JPS603057B2 - P−ニトロ安息香酸の製造法 - Google Patents
P−ニトロ安息香酸の製造法Info
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- JPS603057B2 JPS603057B2 JP51006758A JP675876A JPS603057B2 JP S603057 B2 JPS603057 B2 JP S603057B2 JP 51006758 A JP51006758 A JP 51006758A JP 675876 A JP675876 A JP 675876A JP S603057 B2 JPS603057 B2 JP S603057B2
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- cobalt
- manganese
- ions
- nitrotoluene
- cerium
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はp−ニトロ安息香酸の製造法に関する。
更に詳しくは低級飽和脂肪酸中、50〜150℃で■
コバルト及び反応系に存在するコバルトイオン、マンガ
ンイオン及び/又はセリウムイオンの全量に占める割合
がイオン比で0.05%〜15%に相当するマンガン及
び/又はセリウムの脂肪酸、ァセチルァセトン塩、塩化
物又は臭化物(但し臭化コバルトを除く)と臭化化合物
又は■ 臭化コバルトと反応系内に存在するコバルトイ
オン、マンガンイオン及び/又はセリウムイオンの全量
に占める割合がイオン比で0.05%〜15%に相当す
るマンガン及び/又はセリウムの脂肪酸塩、アセチルア
セトン塩、塩化物又は臭化物、の存在下酸素又は酸素含
有ガスによりpーニトロトルェンを酸化することを特徴
とするpーニトロ安息香酸の製造法に関する。
コバルト及び反応系に存在するコバルトイオン、マンガ
ンイオン及び/又はセリウムイオンの全量に占める割合
がイオン比で0.05%〜15%に相当するマンガン及
び/又はセリウムの脂肪酸、ァセチルァセトン塩、塩化
物又は臭化物(但し臭化コバルトを除く)と臭化化合物
又は■ 臭化コバルトと反応系内に存在するコバルトイ
オン、マンガンイオン及び/又はセリウムイオンの全量
に占める割合がイオン比で0.05%〜15%に相当す
るマンガン及び/又はセリウムの脂肪酸塩、アセチルア
セトン塩、塩化物又は臭化物、の存在下酸素又は酸素含
有ガスによりpーニトロトルェンを酸化することを特徴
とするpーニトロ安息香酸の製造法に関する。
Pーニトロトルェンを酸素又は酸素含有ガスを用いて酸
化してpーニトロ安息香酸を製造する方法に関してはU
SP,3030414皮びUSP2833816の反応
温度20び0附近、圧力4側b/sg.in.の高温高
圧を用いる方法;Bht.P.814487の反応温度
13yo、プロプオン酸溶媒、常圧で酸素を吹込む方法
:袴関昭50一96539のコバルト化合物のみを遷移
金属として使用する方法:USSRP.224510の
溶媒として酪酸などを用い、高温、高圧で行う方法が知
られている。
化してpーニトロ安息香酸を製造する方法に関してはU
SP,3030414皮びUSP2833816の反応
温度20び0附近、圧力4側b/sg.in.の高温高
圧を用いる方法;Bht.P.814487の反応温度
13yo、プロプオン酸溶媒、常圧で酸素を吹込む方法
:袴関昭50一96539のコバルト化合物のみを遷移
金属として使用する方法:USSRP.224510の
溶媒として酪酸などを用い、高温、高圧で行う方法が知
られている。
上記特許に記載された生成物の収率は
USP.3030414及びUSP.2総総16では8
6〜90%、BriLP.814487では93%、ま
た純度はBrit.P.814487で99.3%(中
和滴定法)である。
6〜90%、BriLP.814487では93%、ま
た純度はBrit.P.814487で99.3%(中
