ポリプロピレン（徳山曹達社製；RB110、
MI0.6のホモポリマー）100重量部に対して、無
水マレイン酸５重量部、ベンゾイルパーオキサイ
ド２重量部、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール0.1重量部、ジラウロイル−チオ−
プロピオネート0.2重量部およびステアリン酸カ
ルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサーで５分
間混合し、ニーダー付押出機を用い、溶融混練
（樹脂温度220℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ４ 参考例３で得たポリプロピレン組成物（）を
熱風定温乾燥機により150℃で２時間加熱処理し
た。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ５ ポリプロピレン（徳山曹達社製；ME630、
MI2.5のエチレンとのブロツクコポリマー）100
重量部、無水マレイン酸５重量部、ジクミルパー
オキサイド１重量部、２・６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフエノール0.1重量部、熱安定剤
Irganox 1010（商品名）0.05重量部およびステア
リン酸カルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサ
ーで５分間混合し、40mm押出機を用い、溶融混練
（樹脂温度240℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ６ 参考例５で得たポリプロピレン組成物（）を
130℃で10時間加熱処理した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ７ ポリプロピレン（徳山曹達社製；ME140、MI9
のホモポリマー）100重量部、エチレン−プロピ
レンランダム重合体（MI5.3エチレン含量70重量
％）30重量部、無水マレイン酸30重量部、有機過
酸化物カヤヘキサAD−50C（商品名）５重量
部、Ｂ−220（商品名；アデカアーガス社製、リ
ン系酸化防止剤）0.1重量部およびステアリン酸
カルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサーで５
分間混合し、ニーダー付押出機を用い溶融混練
（樹脂温度250℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ８ 参考例７で得たポリプロピレン組成物（）を
100℃で20時間加熱処理した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 実施例１および比較例１ ポリプロピレン（徳山曹達社製、MS684）100
重量部に対して、第１表に示す割合の各種変性ポ
リプロピレン組成物(B)と、全組成物中に30重量％
になるよう配合したガラス繊維（日本硝子繊維株
式会社製、商品番号RES−03−TP37）をタンブ
ラー式ブレンダーで混合した。 次いで、40mmベント式押出機（フルフライト式
スクリユー使用）を用い、熔融混練しペレツト化
した。このペレツトを13oz射出成形機を用いて
成形し、ASTM D638、D790に準じた引張試験片
と曲げ試験片を得た。この試験片を用い、引張試
験（ASTM、D638）、曲げ試験（ASTM、Ｄ−
790）を行ない、引張強度と曲げ強度を測定し
た。この値を第１表に併記した。
するガラス含有ポリオレフイン組成物に関する。 近年、自動車部品、電気製品、建材、各種工業
製品へのポリオレフインの適用において高剛性、
高引張強度の要求が増大しつつある。そのためガ
ラス、特にガラス繊維をポリオレフインに充填さ
せ、その目的を達成していることが多い。しか
し、一般にポリオレフインに単にガラス繊維を充
填した場合、曲げ弾性率は増大するが、曲げ強度
および引張（破断）強度はほとんど増大しない。 したがつて、マレイン酸、アクリル酸、クロル
スルホン酸等で変性されたポリオレフインが引張
強度、曲げ強度を増大するための改質材として併
用されている。しかしながら、かかる変性ポリオ
レフインも引張強度、曲げ強度を増大させるため
には多量の添加が必要であるばかりか、それら改
質材の充填量が多くなると曲げ弾性率は逆に低下
する傾向がある。即ち、ガラス含有ポリオレフイ
ン組成物の引張強度、曲げ強度を増大しようとす
れば曲げ弾性率は逆に低下してしまうという欠点
がある。 本発明者らはこの欠点を解決するため鋭意研究
した結果、ポリプロピレン、不飽和カルボン酸
類、および有機過酸化物からなる混合物を溶融混
練後、加熱処理することによつて得た変性ポリプ
ロピレン組成物を改質材としてガラス繊維と併用
してポリオレフインに充填使用すれば、少量の改
質材充填で高い引張強度と曲げ強度が得られ、か
つ意外にも充填量を増した場合曲げ弾性率は一般
的改質材と異なりかえつて増大することを見い出
し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明によればポリオレフイン(A)に、ポ
リプロピレン、不飽和カルボン酸類および有機過
酸化物を溶融混練後、加熱処理することによつて
得られる変性ポリプロピレン(B)およびガラス(C)を
配合してなるポリオレフイン組成物が提供され
る。 本発明で用いられるポリオレフイン(A)として
は、エチレン、プロピレン、ブテン（ブチレン）
などα−オレフインの単独重合体、該α−オレフ
インと他のα−オレフイン、芳香族オレフイン、
