JPS6029646B2 - 磁性酸化鉄粉末の製造方法 - Google Patents
磁性酸化鉄粉末の製造方法Info
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- JPS6029646B2 JPS6029646B2 JP56007633A JP763381A JPS6029646B2 JP S6029646 B2 JPS6029646 B2 JP S6029646B2 JP 56007633 A JP56007633 A JP 56007633A JP 763381 A JP763381 A JP 763381A JP S6029646 B2 JPS6029646 B2 JP S6029646B2
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- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は磁気記録材料として好適に使用できるコバルト
変性した磁性酸化鉄粉末の製造方法に関する。
変性した磁性酸化鉄粉末の製造方法に関する。
磁気テ−プ、磁気ディスク、磁気ドラム等の磁気記録又
は磁気記憶材料としては従来一般に磁性酸化鉄粉末が用
いられているが、近年、磁気記録の高密度化、高出力化
の要請が高まり、磁性酸化鉄粉末もその高性能力が強く
要求されるに至っている。
は磁気記憶材料としては従来一般に磁性酸化鉄粉末が用
いられているが、近年、磁気記録の高密度化、高出力化
の要請が高まり、磁性酸化鉄粉末もその高性能力が強く
要求されるに至っている。
このような高性能の磁性酸化鉄粉末としてｙ−Ｆｅ２Ｑ
にコバルトを含有させた所謂コバルト変性磁性酸化鉄が
知られているが、多くの場合、コバルト変性に高温での
処理を要し、熱経済的に不利である。このため特公昭５
２一３６７５１号公報には処理温度を５０〜１００ｑｏ
とした改良方法が提案されているが、尚比較的高い温度
での処理を要すると共に、磁気テープ等の磁気記録材料
とした場合、角形比等の磁気特性において満足すべきで
はない。即ち、従来、コバルト変性磁性酸化鉄粉末を製
造するためのｙ一Ｆｅ２０３は、針状のゲータイト、即
ちＱ−Ｆｅ００日を３００００程度の温度で加熱、脱水
してＱ−Ｆｅ２０３とし、水素気流中で３００〜４００
℃の温度で還元してマグネタィトとし、更にこれを２０
０〜３００こ０の温度で再酸化することによって製造さ
れている。
にコバルトを含有させた所謂コバルト変性磁性酸化鉄が
知られているが、多くの場合、コバルト変性に高温での
処理を要し、熱経済的に不利である。このため特公昭５
２一３６７５１号公報には処理温度を５０〜１００ｑｏ
とした改良方法が提案されているが、尚比較的高い温度
での処理を要すると共に、磁気テープ等の磁気記録材料
とした場合、角形比等の磁気特性において満足すべきで
はない。即ち、従来、コバルト変性磁性酸化鉄粉末を製
造するためのｙ一Ｆｅ２０３は、針状のゲータイト、即
ちＱ−Ｆｅ００日を３００００程度の温度で加熱、脱水
してＱ−Ｆｅ２０３とし、水素気流中で３００〜４００
℃の温度で還元してマグネタィトとし、更にこれを２０
０〜３００こ０の温度で再酸化することによって製造さ
れている。
しかしながら、この方法によれば、ゲータイトの加熱脱
水によって生じるＱ−Ｆｅ２０３結晶粒中に多数の空孔
（脱水孔）が生起し、これらの空孔はこれから導かれる
ｙ−Ｆｅ２０３に多数残存し、これらを多孔性として、
更にコバルト変性した場合にも、磁性酸化鉄粉末の磁気
記録特性に有害な影響を及ぼすこととなる。しかも、一
般にゲータィトは特有の針状集合体、所謂タクトィド粒
子をなすため、加熱工程においてその粒子形態の変化が
起こりやすく、この結果、ゲータィト法によるッ−Ｆｅ
２０３から得られるｙ−Ｆｅ２０３粒子は分岐や突起を
有し、また溶着したりして不規則な形状となる額向が大
きい。
水によって生じるＱ−Ｆｅ２０３結晶粒中に多数の空孔
（脱水孔）が生起し、これらの空孔はこれから導かれる
ｙ−Ｆｅ２０３に多数残存し、これらを多孔性として、
更にコバルト変性した場合にも、磁性酸化鉄粉末の磁気
記録特性に有害な影響を及ぼすこととなる。しかも、一
般にゲータィトは特有の針状集合体、所謂タクトィド粒
子をなすため、加熱工程においてその粒子形態の変化が
起こりやすく、この結果、ゲータィト法によるッ−Ｆｅ
２０３から得られるｙ−Ｆｅ２０３粒子は分岐や突起を
有し、また溶着したりして不規則な形状となる額向が大
きい。
従って、このようなｙ−Ｆｅ２０３から得られるコバル
ト変性磁性粉末は良好な磁気特性を有しない。本発明者
らは、先ず、針状Ｑ−Ｆｅ夕３の製造における上記した
種々の問題を解決するため、水酸化第二鉄の水性懸濁液
をこれに溶解された結晶化制御剤と共に加熱して針状の
Ｑ−Ｆｅ２０３を製造する方法を開発した（米国特許第
４２０２８７１号）。この方法は、ゲータィトからＱ−
Ｆｅ２０３を製造する場合と全く異なり、湿式法にて直
接に針状Ｑ−Ｆｅ２０３を製造するので、得られるＱ−
Ｆｅ２０３粒子は実質的に空孔を有しないと共に、枝分
れや熔着等が全くなく、結晶がよく針状に発達している
。更に、本発明者らは上記の方法においてＱ−Ｆｅ２０
３種晶の存在下に結晶化制御剤と共に水酸化第二鉄水性
懸濁液を加熱することにより、粒度分布がより狭いＱ−
Ｆｅ２０３を得、これを常法によって還元、再酸化した
ｙ−Ｆｅ２０３は一層磁気特性にすぐれていることを見
出した（特願昭５５一１６７６粥号）。本発明者らは次
に、このようにして得られるｙ−Ｆｅ２０３からのコバ
ルト変性磁性酸化鉄粉末の製造について鋭意研究を重ね
た結果、従釆の方法で得られるｙ−Ｆｅ２０３の場合に
は少なくとも５０ｑｏ以上の高い温度での処理を要する
（例えば特公昭５２一３６７５１号）のと著しく異なっ
て、ｙ−Ｆｅ２０３を水酸化第一鉄と水酸化コバルトの
存在下に処理する場合、５０ｑｏより低い温度で処理し