和滴定法)である。
本発明者等はpーニトロトルェンを低級脂肪酸を溶媒と
し遷移金属化合物と臭素化合物を触媒として酸化するこ
れら公知の諸方法について検討を行ったところ、p−ニ
トロトルェンの様にニトロ基を有する芳香族メチル化合
物ではその他の芳香族メチル化合物の酸化と異なる特徴
があることを認めた。即ちニトロ化合物はラジカルと反
応してニトロ基の還元された化合物或は付加物を生成し
てこれらがラジカル補足剤として働き反応速度の低下と
生成物の収率の低下をもたらすこと、またニトロ基が臭
素ラジカルの攻撃により置換される反応が併発すること
、これら副反応は温度の影響が著しく150こ0付近以
上で顕著になり、従ってこの温度以上での反応は収率面
からも避けるべきであることを知った。
し遷移金属化合物と臭素化合物を触媒として酸化するこ
れら公知の諸方法について検討を行ったところ、p−ニ
トロトルェンの様にニトロ基を有する芳香族メチル化合
物ではその他の芳香族メチル化合物の酸化と異なる特徴
があることを認めた。即ちニトロ化合物はラジカルと反
応してニトロ基の還元された化合物或は付加物を生成し
てこれらがラジカル補足剤として働き反応速度の低下と
生成物の収率の低下をもたらすこと、またニトロ基が臭
素ラジカルの攻撃により置換される反応が併発すること
、これら副反応は温度の影響が著しく150こ0付近以
上で顕著になり、従ってこの温度以上での反応は収率面
からも避けるべきであることを知った。
一方、この反応を150つ0以下の低温で行うことは得
られる製品の純度及び着色度の良好なこと、又エネルギ
ーの節約という見地からも極めて望ましい事であらるけ
れども、遷移金属化合物として従釆公知のコバルト化合
物単独或はコバルト:マンガン=1:2〜1:9(グラ
ム原子比)のコバルト、マンガン化合物の混合物と臭素
化合物よりなる触媒系(Brit.P.814487)
では不満足な反応速度しか得られなかった。
られる製品の純度及び着色度の良好なこと、又エネルギ
ーの節約という見地からも極めて望ましい事であらるけ
れども、遷移金属化合物として従釆公知のコバルト化合
物単独或はコバルト:マンガン=1:2〜1:9(グラ
ム原子比)のコバルト、マンガン化合物の混合物と臭素
化合物よりなる触媒系(Brit.P.814487)
では不満足な反応速度しか得られなかった。
本発明者等はp−ニトロトルェンの低温での酸化反応速
度の大きい触媒について探索した結果遷移金属化合物と
してコバルト化合物を主成分としそれにマンガン又はセ
リウム化合物或は両者の混合物を添加し、その比率を全
金属に対して0.05乃至15%(グラム原子比)好ま
しくは0.1〜5%の範囲内とすることにより工業的に
充分適用できる反応速度を得ることに成功した。
度の大きい触媒について探索した結果遷移金属化合物と
してコバルト化合物を主成分としそれにマンガン又はセ
リウム化合物或は両者の混合物を添加し、その比率を全
金属に対して0.05乃至15%(グラム原子比)好ま
しくは0.1〜5%の範囲内とすることにより工業的に
充分適用できる反応速度を得ることに成功した。
一例として、反応液組成として溶媒に酢酸を用い、pー
ニトロトルェン濃度1.7モル/そ、全金属イオン濃度
3.5×10‐2モルノZ、臭化ソーダ6.02×10
‐2モル/そでコバルトとマンガン又はセリウムイオン
の比率を変化させた場合の酸素吸収速度の変化を図示し
た。
ニトロトルェン濃度1.7モル/そ、全金属イオン濃度
3.5×10‐2モルノZ、臭化ソーダ6.02×10
‐2モル/そでコバルトとマンガン又はセリウムイオン
の比率を変化させた場合の酸素吸収速度の変化を図示し
た。
(温度85℃、常圧酸素雰囲気下)この図から本発明の
グラム原子比をもつ触媒を使用したとき、コバルト化合
物を単独に使用した場合或は公知の比率のコバルト化合
物−マンガン化合物の混合物を使用した場合に較べ顕著
な反応速度の増加がみられる。また本発明のごとく低温
で反応を行うとp−ニトロベンズアルデヒドの創生がや