ジエン類など共重合可能なモノマーとの共重合
体、あるいはこれらの混合物等が挙げられ、特に
ポリプロピレンを主成分とするポリオレフイン類
が好ましく用いられる。 変性プロピレン(B)を構成するポリプロピレンと
しては、プロピレンの単独重合体であるホモポリ
プロピレン、エチレン、ブチレン等とプロピレン
のランダム及びブロツクコポリマー等の共重合体
が用いられる。 また不飽和カルボン酸類としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸等が、また不飽和カル
ボン酸の誘導体としては酸無水物、エステル、ア
ミド、イミド、金属塩等があり、例えば無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フ
マル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ
ステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコ
ン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、
マレイン酸−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミド、マレイン
酸−Ｎ−メノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ・Ｎ
−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、
フマル酸−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−
Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ・Ｎ−ジブ
チルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−フエニルマレイミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリ
ウム、メタクリル酸カリウム等を挙げることがで
きる。これらのうち、無水マレイン酸を用いるの
が最も好ましい。 変性ポリプロピレン(B)を得るために、不飽和カ
ルボン酸類はポリプロピレン100重量部に対して
一般に0.05〜20重量部、好ましくは0.1〜5.0重量
部を添加することが必要である。その添加量が
0.05重量部未満の場合には、得られる本発明のポ
リオレフイン組成物における引張強度および曲げ
強度が充分でなく、20重量部を超えると引張強度
および曲げ強度が飽和するばかりか、曲げ弾性率
はかえつて低下する。またコスト面とも相まつて
不利となる。 さらに変性ポリプロピレン組成物(B)を得るため
に、ポリプロピレンと不飽和カルボン酸類とのグ
ラフト化反応を促進させるため有機過酸化物が用
いられる。有機過酸化物としては例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパーオキ
サイド、α・α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン２・５−ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２・５−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機
過酸化物の添加量はポリプロピレン100重量部に
対して0.01〜5.0重量部、好ましくは0.02〜3.0重
量部である。添加量が0.01重量部未満の場合には
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト反
応量が充分でなく5.0重量部を超えると得られる
ポリオレフイン組成物のMFIが大きくなりすぎ、
成形しにくくなるという欠点がある。 本発明において得られるガラス含有ポリオレフ
イン組成物の引張（破断）強度および曲げ強度を
向上させるために、前記した変性ポリプロピレン
(B)を得るに際し、ゴム状物質をさらに配合するこ
とが好ましい。即ち、かかる変性ポリプロピレン
(B)はポリプロピレン100重量部、ゴム状物質１〜
400重量部、不飽和カルボン酸類0.05〜100重量部
および有機過酸化物0.01〜10.0重量部を溶融混練
後、加熱処理して得られる。ゴム状物質としては
固形のゴム物質や液状のゴム物質が特に制限な
く、例えば低密度ポリエチレン；エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体、エチレン−ブテン−１
ランダム共重合体、エチレン−プロピレンタ−ポ
リマー等のエチレン−α−オレフインランダム共
重合体；そのほか１・２−ポリブタジエン、１・
４−ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体等が用いられ
る。ゴム状物質の添加量は前記したようにポリプ
ロピレン100重量部に対して１〜400重量部、好ま
しくは10〜300重量部が必要であり、400重量部を
超えた場合には、ポリオレフイン組成物の引張強
度、曲げ強度が低下する傾向がある。 変性ポリプロピレン(B)の製造は、ポリプロピレ
ン、不飽和カルボン酸類および有機過酸化物、必
要に応じゴム状物質を添加して、タンブラー、ヘ
ンシエルミキサー等で充分に混合し、該ポリプロ
ピレンの融点以上、一般には融点以上〜280℃以
下の温度で溶融混練してグラフト化反応を行わせ
る。溶融混練する方法は特に限定されないが、例