た方が、磁気特性の改善に著しいコバルト変性磁性酸化
鉄粉末を得ることができることを見出し、本発明に到っ
たものである。
ト変性磁性粉末は良好な磁気特性を有しない。本発明者
らは、先ず、針状Ｑ−Ｆｅ夕３の製造における上記した
種々の問題を解決するため、水酸化第二鉄の水性懸濁液
をこれに溶解された結晶化制御剤と共に加熱して針状の
Ｑ−Ｆｅ２０３を製造する方法を開発した（米国特許第
４２０２８７１号）。この方法は、ゲータィトからＱ−
Ｆｅ２０３を製造する場合と全く異なり、湿式法にて直
接に針状Ｑ−Ｆｅ２０３を製造するので、得られるＱ−
Ｆｅ２０３粒子は実質的に空孔を有しないと共に、枝分
れや熔着等が全くなく、結晶がよく針状に発達している
。更に、本発明者らは上記の方法においてＱ−Ｆｅ２０
３種晶の存在下に結晶化制御剤と共に水酸化第二鉄水性
懸濁液を加熱することにより、粒度分布がより狭いＱ−
Ｆｅ２０３を得、これを常法によって還元、再酸化した
ｙ−Ｆｅ２０３は一層磁気特性にすぐれていることを見
出した（特願昭５５一１６７６粥号）。本発明者らは次
に、このようにして得られるｙ−Ｆｅ２０３からのコバ
ルト変性磁性酸化鉄粉末の製造について鋭意研究を重ね
た結果、従釆の方法で得られるｙ−Ｆｅ２０３の場合に
は少なくとも５０ｑｏ以上の高い温度での処理を要する
（例えば特公昭５２一３６７５１号）のと著しく異なっ
て、ｙ−Ｆｅ２０３を水酸化第一鉄と水酸化コバルトの
存在下に処理する場合、５０ｑｏより低い温度で処理し
た方が、磁気特性の改善に著しいコバルト変性磁性酸化
鉄粉末を得ることができることを見出し、本発明に到っ
たものである。
従って、本発明は熱経済性にすぐれ、且つ、改善された
磁気特性を有するコバルト変性磁性酸化鉄粉末の製造方
法を提供することを目的とする。
磁気特性を有するコバルト変性磁性酸化鉄粉末の製造方
法を提供することを目的とする。
本発明による磁性酸化鉄粉末の製造方法は、針状ッー酸
化第二鉄を水酸化第一鉄及び水酸化コバルトの存在下に
アルカリ性の水中にて３ぴ０以上で５０ｏｏより低い温
度に保持した後、炉別し、乾燥することを特徴とし、上
記においてｙ一酸化第二鉄をアルカリ性水溶液に分散し
、次に、第一鉄塩及びコバルト塩の水溶液を上記分散液
に加え、十分に混合した後、所定温度に保持してもよい
。本発明の方法において用いるｙ−Ｆｅ２０３は、第一
には水酸化第二鉄の水性懸濁液を、鉄に対して配位能を
有する水溶性化合物から選ばれる結晶化制御剤の一種又
は二種以上、第二には結晶化制御剤と水酸化第二鉄に対
し鉄原子換算で０．１モル％乃至２５モル％の最短軸の
平均粒径が０．４Ａ以下のＱ一酸化第二鉄種晶との存在
下、それぞれアルカリで加熱してＱ−Ｆｅ２０３を得、
これを常法によって還元、再酸化して製造される。本発
明において用いられる水酸化第二鉄はどのような方法で
製造されてもよいが、一般的には例えば塩化第二鉄、・
硫酸第二鉄、硝酸第二鉄等の第二鉄塩の水溶液に水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリ
を加え、これによって水酸化第二鉄を無定形の沈殿とし
て得る。
化第二鉄を水酸化第一鉄及び水酸化コバルトの存在下に
アルカリ性の水中にて３ぴ０以上で５０ｏｏより低い温
度に保持した後、炉別し、乾燥することを特徴とし、上
記においてｙ一酸化第二鉄をアルカリ性水溶液に分散し
、次に、第一鉄塩及びコバルト塩の水溶液を上記分散液
に加え、十分に混合した後、所定温度に保持してもよい
。本発明の方法において用いるｙ−Ｆｅ２０３は、第一
には水酸化第二鉄の水性懸濁液を、鉄に対して配位能を
有する水溶性化合物から選ばれる結晶化制御剤の一種又
は二種以上、第二には結晶化制御剤と水酸化第二鉄に対
し鉄原子換算で０．１モル％乃至２５モル％の最短軸の
平均粒径が０．４Ａ以下のＱ一酸化第二鉄種晶との存在
下、それぞれアルカリで加熱してＱ−Ｆｅ２０３を得、
これを常法によって還元、再酸化して製造される。本発
明において用いられる水酸化第二鉄はどのような方法で
製造されてもよいが、一般的には例えば塩化第二鉄、・
硫酸第二鉄、硝酸第二鉄等の第二鉄塩の水溶液に水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリ
を加え、これによって水酸化第二鉄を無定形の沈殿とし
て得る。
このような方法は既によく知られている。得られる沈殿
は、反応条件によっては第二鉄塩の構成陰イオンをなお
その構成原子として有していることもあるが、このよう
な沈殿も本発明における水酸化第二鉄として用いること
ができる。用いる水酸化第二鉄の水性懸濁液は、後に説
明するよに、結晶化制御剤と、好ましくは種晶との存在
下に縄拝する際に、蝿梓が困難でない程度であればよく
、普通、水酸化第二鉄の濃度は鉄換算で１．５モル／そ
以下であり、好ましくは０．１〜１モル／〆とされる。
は、反応条件によっては第二鉄塩の構成陰イオンをなお
その構成原子として有していることもあるが、このよう
な沈殿も本発明における水酸化第二鉄として用いること
ができる。用いる水酸化第二鉄の水性懸濁液は、後に説
明するよに、結晶化制御剤と、好ましくは種晶との存在
下に縄拝する際に、蝿梓が困難でない程度であればよく
、普通、水酸化第二鉄の濃度は鉄換算で１．５モル／そ
以下であり、好ましくは０．１〜１モル／〆とされる。
本発明において用いる結晶化制御剤は、鉄に対する配位
能を有し、この配位能によって水酸化第二鉄の水性懸濁
液を加熱した際に、生成するＱ−酸化第二鉄の結晶の成
長方向と速度を制御して針状結晶を生成させる水浴‘性
の有機化合物又は無機化合物から選ばれる。
能を有し、この配位能によって水酸化第二鉄の水性懸濁
液を加熱した際に、生成するＱ−酸化第二鉄の結晶の成
長方向と速度を制御して針状結晶を生成させる水浴‘性
の有機化合物又は無機化合物から選ばれる。
かかる有機化合物は、鉄に対する配位能を有する原子、