や多いことが認められた。しかし、この副生物とp−ニ
トロ安息香酸の分離は容易に出来るので、p−ニトロベ
ンズアルデヒドを分離して利用したり、又は酸化の原料
として循環再便用することができる。本発明で使用する
有機溶媒としては酸化に対し不活性でp−ニトロトルェ
ンを溶解させるものなら使用可能であり、好ましくは炭
素数2〜6の低’級飽和脂肪酸例えば酢酸、プロピオン
酸などが挙げられる。
グラム原子比をもつ触媒を使用したとき、コバルト化合
物を単独に使用した場合或は公知の比率のコバルト化合
物−マンガン化合物の混合物を使用した場合に較べ顕著
な反応速度の増加がみられる。また本発明のごとく低温
で反応を行うとp−ニトロベンズアルデヒドの創生がや
や多いことが認められた。しかし、この副生物とp−ニ
トロ安息香酸の分離は容易に出来るので、p−ニトロベ
ンズアルデヒドを分離して利用したり、又は酸化の原料
として循環再便用することができる。本発明で使用する
有機溶媒としては酸化に対し不活性でp−ニトロトルェ
ンを溶解させるものなら使用可能であり、好ましくは炭
素数2〜6の低’級飽和脂肪酸例えば酢酸、プロピオン
酸などが挙げられる。
又これらの溶媒にベンゼン、ハロゲン化ベンゼン、低級
脂肪酸の無水物などを混合してもよい。反応温度は50
o乃至15ぴ0が用いられる。
脂肪酸の無水物などを混合してもよい。反応温度は50
o乃至15ぴ0が用いられる。
酸化’に用いる酸素圧或は酸素含有ガス例えば空気中の
酸素分圧は反応速度に影響があり、また製品の品質面か
らも高い方が望ましい。次に本発明で用いる触媒につい
て説明する。
酸素分圧は反応速度に影響があり、また製品の品質面か
らも高い方が望ましい。次に本発明で用いる触媒につい
て説明する。
コバルト及びマンガン及び/又はセリウムの脂「肪酸塩
、アセチルアセトン塩、臭化物、塩化物が触媒として用
いられ、脂肪酸塩以外の金属塩が用いられた場合はそれ
らが飽和低級脂肪酸に作用して飽和低級脂肪酸塩を形成
しこのものが触媒作用を示すものである。l 臭素化合
物としては臭化ソーダ、臭化アンモン、臭化カリ等の塩
として又は金属イオン及び溶媒と反応して無機臭素を発
生させるもの(例えばモノプロム酢酸、テトラプロムェ
タン等)が使用できる。
、アセチルアセトン塩、臭化物、塩化物が触媒として用
いられ、脂肪酸塩以外の金属塩が用いられた場合はそれ
らが飽和低級脂肪酸に作用して飽和低級脂肪酸塩を形成
しこのものが触媒作用を示すものである。l 臭素化合
物としては臭化ソーダ、臭化アンモン、臭化カリ等の塩
として又は金属イオン及び溶媒と反応して無機臭素を発
生させるもの(例えばモノプロム酢酸、テトラプロムェ
タン等)が使用できる。
・ 又遷移金属化合物としてこれら金属の臭化物を使用
するときは、これが本発明の臭素化合物としての働きを
当然のことながらもっているので臭素化合物をあらため
て添加しなくてもよい。
するときは、これが本発明の臭素化合物としての働きを
当然のことながらもっているので臭素化合物をあらため
て添加しなくてもよい。
なお、遷移金属の臭化物である場合、遷移金属に対する
臭素の比(グラム原子)が1:1なし、し1:2.5に
達しない場合には前記の臭素化合物を添加することが好
ましい。
臭素の比(グラム原子)が1:1なし、し1:2.5に
達しない場合には前記の臭素化合物を添加することが好
ましい。
反応溶液中の触媒の濃度については全金属濃度3×10
‐3原子/ク乃至5×10‐2原子/〆、臭素の濃度は
3×10‐3グラム原子/そ乃至1×10‐1グラム原
子/そが好ましい。
‐3原子/ク乃至5×10‐2原子/〆、臭素の濃度は
3×10‐3グラム原子/そ乃至1×10‐1グラム原
子/そが好ましい。
また金属に対する臭素の比(グラム原子)は1:1なし
、し1:2.5が良い結果を与える。また本発明を実施
するための方法としてはバッチ式、連続式或は半連続式
等いずれの反応形式も適用できる。
、し1:2.5が良い結果を与える。また本発明を実施