えばスクリユー押出機、バンバリーミキサー、ミ
キシングロールなどを用いて行うことができる。
溶融混練の温度および時間は用いる有機過酸化物
の分解温度により変化するが、一般に160〜280℃
で0.3〜30分間、好ましくは170〜250℃で１〜10
分間が適当である。なお、溶融混練は不活性ガス
気流中で行なつてもよい。また、スクリユー押出
機を用いて溶融混練する場合、ベントにより未反
応モノマーを除去してもよい。 しかしながら、上記の如く溶融混練して得られ
た変性ポリプロピレンを配合して得たガラス含有
ポリオレフイン組成物は引張（破断）強度および
曲げ強度が未だ十分でない。しかるに、本発明に
おいては上記の溶融混練した変性プロピレンをさ
らに加熱処理して得た変性ポリプロピレン(B)を用
いることによつて、引張（破断）強度および曲げ
強度が向上したガラス含有ポリオレフイン組成物
を得ることができるのである。その理由は明確で
はないが、特に加熱処理によつて変性ポリプロピ
レンから不飽和カルボン酸類の未反応モノマーが
十分に除去されることにより達成される。即ち、
溶融混練して得られる変性ポリプロピレンには、
不飽和カルボン酸類の未反応モノマーの残存が避
けられないため、該未反応モノマーがガラス含有
ポリオレフイン組成物において引張（破断）およ
び曲げ強度の向上を阻害しているものと推測され
る。 変性ポリプロピレンの加熱処理は一般に60℃以
上、好ましくは100℃以上融点以下の温度で行な
い、未反応の不飽和カルボン酸類を特に0.1モル
％以下となるように加熱処理することが好まし
い。 本発明の変性ポリプロピレンは未変性ポリプロ
ピレン、例えばホモポリプロピレン、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レンブロツク共重合体等と相溶性がよいので、コ
ストの低減、剛性向上等の目的のためそれらのも
のを適当な割合で混合して用いることもできる。
また、変性ポリプロピレン組成物(B)には、通前使
用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯
電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
スリツプ剤などを含んでいてもよい。 本発明において変性プロピレン(B)の添加量は、
ポリオレフイン(A)100重量部に対し一般に0.5〜40
重量部、好ましくは1.0〜30重量部である。変性
ポリプロピレン組成物(B)の添加量が上記0.5重量
部より少い場合は、最終的に得るポリオレフイン
組成物の引張強度および曲げ強度の増大が充分に
得られず、また逆に40重量部以上になるとポリオ
レフイン組成物の引張強度および曲げ強度の増加
がなくなるばかりか、熱変形温度や耐熱劣化性が
悪くなるため好ましくない。 本発明において用いられるガラスとしては粒径
が0.1〜100μ、好ましくは0.1〜50μの粉状ない
し粒状のもの、厚みが0.1〜20μの箔状のもの、
太さが１〜50μの繊維状ガラス等、一般に用いら
れるものが好ましく使用できる。繊維状のガラス
としては長繊維を集束剤で集束したいわゆるガラ
スロービング、ガラスロービングを経糸、緯糸に
使用して製織したロービングクロス、ロービング
を適当な長さに切断したストランドをランダムに
分散させ、これをバインダーで接着したチヨツプ
ドントランドマツト、長さを0.5mm〜10mmにガラ
スロービングを切断したチヨツプドストランド等
があるが、特にチヨツプドストランドが好まし
い。なお、チヨツプドストランドは各種集束剤で
単繊維を束ね、0.5〜３mmの棒状にしたもの、さ
らにアミノシランまたはアクリル酸系のカツプリ
ング剤で処理したものが押出機での作業に都合が
良いので特に好ましく用いられる。 上記ガラスの含有量は組成物全体の３〜40重量
％、好ましくは５〜35重量％である。ガラスの含
有量が３重量％未満では得られるポリオレフイン
組成物の引張強度、曲げ強度が不充分であり、ま
た逆に40重量％以上になると押出機での練り込み
作業が困難となるので望ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物を得る方法は特
に限定されず、ポリオレフイン(A)、変性ポリプロ
ピレン(B)およびガラス(C)からなる配合成分を所定
量の割合となるように混合することによつて得ら
れる。また混合順序は特に限定されず各成分を同
時に混合してもよく、数種を予じめ混合し、残り
を後から混合しても良い。また混合方法も特に限
定されず、一般にタンブラー式ブレンダー、Ｖ型
ブレンダー、ヘンシエルミキサー、リボンミキサ
ー等を用いて行なわれる。またガラスマツト等布
状物に用いるには、ポリオレフイン(A)と変性ポリ
プロピレン(B)を予じめ混合熔融したものをガラス
マツト状物に含浸させても良い。 本発明においてポリオレフイン組成物は基本的
には前記ポリオレフイン(A)、変性ポリプロピレン
(B)、ガラス(C)よりなるものであるが、これらの成
分以外に酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電
防止剤、核剤、顔料、炭カル、タルク、硫酸バリ
ウム、マイカ、アスベスト、シリカ、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ロツクウール繊維、カオリン、ケイ酸
塩等の各種無機物を添加しても良い。 本発明を更に具体的に説明するために参考例、
実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものでない。 参考例 １ ポリプロピレン（徳山曹達社製；RB410M10.6