例えば酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含む配位基を分
子内に少なくとも一つ有する。このような配位能の具体
例として、一〇Ｈ、一ＣＯＯ日、．−○一、＞Ｃ＝○、
一Ｓ０３日、一Ｐ０３日２、一ＮＨ２、＝Ｎ−ＯＨ、ラ
Ｎ、一ＳＨ、一Ｓ−、〉Ｃ＝Ｓ、一ＣＳ２日、一ＣＯＳ
日、一ＯＣＮ等を挙げることができる。好ましくは、本
発明においては、結晶化制御剤は同種又は異種の上記の
ような配位基を分子内に２個又はそれ以上を有する。本
発明において好ましく用いる結晶化制御剤の具体例とし
て、コハク酸、マレィン酸、ニトリロトリ酢酸等のポリ
カルボン酸、特にジ及びトリカルボン酸、クエン酸、酒
石酸、グリコール酸、リンゴ酸、Ｑ−メチルリンゴ酸、
Ｑーヒドロキシグルタル酸、ジヒドロキシグルタル酸、
サリチル酸等のヒドロキシカルボン酸、リジン、グリシ
ン等のアミノカルボン酸、エチレンジアミン等のポリア
ミン、ヒドロキシルアミン、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、エチレンジアミノテトラ（メチレンホスホン
酸）、エチレン−１，１′−ジホスホン酸、１ーヒドロ
キシェチレン−１，１′ジェチレンホスホン酸等の有機
ホスホン酸、システィン、メルカプト酢酸等のチオカル
ボン酸、マニトール、ベンタェリスリトール等の多価ア
ルコール、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等の８
−ジカルボニル化合物、スルホフェニルィミノジ酢酸等
の芳香族スルホン酸等を挙げることができる。
例えば酸素、窒素及び／又は硫黄原子を含む配位基を分
子内に少なくとも一つ有する。このような配位能の具体
例として、一〇Ｈ、一ＣＯＯ日、．−○一、＞Ｃ＝○、
一Ｓ０３日、一Ｐ０３日２、一ＮＨ２、＝Ｎ−ＯＨ、ラ
Ｎ、一ＳＨ、一Ｓ−、〉Ｃ＝Ｓ、一ＣＳ２日、一ＣＯＳ
日、一ＯＣＮ等を挙げることができる。好ましくは、本
発明においては、結晶化制御剤は同種又は異種の上記の
ような配位基を分子内に２個又はそれ以上を有する。本
発明において好ましく用いる結晶化制御剤の具体例とし
て、コハク酸、マレィン酸、ニトリロトリ酢酸等のポリ
カルボン酸、特にジ及びトリカルボン酸、クエン酸、酒
石酸、グリコール酸、リンゴ酸、Ｑ−メチルリンゴ酸、
Ｑーヒドロキシグルタル酸、ジヒドロキシグルタル酸、
サリチル酸等のヒドロキシカルボン酸、リジン、グリシ
ン等のアミノカルボン酸、エチレンジアミン等のポリア
ミン、ヒドロキシルアミン、アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）、エチレンジアミノテトラ（メチレンホスホン
酸）、エチレン−１，１′−ジホスホン酸、１ーヒドロ
キシェチレン−１，１′ジェチレンホスホン酸等の有機
ホスホン酸、システィン、メルカプト酢酸等のチオカル
ボン酸、マニトール、ベンタェリスリトール等の多価ア
ルコール、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等の８
−ジカルボニル化合物、スルホフェニルィミノジ酢酸等
の芳香族スルホン酸等を挙げることができる。
また、これらの水溶性の塩やェステルも鉄に対して配位
能を有する限り‘ま結晶化制御剤として用いることがで
きる。例えば、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム
、１ーヒドロキシプロピル−１，１′ージホスホン酸ナ
トリウム、クエン酸トリェチルェステル、ヒドロキシコ
ハク酸ジメチルェステル、メルカプト酢酸エチルヱステ
ル等である。また、本発明においては結晶化制御剤とし
てリン酸塩も用いることができる。
能を有する限り‘ま結晶化制御剤として用いることがで
きる。例えば、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム
、１ーヒドロキシプロピル−１，１′ージホスホン酸ナ
トリウム、クエン酸トリェチルェステル、ヒドロキシコ
ハク酸ジメチルェステル、メルカプト酢酸エチルヱステ
ル等である。また、本発明においては結晶化制御剤とし
てリン酸塩も用いることができる。
具体例としてはリン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リ
ン酸アンモニウム等を挙げることができる。本発明にお
いては上記したように種々の化合物を結晶化制御剤とし
て用いることができるが、特に好ましい結晶化制御剤は
前記脂肪族ヒドロキシカルポン酸及び下記の有機ホスホ
ン酸、並びにその塩及びェステル類である。
ン酸アンモニウム等を挙げることができる。本発明にお
いては上記したように種々の化合物を結晶化制御剤とし
て用いることができるが、特に好ましい結晶化制御剤は
前記脂肪族ヒドロキシカルポン酸及び下記の有機ホスホ
ン酸、並びにその塩及びェステル類である。
即ち、一般式（但し、ｎは２〜６の整数を示し、ｍは０
又は１〜５の整数を示す。
又は１〜５の整数を示す。
）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのェステ
ル、一般式（但し、Ｘ及びＹは水素、水酸基、アミノ基
、アルキル基又はアリール基を示し、ｑは１〜６の整数
を示す。
ル、一般式（但し、Ｘ及びＹは水素、水酸基、アミノ基
、アルキル基又はアリール基を示し、ｑは１〜６の整数
を示す。
）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのェステ
ル、及び一般式（但し、Ｒは水素又はアルキル基を示す
。
ル、及び一般式（但し、Ｒは水素又はアルキル基を示す
。
）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのェステ
ルである。上記（１）式で表わされる有機ホスホン酸の
具体例としては、アミノトリ（メチレンホスホン酸）エ
チレンジアミノテトラ（メチレンホスホン酸）、ジェチ
レントリアミノベンタ（メチレンホスホン酸）、トリェ
チレンテトラアミノヘキサ（メチレンホスホン酸）、テ
トラエチレンベンタアミノヘプタ（メチレンホスホン酸
）、ベンタェチレンヘキサァミノオクタ（メチレンホス
ホン酸）等を挙げることができる。
ルである。上記（１）式で表わされる有機ホスホン酸の
具体例としては、アミノトリ（メチレンホスホン酸）エ
チレンジアミノテトラ（メチレンホスホン酸）、ジェチ
レントリアミノベンタ（メチレンホスホン酸）、トリェ
チレンテトラアミノヘキサ（メチレンホスホン酸）、テ
トラエチレンベンタアミノヘプタ（メチレンホスホン酸
）、ベンタェチレンヘキサァミノオクタ（メチレンホス
ホン酸）等を挙げることができる。
上記（ロ）式で表わされる有機ホスホン酸においてアル
キル基は炭素数１〜６が好ましく、アリール基は炭素数
６〜１４が好ましい。かかる具体例としてメチレンジホ
スホン酸、エチレン−１，１′−ジホスホン酸、エチレ
ン−１，２−ジホスホン酸、プロピレンー１，１」ジホ
スホン酸、プロピレンー１，３ージホスホン酸、ヘキサ
メチレン−１，６−ジホスホン酸、２．６ージヒドロキ
シベンタメチレン−２，４ージホスホン酸、２，５−ジ
ヒドロキシヘキサメチレン２，５−ジホスホン酸、２，
３−ジヒドロキシブチレン−２，３−ジホスホン酸、１
ーヒドロキシベンジル−１，１′ージホスホン酸、１ー
アミノェチレン−１，１′ージホスホン酸等を挙げるこ
とができる。また、上記（ｍ）式において、アルキル基
は炭素数１〜５が好ましく、かかる有機ホスホン酸の具
体例としてヒドロキシメチレンジホスホン酸「１−ヒド
ロキシエチレンー１，１′ージホスホソ酸、１ーヒドロ
キシプロピレンー１，ｒ−ジホスホン酸、１ーヒドロキ
シブチレン−１，１′ージホスホン酸、１ーヒドロキシ
ヘキサメチレンー１，１′−ジホスホン酸等を挙げるこ
とができる。
キル基は炭素数１〜６が好ましく、アリール基は炭素数
６〜１４が好ましい。かかる具体例としてメチレンジホ
スホン酸、エチレン−１，１′−ジホスホン酸、エチレ
ン−１，２−ジホスホン酸、プロピレンー１，１」ジホ
スホン酸、プロピレンー１，３ージホスホン酸、ヘキサ
メチレン−１，６−ジホスホン酸、２．６ージヒドロキ
シベンタメチレン−２，４ージホスホン酸、２，５−ジ
ヒドロキシヘキサメチレン２，５−ジホスホン酸、２，
３−ジヒドロキシブチレン−２，３−ジホスホン酸、１
ーヒドロキシベンジル−１，１′ージホスホン酸、１ー
アミノェチレン−１，１′ージホスホン酸等を挙げるこ
とができる。また、上記（ｍ）式において、アルキル基
は炭素数１〜５が好ましく、かかる有機ホスホン酸の具
体例としてヒドロキシメチレンジホスホン酸「１−ヒド
ロキシエチレンー１，１′ージホスホソ酸、１ーヒドロ
キシプロピレンー１，ｒ−ジホスホン酸、１ーヒドロキ
シブチレン−１，１′ージホスホン酸、１ーヒドロキシ
ヘキサメチレンー１，１′−ジホスホン酸等を挙げるこ
とができる。
結晶化制御剤の使用量は、水熱反応においてＱ一酸化第
二鉄の結晶の成長方向と速度を制御するに足る量であれ
ば特に制限されないが、通常、水酸化第二鉄の鉄原子１
グラム原子について１×１０‐５〜３モル、好ましくは
１×１０‐４〜１×１０‐１モルである。一般に、結晶
化制御剤の使用量が少なすぎるときは針状性にすぐれた
Ｑ一酸化鉄が得難く、一方、多すぎるときは反応に長時
間を要するので好ましくない。水酸化第二鉄の水性懸濁
液を上記のような結晶化制御剤の存在下にアルカリ性で
加熱すると、実質的に空孔のない針状Ｑ−Ｆｅ２０３が
得られるが、この水熱反応の際に結晶化制御剤の他にＱ
−Ｆｅ２０３種晶を更に共存させることにより、粒度分
布が一層狭い針状Ｑ−Ｆｅ２０３を得ることができ、従
って、これを還元、再酸化したｙ−Ｆｅ２０３をコバル
ト変性すると、磁気特性の一層改善された磁性粉末を得
ることができる。
二鉄の結晶の成長方向と速度を制御するに足る量であれ
ば特に制限されないが、通常、水酸化第二鉄の鉄原子１
グラム原子について１×１０‐５〜３モル、好ましくは
１×１０‐４〜１×１０‐１モルである。一般に、結晶
化制御剤の使用量が少なすぎるときは針状性にすぐれた
Ｑ一酸化鉄が得難く、一方、多すぎるときは反応に長時
間を要するので好ましくない。水酸化第二鉄の水性懸濁
液を上記のような結晶化制御剤の存在下にアルカリ性で
加熱すると、実質的に空孔のない針状Ｑ−Ｆｅ２０３が
得られるが、この水熱反応の際に結晶化制御剤の他にＱ
−Ｆｅ２０３種晶を更に共存させることにより、粒度分
布が一層狭い針状Ｑ−Ｆｅ２０３を得ることができ、従
って、これを還元、再酸化したｙ−Ｆｅ２０３をコバル
ト変性すると、磁気特性の一層改善された磁性粉末を得
ることができる。
この種晶Ｑ−Ｆｅ２０３の粒子の形状は特に限定されず
、針状、球状、立方状等任意であってよいが、その最短
軸の平均径が０．４レ以下であることを要し、好ましく
は０．２山以下である。
、針状、球状、立方状等任意であってよいが、その最短
軸の平均径が０．４レ以下であることを要し、好ましく
は０．２山以下である。
種晶酸化鉄の最短軸の平均径が０．４＃を越えるときは
、得られる針状Ｑ一酸化鉄は、短軸に対する長軸の比と
して定義される針状比が小さく、及び／又はその平均粒
子径が大きすぎ、このような針状Ｑ−酸化鉄からのｙ−
Ｆｅ２０３をコバルト変性しても、すぐれた磁気特性を
有する磁性酸化鉄粉末を得難い。種晶Ｑ−酸化鉄の最短
軸平均径の下限は特に制限されないが、通常、１００△
程度である。このような範囲の最短軸平均径を有するＱ
一酸化鉄は市販品として、或いは既知の製造方法により
得ることができる。また、種晶の使用量は原料水酸化第
二鉄に対して鉄換算で０．１モル％乃至２５モル％、好
ましくは０．５〜１５モル％である。