するための方法としてはバッチ式、連続式或は半連続式
等いずれの反応形式も適用できる。
以下実施例により説明する。
実施例 1
500私の燈洋機付フラスコにpーニトロトルェン46
夕、酢酸160の‘、酢酸コバルト四水物1.59夕、
酢酸マンガン四水物0.0057夕、臭化ソーダ0.4
夕仕込み、系内を酸素で置換し、系内の圧力がlatm
以下になった時酸素を補給する様にして常圧下、反応温
度85℃で29時間反応させた。
夕、酢酸160の‘、酢酸コバルト四水物1.59夕、
酢酸マンガン四水物0.0057夕、臭化ソーダ0.4
夕仕込み、系内を酸素で置換し、系内の圧力がlatm
以下になった時酸素を補給する様にして常圧下、反応温
度85℃で29時間反応させた。
(コバルトイオン:マンガンイオンニ1:0.00斑)
この間の酸素吸収量は6.9そであった。反応液より酢
酸の大部分を留去し、残留物にカ性ソーダ水溶液を加え
てアルカリ性としベンゼンを加えて抽出を行なった。
この間の酸素吸収量は6.9そであった。反応液より酢
酸の大部分を留去し、残留物にカ性ソーダ水溶液を加え
てアルカリ性としベンゼンを加えて抽出を行なった。
ベンゼン層は分液後ベンゼンを留出して固形物24.2
夕を得て、ガスクロマトグラフイによりpーニトロトル
エンとpーニトロベンズアルデヒドの定量を行った。p
ーニトロトルエン19.9夕、p−ニトロベソズアルデ
ヒド4.4夕と計算された。分液したアルカリ性の水相
を硫酸で酸折し、白色の結晶としてp−ニトロ安息香酸
が266タ得られた。
夕を得て、ガスクロマトグラフイによりpーニトロトル
エンとpーニトロベンズアルデヒドの定量を行った。p
ーニトロトルエン19.9夕、p−ニトロベソズアルデ
ヒド4.4夕と計算された。分液したアルカリ性の水相
を硫酸で酸折し、白色の結晶としてp−ニトロ安息香酸
が266タ得られた。
得られたp−ニトロ安息香酸の純度は中和滴定法で10
0.1%、液体クロマトグラフィによる分析では99.
9%であった。
0.1%、液体クロマトグラフィによる分析では99.
9%であった。
以上の結果をまとめると
p−ニトロトルエンの反応率 56.7%となる。
実施例 2500の‘の縄枠機付フラスコにpーニトロ
トルェン40夕、プロピオン酸250机、酢酸コバルト
四水物0.M5夕、酢酸マンガン四水物0.0055夕
、臭化ソーダ0.5夕を仕込んだ。
トルェン40夕、プロピオン酸250机、酢酸コバルト
四水物0.M5夕、酢酸マンガン四水物0.0055夕
、臭化ソーダ0.5夕を仕込んだ。
(コバルトイオン:マンガンイオン=1:0.0雌6)
之を130午0に加熱し10夕/hrの速度で酸素ガス
を通じ、生成してくる水をスタークディーントラップに
て分離しながら12時間反応させた。反応終了後大部分
のプロピオン酸を減圧で蟹去し、残澄にカ性ソーダ水溶
液100叫を加えてアルカリ性とし、残存する油分をベ
ンゼンにて抽出したcベンゼン抽出分よりベンゼンを蟹
去し残澄2.5夕を得た。
之を130午0に加熱し10夕/hrの速度で酸素ガス
を通じ、生成してくる水をスタークディーントラップに
て分離しながら12時間反応させた。反応終了後大部分
のプロピオン酸を減圧で蟹去し、残澄にカ性ソーダ水溶
液100叫を加えてアルカリ性とし、残存する油分をベ
ンゼンにて抽出したcベンゼン抽出分よりベンゼンを蟹
去し残澄2.5夕を得た。
これをガスクロマトグラフイ一により分析してpーニト
ロトルェン1.5夕及びp−ニトロベンズアルデヒド0
.95夕を含むと計算された。アルカリ性の水相は実施
例1と同様に処理して、わずかに黄味の白色結晶として
pーニトロ安息香酸45.0夕を得た。このものを液体
クロマトグラフィーにより分析したところその純度は9
9.5%であった。
ロトルェン1.5夕及びp−ニトロベンズアルデヒド0
.95夕を含むと計算された。アルカリ性の水相は実施
例1と同様に処理して、わずかに黄味の白色結晶として
pーニトロ安息香酸45.0夕を得た。このものを液体
クロマトグラフィーにより分析したところその純度は9