のエチレン含量2.0重量％のランダムコポリマ
ー）100重量部に対して、無水マレイン酸２重量
部、2.5−ジメチル−２・５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン0.2重量部、２・６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフエノール0.1重量部およ
びステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘンシエ
ルミキサーで５分間混合し、40mm押出機を用い溶
融混練（樹脂温度250℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ２ 参考例１で得たポリプロピレン組成物（）を
熱風式定温乾燥機により145℃で４時間加熱処理
した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ３ ポリプロピレン（徳山曹達社製；RB110、
MI0.6のホモポリマー）100重量部に対して、無
水マレイン酸５重量部、ベンゾイルパーオキサイ
ド２重量部、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフエノール0.1重量部、ジラウロイル−チオ−
プロピオネート0.2重量部およびステアリン酸カ
ルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサーで５分
間混合し、ニーダー付押出機を用い、溶融混練
（樹脂温度220℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ４ 参考例３で得たポリプロピレン組成物（）を
熱風定温乾燥機により150℃で２時間加熱処理し
た。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ５ ポリプロピレン（徳山曹達社製；ME630、
MI2.5のエチレンとのブロツクコポリマー）100
重量部、無水マレイン酸５重量部、ジクミルパー
オキサイド１重量部、２・６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフエノール0.1重量部、熱安定剤
Irganox 1010（商品名）0.05重量部およびステア
リン酸カルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサ
ーで５分間混合し、40mm押出機を用い、溶融混練
（樹脂温度240℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ６ 参考例５で得たポリプロピレン組成物（）を
130℃で10時間加熱処理した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ７ ポリプロピレン（徳山曹達社製；ME140、MI9
のホモポリマー）100重量部、エチレン−プロピ
レンランダム重合体（MI5.3エチレン含量70重量
％）30重量部、無水マレイン酸30重量部、有機過
酸化物カヤヘキサAD−50C（商品名）５重量
部、Ｂ−220（商品名；アデカアーガス社製、リ
ン系酸化防止剤）0.1重量部およびステアリン酸
カルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサーで５
分間混合し、ニーダー付押出機を用い溶融混練
（樹脂温度250℃）し、ペレツト化した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 参考例 ８ 参考例７で得たポリプロピレン組成物（）を
100℃で20時間加熱処理した。 以下の実施例、比較例においては、上記で得た
ポリプロピレン組成物をポリプロピレン組成物
（）とする。 実施例１および比較例１ ポリプロピレン（徳山曹達社製、MS684）100
重量部に対して、第１表に示す割合の各種変性ポ
リプロピレン組成物(B)と、全組成物中に30重量％
になるよう配合したガラス繊維（日本硝子繊維株
式会社製、商品番号RES−03−TP37）をタンブ
ラー式ブレンダーで混合した。 次いで、40mmベント式押出機（フルフライト式
スクリユー使用）を用い、熔融混練しペレツト化
した。このペレツトを13oz射出成形機を用いて
成形し、ASTM D638、D790に準じた引張試験片
と曲げ試験片を得た。この試験片を用い、引張試
験（ASTM、D638）、曲げ試験（ASTM、Ｄ−
790）を行ない、引張強度と曲げ強度を測定し
た。この値を第１表に併記した。
【表】
【表】
実施例２および比較例２
ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME140）100
重量部に対して第２表に示す割合の各種変性ポリ
プロピレン組成物(B)と、全組成物中に20重量％に
なるよう配合したガラス繊維（日本硝子繊維株式
会社製、商品番号RES−06−TP37）をタンブラ
ー式ブレンダーで混合した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第２表に併記した。
重量部に対して第２表に示す割合の各種変性ポリ
プロピレン組成物(B)と、全組成物中に20重量％に
なるよう配合したガラス繊維（日本硝子繊維株式
会社製、商品番号RES−06−TP37）をタンブラ
ー式ブレンダーで混合した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第２表に併記した。