、得られる針状Ｑ一酸化鉄は、短軸に対する長軸の比と
して定義される針状比が小さく、及び／又はその平均粒
子径が大きすぎ、このような針状Ｑ−酸化鉄からのｙ−
Ｆｅ２０３をコバルト変性しても、すぐれた磁気特性を
有する磁性酸化鉄粉末を得難い。種晶Ｑ−酸化鉄の最短
軸平均径の下限は特に制限されないが、通常、１００△
程度である。このような範囲の最短軸平均径を有するＱ
一酸化鉄は市販品として、或いは既知の製造方法により
得ることができる。また、種晶の使用量は原料水酸化第
二鉄に対して鉄換算で０．１モル％乃至２５モル％、好
ましくは０．５〜１５モル％である。
この使用量が０．１モル％より少ないときは、得られる
針状Ｑ一酸化鉄粒子が大きすぎ、一方、２５モル％より
多いときは、得られる針状Ｑ一酸化鉄は針状比が小さく
、及び／又は粒子が小さすぎ、いずれの場合もすぐれた
磁性特性を有するｙ−Ｆｅ２０３及びコバルト変性酸化
鉄を与えない。本発明において、結晶化制御剤（及び種
晶）は、水酸化第二鉄水性懸濁液の加熱処理時に存在す
れば足り、また、その添加順序も任意である。
針状Ｑ一酸化鉄粒子が大きすぎ、一方、２５モル％より
多いときは、得られる針状Ｑ一酸化鉄は針状比が小さく
、及び／又は粒子が小さすぎ、いずれの場合もすぐれた
磁性特性を有するｙ−Ｆｅ２０３及びコバルト変性酸化
鉄を与えない。本発明において、結晶化制御剤（及び種
晶）は、水酸化第二鉄水性懸濁液の加熱処理時に存在す
れば足り、また、その添加順序も任意である。
従って、例えば第二鉄塩水溶液から水酸化第二鉄を沈殿
させる際に結晶化制御剤及び／又は種晶を予め第二鉄塩
水溶液に添加しておいてもよい。この際、結晶化制御剤
は、水酸化第二鉄における鉄原子に配位し、沈殿中に含
まれることとなるので、水酸化第二鉄懸濁液の加熱処理
時に新たに加えることを要しない。しかしながら、通常
は、水酸化第二鉄の水性懸濁液に種晶及び結晶化制御剤
を加える。加熱反応はｐＨが７以上、好ましくは８〜１
２．５の範囲で行なわれる。
させる際に結晶化制御剤及び／又は種晶を予め第二鉄塩
水溶液に添加しておいてもよい。この際、結晶化制御剤
は、水酸化第二鉄における鉄原子に配位し、沈殿中に含
まれることとなるので、水酸化第二鉄懸濁液の加熱処理
時に新たに加えることを要しない。しかしながら、通常
は、水酸化第二鉄の水性懸濁液に種晶及び結晶化制御剤
を加える。加熱反応はｐＨが７以上、好ましくは８〜１
２．５の範囲で行なわれる。
用いるアルカリは特に制限されないが、通常は水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、アンモニア等であり、結晶
化制御剤や種晶の添加前又は後の水酸化第二鉄の水性懸
濁液に加えられる。本発明において反応温度は一般的に
は１００ｏＣ以上である。
トリウム、水酸化カリウム、アンモニア等であり、結晶
化制御剤や種晶の添加前又は後の水酸化第二鉄の水性懸
濁液に加えられる。本発明において反応温度は一般的に
は１００ｏＣ以上である。
１００ＣＯより低い温度下の反応では、針状性にすぐれ
た十字型やＴ字型に分岐した粒子や。
た十字型やＴ字型に分岐した粒子や。
−Ｆｅ００日粒子の生成が認められ、針状性にすぐれた
Ｑ−Ｆｅ２０３を得難い。１００００以上の高い温度下
で反応を行なうことにより分岐した粒子やＱ−Ｆｅ００
日の生成がなくなるが、反応温度の上限は用いる結晶化
制御剤の熱分解しない程度の温度である。
Ｑ−Ｆｅ２０３を得難い。１００００以上の高い温度下
で反応を行なうことにより分岐した粒子やＱ−Ｆｅ００
日の生成がなくなるが、反応温度の上限は用いる結晶化
制御剤の熱分解しない程度の温度である。
反応に際しては加圧してもよいが、通常は特に意図的に
加圧する必要はなく、単に密閉容器中で反応混合物を加
熱、雛拝すればよい。この場合、反応温度は通常、１０
０〜２５０ｑｏ、好適には１３０〜２００午○適度であ
る。反応時間は特に限定されないが、通常、数十分乃至
数時間である。このようにして針状のＱ−酸化鉄が得ら
れるが、その形状、寸法等は上記反応時の加熱温度のほ
か、結晶化制御剤の種類や量、種晶の寸法や量等を選択
することによっても、所望の範囲に制御することができ
る。
加圧する必要はなく、単に密閉容器中で反応混合物を加
熱、雛拝すればよい。この場合、反応温度は通常、１０
０〜２５０ｑｏ、好適には１３０〜２００午○適度であ
る。反応時間は特に限定されないが、通常、数十分乃至
数時間である。このようにして針状のＱ−酸化鉄が得ら
れるが、その形状、寸法等は上記反応時の加熱温度のほ
か、結晶化制御剤の種類や量、種晶の寸法や量等を選択
することによっても、所望の範囲に制御することができ
る。
以上のようにして得られる針状Ｑ−Ｆｅ２０３は常法に
従って、例えば水素気流中で３００〜５００ｏｏの温度
に加熱、還元して針状マグネタィトとし、更に２００〜
３００ｑｏの温度で再酸化することにより針状ｙ−Ｆｅ
２０３とする。
従って、例えば水素気流中で３００〜５００ｏｏの温度
に加熱、還元して針状マグネタィトとし、更に２００〜
３００ｑｏの温度で再酸化することにより針状ｙ−Ｆｅ
２０３とする。
このようにして得られた針状ｙ−Ｆｅ２０３は結晶粒子
中に実質的に空孔や分岐が存在せず、高密度であって、
分散性、磁場配向性にすぐれるが、本発明に従って更に
その磁気特性が改善される。従来は一般にｙ−Ｆｅ２０
３をコバルト変性する場合、ｙ−Ｆｅ２０３をコバルト
化合物と共に高い温度で処理する方が磁気特性にすぐれ
た変性磁性酸化鉄粉末が得られるとされていた。
中に実質的に空孔や分岐が存在せず、高密度であって、
分散性、磁場配向性にすぐれるが、本発明に従って更に
その磁気特性が改善される。従来は一般にｙ−Ｆｅ２０
３をコバルト変性する場合、ｙ−Ｆｅ２０３をコバルト
化合物と共に高い温度で処理する方が磁気特性にすぐれ
た変性磁性酸化鉄粉末が得られるとされていた。
しかしながら、予期しないことに、上記のようにして得