9.5%であった。
p−ニトロトルエン反応率 96.2%(反応し
たp−ニトロトルエンに対して)この実施例2の結果を
Brit.P.814487と比較すると本発明の触媒
系を使用することにより、反応時間を2q時間から2時
間に短縮してほぼ同様の結果が得られたことになる。
たp−ニトロトルエンに対して)この実施例2の結果を
Brit.P.814487と比較すると本発明の触媒
系を使用することにより、反応時間を2q時間から2時
間に短縮してほぼ同様の結果が得られたことになる。
実施例 3
還流冷却装置、蝿梓装置、加熱装置、ガス及び原料導入
口を有する1そチタン製オートクレープに酢酸500の
‘、酢酸コバルト四水物1.78夕、酢酸マンガン四水
物0.016夕、臭化ソーダ1.26夕、pーニトロト
ルェン30夕を仕込みコンブレッサーにより空気を圧入
した(コバルトイオン:マンガンイオン=1:0.00
91)。
口を有する1そチタン製オートクレープに酢酸500の
‘、酢酸コバルト四水物1.78夕、酢酸マンガン四水
物0.016夕、臭化ソーダ1.26夕、pーニトロト
ルェン30夕を仕込みコンブレッサーにより空気を圧入
した(コバルトイオン:マンガンイオン=1:0.00
91)。
温度を115℃に昇溢し、全圧を9.5kg/のに調節
するようにして空気を30Z/hr〜40そ/hrの流
速で導入する。一方、pーニトロトルヱンを加熱溶解し
滋夕/hrの速度でポンプで導入した。5時間後pーニ
トロトルェンの仕込を止め、2時間更に反応を継続させ
た後、反応を終了した。
するようにして空気を30Z/hr〜40そ/hrの流
速で導入する。一方、pーニトロトルヱンを加熱溶解し
滋夕/hrの速度でポンプで導入した。5時間後pーニ
トロトルェンの仕込を止め、2時間更に反応を継続させ
た後、反応を終了した。
反応液を冷却した後炉過した結晶を分離した。炉液はガ
スクロマトグラフイ一によりpーニトロトルェン及びp
−ニトロベンズアルデヒドの残存量を定草した。p−ニ
トロトルエン19夕、pーニトロベンズアルデヒド2.
2夕を含むと計算された。
スクロマトグラフイ一によりpーニトロトルェン及びp
−ニトロベンズアルデヒドの残存量を定草した。p−ニ
トロトルエン19夕、pーニトロベンズアルデヒド2.
2夕を含むと計算された。
炉別した結晶はカ性ソーダ水溶液に溶解し、不落鱗分を
炉80した。
炉80した。
不溶解分は殆どp−ニトロベンズアルデヒドで1.4タ
得られた。アルカリ性炉液は硫酸で中和し、白色結晶の
pーニトロ安息香酸1私.8夕を得た。
得られた。アルカリ性炉液は硫酸で中和し、白色結晶の
pーニトロ安息香酸1私.8夕を得た。
液体クロマトグラフィーによるpーニトロ安息香酸の純
度は99.7%であった。
度は99.7%であった。
結果
p−ニトロトルエンの反応率 86.4%実施例
4実施例1と同様の装置に、p−ニトロトルェン46タ
酢酸160の‘、酢酸コバルト四水物0.59夕、酢酸
マンガン四水物0.0032夕、酢酸セリウム−水物0
.0032夕、臭化ソーダ0.5夕を仕込み、常圧下で
反応温度8500で、同様の操作にて、3q時間反応さ
.・せた。
4実施例1と同様の装置に、p−ニトロトルェン46タ
酢酸160の‘、酢酸コバルト四水物0.59夕、酢酸
マンガン四水物0.0032夕、酢酸セリウム−水物0
.0032夕、臭化ソーダ0.5夕を仕込み、常圧下で
反応温度8500で、同様の操作にて、3q時間反応さ
.・せた。
(コバルトイオン;マンガンイオン:セリウムイオン=
1:0.0055:0.004)酸素吸収量は7.2そ
であった。後処理も実施例1と同様に行ない、次の結果
を得た。
1:0.0055:0.004)酸素吸収量は7.2そ
であった。後処理も実施例1と同様に行ない、次の結果
を得た。
P−ニトロトルエン反応率 59.2%p−ニト
ロ安息香酸純度 99.9%(液体クロマトグ
ラフイー)実施例5実施例1と同様の装置に、pーニト
ロトルェン46タ酢酸160肌酢酸コバルト四水物0.