【表】
実施例３および比較例３
ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME440）100
重量部に対して第３表に示す割合の各種変性ポリ
プロピレン組成物(B)と、全組成物中に５重量％に
なるよう配合したガラス繊維（旭フアイバーグラ
ス社製、03−MA−411）をタンブラー式ブレン
ダーで混合した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度、曲げ強
度を測定した。この値を第３表に併記した。
重量部に対して第３表に示す割合の各種変性ポリ
プロピレン組成物(B)と、全組成物中に５重量％に
なるよう配合したガラス繊維（旭フアイバーグラ
ス社製、03−MA−411）をタンブラー式ブレン
ダーで混合した。 以下、実施例１と同様にし、引張強度、曲げ強
度を測定した。この値を第３表に併記した。
【表】
実施例４および比較例４
ポリプロピレン（徳山曹達社製、ME240）100
重量部に対し各種の変性ポリプロピレン組成物を
17重量部と、全組成物に対し20重量％になるよう
ガラスビーズ（東京芝浦電気株式会社製、商品番
号GB731）、ガラス粉（ユニチカ・ユーエムグラ
ス株式会社製、商品番号GP−１）、およびガラス
フレーク（日本硝子繊維株式会社製、商品番号
GF−48）をそれぞれ配合し、タンブラー式ブレ
ンダーで混合した。 以下、実施例１と同様にして引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第４表に併記した。
重量部に対し各種の変性ポリプロピレン組成物を
17重量部と、全組成物に対し20重量％になるよう
ガラスビーズ（東京芝浦電気株式会社製、商品番
号GB731）、ガラス粉（ユニチカ・ユーエムグラ
ス株式会社製、商品番号GP−１）、およびガラス
フレーク（日本硝子繊維株式会社製、商品番号
GF−48）をそれぞれ配合し、タンブラー式ブレ
ンダーで混合した。 以下、実施例１と同様にして引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第４表に併記した。
【表】
＊印は比較例を示す。
実施例５および比較例５ ポリエチレン（三井石油化学製、ハイゼツクス
2100J）100重量部に対し、各種の変性ポリプロピ
レン組成物(B)を17重量部と全組成物に対し、20重
量％になるようガラス繊維（日本硝子繊維製、
RES−03−TP37）を配合し、タンブラー式ブレ
ンダーで混合した。 以下、実施例１と同様にして引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第５表に併記した。
実施例５および比較例５ ポリエチレン（三井石油化学製、ハイゼツクス
2100J）100重量部に対し、各種の変性ポリプロピ
レン組成物(B)を17重量部と全組成物に対し、20重
量％になるようガラス繊維（日本硝子繊維製、
RES−03−TP37）を配合し、タンブラー式ブレ
ンダーで混合した。 以下、実施例１と同様にして引張強度と曲げ強
度を測定した。この値を第５表に併記した。
【表】
＊印は比較例を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン(A)に、ポリプロピレン、不飽
和カルボン酸類および有機過酸化物を溶融混練
後、加熱処理して得られる変性ポリプロピレン(B)
およびガラス(C)を配合してなるポリオレフイン組
成物。 ２ 変性ポリプロピレン(B)を得るに際し、ゴム状
物質を添加する特許請求の範囲第１項記載のポリ
オレフイン組成物。 ３ ポリオレフイン(A)100重量部に対して変性ポ
リプロピレン(B)が0.5〜40重量部および全組成物
に対してガラス(C)が３〜40重量％の割合である特
許請求の範囲第１項または第２項記載のポリオレ
フイン組成物。 ４ 変性ポリプロピレン(B)がポリプロピレン100
重量部、不飽和カルボン酸類0.05〜20重量部およ
び有機過酸化物0.01〜５重量部を配合して得られ
る特許請求の範囲第１項記載のポリオレフイン組
成物。 ５ 変性ポリプロピレン(B)を得るに際し、ポリプ
ロピレン100重量部、ゴム状物質１〜400重量部、
不飽和カルボン酸類0.05〜100重量部および有機
過酸化物0.01〜10.0重量部を配合する特許請求の
範囲第２項記載のポリオレフイン組成物。 ６ ポリオレフイン(A)がポリプロピレンである特
許請求の範囲第１項記載のポリオレフイン組成
物。 ７ 不飽和カルボン酸類が無水マレイン酸である
特許請求の範囲第１項記載のポリオレフイン組成
物。 ８ ゴム状物質がエチレン−α−オレフインラン
ダム共重合体である特許請求の範囲第２項記載の
ポリオレフイン組成物。 ９ ガラスがガラス繊維状物である特許請求の範
囲第１項記載のポリオレフイン組成物。 １０ 加熱処理の温度が60℃以上である特許請求
の範囲第１項記載のポリオレフイン組成物。 １１ 加熱処理の温度が100℃以上〜変性ポリプ
ロピレンの融点以下である特許請求の範囲第１項
記載のポリオレフイン組成物。 １２ スクリユー押出機で溶融混練する特許請求
の範囲第１項記載のポリオレフイン組成物。 １３ 変性ポリプロピレン(B)中における不飽和カ
ルボン酸類の未反応モノマーが0.1モル％以下に
なるように加熱処理する特許請求の範囲第１項記
載のポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56099590A JPS581738A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56099590A JPS581738A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581738A JPS581738A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS628451B2 true JPS628451B2 (ja) | 1987-02-23 |
Family
ID=14251303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56099590A Granted JPS581738A (ja) | 1981-06-29 | 1981-06-29 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581738A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59219367A (ja) * | 1983-05-30 | 1984-12-10 | Karupu Kogyo Kk | 複合樹脂組成物 |
| JPS60163950A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH0826192B2 (ja) * | 1987-02-07 | 1996-03-13 | 出光石油化学株式会社 | ガラス繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物 |
| EP2957596A4 (en) | 2013-02-12 | 2016-08-31 | Zeon Corp | RESIN COMPOSITION AND SHAPED PRODUCT THEREOF |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53102948A (en) * | 1977-02-21 | 1978-09-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polypropylene molding material |
-
1981
- 1981-06-29 JP JP56099590A patent/JPS581738A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS581738A (ja) | 1983-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0211479B2 (en) | Glass fibre-reinforced polypropylene composition | |
| CA2098536C (en) | Glass fiber reinforced propylene polymer graft composition | |
| JP3338124B2 (ja) | プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 | |
| JPS647618B2 (ja) | ||
| JPH0689201B2 (ja) | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 | |
| JPS6367495B2 (ja) | ||
| JPS628451B2 (ja) | ||
| JP2875425B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂成形材料 | |
| JP3967819B2 (ja) | 成形用材料、成形品の成形方法 | |
| JPH0416499B2 (ja) | ||
| JP2796836B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2829121B2 (ja) | 強化ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPH0512387B2 (ja) | ||
| JPS628453B2 (ja) | ||
| JPS60212441A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JPH0841257A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物とその製造方法 | |
| JPH0434571B2 (ja) | ||
| JP3386196B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2943252B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH11279286A (ja) | ポリアミド繊維強化スチレン系樹脂組成物とその製造方法 | |
| JPH06228436A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3153523B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH0959448A (ja) | マイカ強化ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPS5986646A (ja) | 強化ポリオレフイン系樹脂組成物 | |
| JPH0959449A (ja) | マイカ強化ポリプロピレン樹脂組成物 |