られた針状ッーＦｅ２０３をコバルト変性する場合には
５０００以上の高い温度でｙ−Ｆｅ２０３を処理するよ
りも３０００以上、５０ｏｏより低い温度で処理する方
が磁気特性の改善が著しい。３０ｑｏよりも低い温度で
は処理に長時間を要するので好ましくない。
られた針状ッーＦｅ２０３をコバルト変性する場合には
５０００以上の高い温度でｙ−Ｆｅ２０３を処理するよ
りも３０００以上、５０ｏｏより低い温度で処理する方
が磁気特性の改善が著しい。３０ｑｏよりも低い温度で
は処理に長時間を要するので好ましくない。
好ましくは３５〜４５００、特に好ましくは約４０ｏｏ
である。本発明においてはｙ一Ｆｅ２０３を水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液に分散させ
、これに予め調製した水酸化第一鉄及び水酸化第一コバ
ルトを分散させてもよいし、ｙ−Ｆｅ２０３をアルカリ
水溶液に分散させた後、硫酸第一鉄等の第一鉄塩及び硫
酸コバルト等のコバルト塩を含有する水溶液を加え、こ
れらをそれぞれ水酸化第一鉄及び水酸化コバルトとして
もよい。ｙ−Ｆｅ２０３の変性に用いる水酸化第一鉄と
水酸化コバルトの総量は通常ｙ−Ｆｅ２０３に対して原
子％で５０原子％以下であるが、好ましくはそれぞれ１
〜１０原子％である。
である。本発明においてはｙ一Ｆｅ２０３を水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液に分散させ
、これに予め調製した水酸化第一鉄及び水酸化第一コバ
ルトを分散させてもよいし、ｙ−Ｆｅ２０３をアルカリ
水溶液に分散させた後、硫酸第一鉄等の第一鉄塩及び硫
酸コバルト等のコバルト塩を含有する水溶液を加え、こ
れらをそれぞれ水酸化第一鉄及び水酸化コバルトとして
もよい。ｙ−Ｆｅ２０３の変性に用いる水酸化第一鉄と
水酸化コバルトの総量は通常ｙ−Ｆｅ２０３に対して原
子％で５０原子％以下であるが、好ましくはそれぞれ１
〜１０原子％である。
ｙ−Ｆｅ２０３を分散させるアルカリ水溶液の水酸基濃
度は０．５〜５モル／夕が好ましい。本発明においては
、上記のようにｙ−Ｆｅ２０３をアルカリ水溶液に分散
させた後、第一鉄塩及びコバルト塩の水溶液を加え、十
分に混合した後、必要ならば燈拝しつつ、所定の温度範
囲に数時間保持することによりコバルト変性を行なう。
度は０．５〜５モル／夕が好ましい。本発明においては
、上記のようにｙ−Ｆｅ２０３をアルカリ水溶液に分散
させた後、第一鉄塩及びコバルト塩の水溶液を加え、十
分に混合した後、必要ならば燈拝しつつ、所定の温度範
囲に数時間保持することによりコバルト変性を行なう。
本発明によれば処理温度が低いので、処理を特に非酸化
性又は不活性雰囲気下に行なわなくとも、分散液中の水
酸化第一鉄や水酸化コバルトが酸化されないので、磁気
特性のすぐれたコバルト変性磁性酸化鉄粉末が得られる
。しかし、コバルト変性磁性粉に要求される磁気特性が
その用途によっては、勿論、非酸化性又は不活性雰囲気
下でコバルト変性してもよい。このように処理されたｙ
−Ｆｅ２０３を常法に従って炉別、水洗、乾燥すれば本
発明によるコバルト変性磁性酸化鉄粉末を得ることがで
きる。
性又は不活性雰囲気下に行なわなくとも、分散液中の水
酸化第一鉄や水酸化コバルトが酸化されないので、磁気
特性のすぐれたコバルト変性磁性酸化鉄粉末が得られる
。しかし、コバルト変性磁性粉に要求される磁気特性が
その用途によっては、勿論、非酸化性又は不活性雰囲気
下でコバルト変性してもよい。このように処理されたｙ
−Ｆｅ２０３を常法に従って炉別、水洗、乾燥すれば本
発明によるコバルト変性磁性酸化鉄粉末を得ることがで
きる。
乾燥温度は通常、１５０００以下である。乾燥は空気中
で行なってもよいが、好ましくは不活性雰囲気下で行な
う。本発明の方法は以上のように特定の方法で製造され
たｙ−Ｆｅ２０３を用いてコバルト変性するものであり
、かくして得られた磁性酸化鉄粉末はその結晶粒子中に
実質的に空孔がなく、よく針状にそろい、高密度であっ
て、分散性、磁場配向性にすぐれるので、磁性塗料中に
高充顛でき、基材に適用して高性能の磁気記録材料を与
える。
で行なってもよいが、好ましくは不活性雰囲気下で行な
う。本発明の方法は以上のように特定の方法で製造され
たｙ−Ｆｅ２０３を用いてコバルト変性するものであり
、かくして得られた磁性酸化鉄粉末はその結晶粒子中に
実質的に空孔がなく、よく針状にそろい、高密度であっ
て、分散性、磁場配向性にすぐれるので、磁性塗料中に
高充顛でき、基材に適用して高性能の磁気記録材料を与
える。
特に本発明の方法によって得られる磁性酸化鉄粉末は角
形比において顕著に改善されている。また、本発明の方
法を製造の観点からみれば、一般のｙ−Ｆｅ２０３を用
いる場合には不適とされる低い温度でコバルト変性でき
るので熱経済的に著しく有利であり、更にコバルト変性
を低い温度で行なうことができるので処理雰囲気は特に
非酸化性にする必要はなく、装置、費用の点からも従来
のコバルト変性に比べて著しく有利である。以下に本発
明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに何ら限定され
るものではない。
形比において顕著に改善されている。また、本発明の方
法を製造の観点からみれば、一般のｙ−Ｆｅ２０３を用
いる場合には不適とされる低い温度でコバルト変性でき
るので熱経済的に著しく有利であり、更にコバルト変性
を低い温度で行なうことができるので処理雰囲気は特に
非酸化性にする必要はなく、装置、費用の点からも従来
のコバルト変性に比べて著しく有利である。以下に本発
明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに何ら限定され
るものではない。
実施例 １
塩化第二鉄水溶液（鉄濃度１６．７ｇ／夕）３０夕に１