59夕、酢酸セリウム一水物0.0070夕臭化ソーダ
0.53夕を仕込み、常圧下反応温度85午0にて、同
様の操作で3q時間反応させた。
ロ安息香酸純度 99.9%(液体クロマトグ
ラフイー)実施例5実施例1と同様の装置に、pーニト
ロトルェン46タ酢酸160肌酢酸コバルト四水物0.
59夕、酢酸セリウム一水物0.0070夕臭化ソーダ
0.53夕を仕込み、常圧下反応温度85午0にて、同
様の操作で3q時間反応させた。
酸素吸収量は6.3そであった。(コバルトイオン:マ
ンガンイオン=1:0.0088)後処理を実施例1と
同様に行ない次の結果を得た。p−ニトロトルエン反応
率 52.1%p−ニトロ安息香酸 純度
99.9%(液体クロマトグラフイ一)参考実験p−
ニトロトルェン濃度1.7モル/夕、クロムイオンとマ
ンガンイオン又はセリウムイオンの全量3.5×10‐
2モル/そ、臭化ソーダ602×10‐2モル/〆、酢
酸からなる混合液を常圧の酸素雰囲気下85qoにおい
て激しく燈拝し酸素吸収速度を測定した。
ンガンイオン=1:0.0088)後処理を実施例1と
同様に行ない次の結果を得た。p−ニトロトルエン反応
率 52.1%p−ニトロ安息香酸 純度
99.9%(液体クロマトグラフイ一)参考実験p−
ニトロトルェン濃度1.7モル/夕、クロムイオンとマ
ンガンイオン又はセリウムイオンの全量3.5×10‐
2モル/そ、臭化ソーダ602×10‐2モル/〆、酢
酸からなる混合液を常圧の酸素雰囲気下85qoにおい
て激しく燈拝し酸素吸収速度を測定した。
速定は密閉容器中で系内で酸化反応が進行し、わずかに
減圧になれば自動的に酸素が補給されるような装置を用
いて行った。なおコバルトイオン源としてはCo (CQCOO)2・岬20,マンガンイオン源としては
Mn(CH3COO)2・4L○、セリウムイオン源と
してはCe(CH3COO)21日20を用い、コバル
トイオンとマンガンイオン又はセリウムイオンの全量に
占めるマンガンイオン又はコバルトイオンの量(%)を
次のように変えて実験を行った。
減圧になれば自動的に酸素が補給されるような装置を用
いて行った。なおコバルトイオン源としてはCo (CQCOO)2・岬20,マンガンイオン源としては
Mn(CH3COO)2・4L○、セリウムイオン源と
してはCe(CH3COO)21日20を用い、コバル
トイオンとマンガンイオン又はセリウムイオンの全量に
占めるマンガンイオン又はコバルトイオンの量(%)を
次のように変えて実験を行った。
Mh+2(Mh(CH3C○○)2.4日20);■
0.02 ■ 0.051■ 0.42■1.01■
3.02 ■10.00■31.60■50.1 Ce+2(Ce(CH3COO)2,也。
0.02 ■ 0.051■ 0.42■1.01■
3.02 ■10.00■31.60■50.1 Ce+2(Ce(CH3COO)2,也。
); ■ o.o5 ■ 0,10 ■ 0.50■1
.01■3.16 ■13.8以上の実験で得られた酸
素吸収速度(×1び(M/夕・sec))を第1図に示
した。
.01■3.16 ■13.8以上の実験で得られた酸
素吸収速度(×1び(M/夕・sec))を第1図に示
した。
図から賜きらかなようにコバルトイオンとマンガンイオ
ン又はセリウムイオンの全量に占めるマンガンイオン又
はセリウムイオンの量が0.05%〜15%の範囲にあ
るとき酸素吸収速度が極めて大きいことがわかる。
ン又はセリウムイオンの全量に占めるマンガンイオン又
はセリウムイオンの量が0.05%〜15%の範囲にあ
るとき酸素吸収速度が極めて大きいことがわかる。
実施例 6
チタン製オートクレープに酢酸120の‘、臭化コバル
ト六水物0.磯夕、酢酸マンガン四水物0.00519
、p−ニトロトルェン18夕を仕込み、昇溢して13ぴ
0とした。
ト六水物0.磯夕、酢酸マンガン四水物0.00519
、p−ニトロトルェン18夕を仕込み、昇溢して13ぴ
0とした。
(コバルトイオン;マンガンイオン=1:0.01)強
力に縄拝しつつ空気を導入し、系内全圧を20k9/地
として、引続き13ぴ○〜14ぴ0で2時間廃ガス中の
酸素ガスの濃度が4〜7%になるように調節しながら液
面上に空気を供給した。反応終了後冷却し結晶を分離し
た。ガスクロマトグラフイ一及び液体クロマトグラフィ
ーによる分析結果は次の通りであった。P−ニトロトル
ェンの反応率 灘.6%P−ニトロベンズアル
デヒド収率0.23% (反応したp−ニトロトルェン
に対して)p−ニトロ安息香酸収率鰍0% (反応した
p‐ニトロトルェンに対して)図面の簡単な鱗明 本発明方法におけるCoに対するMnとCeの混合割合
(グラム原子比)と酸素吸収速度との関係を図示したも