の重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨが７．
５になるまで中和し、赤褐色無定形の水酸化第二の沈澱
を生成させた。
の重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨが７．
５になるまで中和し、赤褐色無定形の水酸化第二の沈澱
を生成させた。
６０ｑＣに加溢した後、沈澱を炉別し、熱水２０そで洗
総した。
総した。
得られた水酸化第二鉄を水中に分散させて分散液１０そ
を調製し、これにアミノトリ（メチレンホスホン酸）１
腿を添加し、５重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えて
ｐＨを１１．２に調製した。混合物を密閉容器に仕込し
、１５０ｑｏの温度に加熱し、９び分間壇拝して水熱反
応を行なった。生成した赤燈色針状Ｑ−Ｆｅ２０３を炉
別、水洗、風乾した（平均粒径長軸０．６〃、短軸０．
０８〆）。このＱ−Ｆｅ２０３を常法により回転式加熱
炉内で水素気流中、３３０〜３４０ｏｏの温度に加熱し
て還元し、更に１５０〜２００ｏ○の温度で空気中で緩
やかに再酸化して針状ッーＦｅ２０３を得た。このよう
にして得た保磁力（Ｈｃ）４５のｅのｙ−Ｆｅ２０３３
００ｇを２．５モル／その水酸化ナトリウム水溶液２．
５ク中に分散させ、硫酸第一鉄０．３６モルと硫酸コバ
ルト０．１５モルを溶解した混合水溶液０．５夕を上記
ｙ一Ｆｅ２０３分散液に加え、十分に混合した後、下表
に示す処理条件下でコバルト変性処理を行なった。これ
を炉別、水洗した後、窒素雰囲気中で１４０ｑｏで２時
間乾燥し、上記ｙ一酸化第二鉄に対して２．＄重量％の
コバルトを含有するコバルト変性磁性酸化鉄粉末を得た
。この粉末１００重量をニトロセルロース５重量部、塩
化ビニルー酢酸ビニル共重合体２．５重量部、ウレタン
樹脂１７．５重量部及び溶剤２５箱重量部に混合、分散
ささせて磁気塗料を調製し、これをポリエステルフィル
ム上に厚さ約１０仏に塗布して磁気テープを製作した。
を調製し、これにアミノトリ（メチレンホスホン酸）１
腿を添加し、５重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えて
ｐＨを１１．２に調製した。混合物を密閉容器に仕込し
、１５０ｑｏの温度に加熱し、９び分間壇拝して水熱反
応を行なった。生成した赤燈色針状Ｑ−Ｆｅ２０３を炉
別、水洗、風乾した（平均粒径長軸０．６〃、短軸０．
０８〆）。このＱ−Ｆｅ２０３を常法により回転式加熱
炉内で水素気流中、３３０〜３４０ｏｏの温度に加熱し
て還元し、更に１５０〜２００ｏ○の温度で空気中で緩
やかに再酸化して針状ッーＦｅ２０３を得た。このよう
にして得た保磁力（Ｈｃ）４５のｅのｙ−Ｆｅ２０３３
００ｇを２．５モル／その水酸化ナトリウム水溶液２．
５ク中に分散させ、硫酸第一鉄０．３６モルと硫酸コバ
ルト０．１５モルを溶解した混合水溶液０．５夕を上記
ｙ一Ｆｅ２０３分散液に加え、十分に混合した後、下表
に示す処理条件下でコバルト変性処理を行なった。これ
を炉別、水洗した後、窒素雰囲気中で１４０ｑｏで２時
間乾燥し、上記ｙ一酸化第二鉄に対して２．＄重量％の
コバルトを含有するコバルト変性磁性酸化鉄粉末を得た
。この粉末１００重量をニトロセルロース５重量部、塩
化ビニルー酢酸ビニル共重合体２．５重量部、ウレタン
樹脂１７．５重量部及び溶剤２５箱重量部に混合、分散
ささせて磁気塗料を調製し、これをポリエステルフィル
ム上に厚さ約１０仏に塗布して磁気テープを製作した。
比較のために、ｙ−Ｆｅ２０３のコバルト変性を８０℃
で行なって得た磁性酸化鉄粉末を上記同様にして磁気テ
ープ化し、その磁気特性を評価した。
で行なって得た磁性酸化鉄粉末を上記同様にして磁気テ
ープ化し、その磁気特性を評価した。
結果は表の実験番号４及び５に示す。処理温度の相違は
保磁力にはほとんど影響を及ぼさないが、４０℃で処理
した場合、８０ｏｏでの処理に比べて角形比の改善が著
しいことが明らかであろう。更に比較のために、従来方
法に従ってゲータィトを加熱、脱水してＱ−Ｆｅ２０３
とし、還元、再酸化して得たｙ−Ｆｅ２０３（Ｈｃ＝４
０びｅ）を用いて上記と同様にしてコバルト変性磁性酸
化鉄粉末を得、磁気テープを製作した。
保磁力にはほとんど影響を及ぼさないが、４０℃で処理
した場合、８０ｏｏでの処理に比べて角形比の改善が著
しいことが明らかであろう。更に比較のために、従来方
法に従ってゲータィトを加熱、脱水してＱ−Ｆｅ２０３
とし、還元、再酸化して得たｙ−Ｆｅ２０３（Ｈｃ＝４
０びｅ）を用いて上記と同様にしてコバルト変性磁性酸
化鉄粉末を得、磁気テープを製作した。
これら磁気テープについての磁気特性を実験番号６及び
７として表に示す。本発明のコバルト変性磁性粉を用い
た場合に比べて角形比が劣ることが明らかである。実施
例 ２硫酸第二鉄水溶液（鉄濃度１７．雌／そ）３０〆
を蝿拝しつつ、これをアンモニアガスを１０そ／分の割
合で吹き込み、液のｐＨが７．５になるまで中和して赤
褐色無定形の水酸化第二鉄を沈澱させ、これを約２０そ
の熱水で洗練した。
７として表に示す。本発明のコバルト変性磁性粉を用い
た場合に比べて角形比が劣ることが明らかである。実施
例 ２硫酸第二鉄水溶液（鉄濃度１７．雌／そ）３０〆
を蝿拝しつつ、これをアンモニアガスを１０そ／分の割
合で吹き込み、液のｐＨが７．５になるまで中和して赤
褐色無定形の水酸化第二鉄を沈澱させ、これを約２０そ
の熱水で洗練した。
こうして得られた水酸化第二鉄を水に分散させ、懸濁液
１０そを得た。この水酸化第二鉄水性懸濁液に最短軸平
均径が２００Ａの略球状Ｑ−Ｆｅ２０縦泣子１１ｇ（水
酸化第二鉄に対して鉄換算で１．５モル％）を種晶とし
て水スラリ−状で加え、更に結晶化制御剤としてエチレ
ンジアミ／テトラ（メチレンホスホン酸）ナトリウム３
３．鍵を添加した後、この混合物に５％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨを１１．０に調整し、密閉容器中