のである。
力に縄拝しつつ空気を導入し、系内全圧を20k9/地
として、引続き13ぴ○〜14ぴ0で2時間廃ガス中の
酸素ガスの濃度が4〜7%になるように調節しながら液
面上に空気を供給した。反応終了後冷却し結晶を分離し
た。ガスクロマトグラフイ一及び液体クロマトグラフィ
ーによる分析結果は次の通りであった。P−ニトロトル
ェンの反応率 灘.6%P−ニトロベンズアル
デヒド収率0.23% (反応したp−ニトロトルェン
に対して)p−ニトロ安息香酸収率鰍0% (反応した
p‐ニトロトルェンに対して)図面の簡単な鱗明 本発明方法におけるCoに対するMnとCeの混合割合
(グラム原子比)と酸素吸収速度との関係を図示したも
のである。
簾1図
Claims (1)
- 1 低級飽和脂肪酸中、50〜150℃で、(1)コバ
ルト及び反応系に存在するコバルトイオン、マンガンイ
オン及び/又はセリウムイオンの全量に占める割合がイ
オン比で0.05%〜15%に相当するマンガン及び/
又はセリウムの脂肪酸塩、アセチルアセトン塩、塩化物
又は臭化物(但し臭化コバルトを除く)と臭素化合物又
は(2)臭化コバルトと反応系内に存在するコバルトイ
オン、マンガンイオン及び/又はセリウムイオンの全量
に占める割合がイオン比で0.05%〜15%に相当す
るマンガン及び/又はセリウムの脂肪酸塩、アセチルア
セトン塩、塩化物又は臭化物の存在下、酸素又は酸素含
有ガスによりp−ニトロトルエンを酸化することを特徴
とするp−ニトロ安息香酸の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP51006758A JPS603057B2 (ja) | 1976-01-24 | 1976-01-24 | P−ニトロ安息香酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP51006758A JPS603057B2 (ja) | 1976-01-24 | 1976-01-24 | P−ニトロ安息香酸の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5291837A JPS5291837A (en) | 1977-08-02 |
JPS603057B2 true JPS603057B2 (ja) | 1985-01-25 |
Family
ID=11647072
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51006758A Expired JPS603057B2 (ja) | 1976-01-24 | 1976-01-24 | P−ニトロ安息香酸の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS603057B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60101166U (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | ロ−ム株式会社 | 熱印字装置 |
JPS62187757U (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-30 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5951242A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-24 | Toray Ind Inc | m−ニトロ安息香酸の製造法 |
CN102093224A (zh) * | 2011-01-26 | 2011-06-15 | 北京工业大学 | 微波合成邻硝基苯甲酸的方法 |
-
1976
- 1976-01-24 JP JP51006758A patent/JPS603057B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60101166U (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | ロ−ム株式会社 | 熱印字装置 |
JPS62187757U (ja) * | 1986-05-20 | 1987-11-30 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5291837A (en) | 1977-08-02 |
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