で１８０００の温度に加熱しながら、３０分間鷹拝した
。生成した赤燈色沈澱を炉週、水洗、乾燥して赤色粉末
の針状Ｑ−Ｆｅ２０３を得た。
１０そを得た。この水酸化第二鉄水性懸濁液に最短軸平
均径が２００Ａの略球状Ｑ−Ｆｅ２０縦泣子１１ｇ（水
酸化第二鉄に対して鉄換算で１．５モル％）を種晶とし
て水スラリ−状で加え、更に結晶化制御剤としてエチレ
ンジアミ／テトラ（メチレンホスホン酸）ナトリウム３
３．鍵を添加した後、この混合物に５％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨを１１．０に調整し、密閉容器中
で１８０００の温度に加熱しながら、３０分間鷹拝した
。生成した赤燈色沈澱を炉週、水洗、乾燥して赤色粉末
の針状Ｑ−Ｆｅ２０３を得た。
この結晶は平均粒径で短藤０．１仏、長藤０．６ムであ
った。このＱ−Ｆｅ２０３を水素気流中で４００ｑＣの
温度で還元した後、２００午○の温度で再酸化してｙ−
Ｆｅ２０３粉末とした（Ｈｃ＝４４のｅ）。このｙ−Ｆ
ｅ２０３３０雌を２．０モルノその水酸化ナトリウム水
溶液２．５そ中に分散させ、硫酸第一鉄０．３６モルと
硫酸コバルト０．１５モルを溶解した混合水溶液０．５
夕を上記分散液に加え、十分に混合した後、４０ｏｏの
温度に４時間保持してコバルト変性し、上記ｙ−酸化第
二鉄に対してコバルトを２．９重量％含有する磁性酸化
鉄粉末を得た。
った。このＱ−Ｆｅ２０３を水素気流中で４００ｑＣの
温度で還元した後、２００午○の温度で再酸化してｙ−
Ｆｅ２０３粉末とした（Ｈｃ＝４４のｅ）。このｙ−Ｆ
ｅ２０３３０雌を２．０モルノその水酸化ナトリウム水
溶液２．５そ中に分散させ、硫酸第一鉄０．３６モルと
硫酸コバルト０．１５モルを溶解した混合水溶液０．５
夕を上記分散液に加え、十分に混合した後、４０ｏｏの
温度に４時間保持してコバルト変性し、上記ｙ−酸化第
二鉄に対してコバルトを２．９重量％含有する磁性酸化
鉄粉末を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水酸化第二鉄の水性懸濁液を、鉄に対して配位能を
有する水溶性化合物から選ばれる結晶化制御剤の一種又
は二種以上の存在下にアルカリ性で加熱して針状α−酸
化第二鉄とし、これを還元、再酸化し、かくして得た針
状γ−酸化第二鉄を水酸化第一鉄及び水酸化コバルトの
存在下にアルカリ性の水中にて３０℃以上で５０℃より
低い温度に保持した後、濾別し、乾燥して、上記γ−酸
化第二鉄に対して２重量％以上のコバルトを含有させる
ことを特徴とする磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ２ 結晶化制御剤が鉄に対して配位能を有する−ＯＨ、
−ＣＯＯＨ、−Ｏ−、＞Ｃ＝Ｏ、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＰＯ
＿３Ｈ＿２、−ＮＨ＿２、＝Ｎ−ＯＨ、＞Ｎ、−ＳＨ、
−Ｓ−、＞Ｃ＝Ｓ、−ＣＳ＿２Ｈ、−ＣＯＳＨ及び−Ｏ
ＣＮから選ばれる少なくとも一つの基を有することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁性酸化鉄粉末の
製造方法。 ３ 結晶化制御剤がポリカルボン酸、ヒドロキシカルボ
ン酸、アミノカルボン酸、ポリアミン、有機ホスホン酸
、チオカルボン酸、多価アルコール、β−ジカルボニル
化合物、芳香族スルホン酸、これらの塩及びこれらのエ
ステルから選ばれることを特徴とする特許請求の範囲１
項記載の磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ４ 結晶化制御剤がリン酸塩であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の磁性酸化鉄粉末の製造方法。 ５ 結晶化制御剤がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、α−
ヒドロキシグルタル酸及びジヒドロキシグルタル酸から
選ばれるヒドロキシカルボン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
磁性酸化鉄粉末の製造方法。６ 結晶化制御剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎは２〜６の整数を示し、ｍは０又は１〜５
の整数を示す。 ）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
磁性酸化鉄粉末の製造方法。７ 結晶化制御剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ及びＹは水素、水酸基、アミノ基、アルキ
ル基又はアリール基を示し、ｑは１〜６の整数を示す。 ）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
磁性酸化鉄粉末の製造方法。８ 結晶化制御剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは水素又はアルキル基を示す。 ）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
磁性酸化鉄粉末の製造方法。９ 結晶化制御剤を水酸化
第二鉄に対してその鉄原子１グラム原子について１×１
０＾−＾５〜３モル共存させることを特徴とする特許請
求の範囲第１項乃至第８項いずれかに記載の磁性酸化鉄
粉末の製造方法。 １０ 水酸化第二鉄の水性懸濁液を、鉄に対して配位能
を有する水溶性化合物から選ばれる結晶化制御剤の一種
又は二種以上と、水酸化第二鉄に対し鉄原子換算で０．
１モル％乃至２５モル％の最短軸の平均粒径が０．４μ
以下のα−酸化第二鉄種晶との存在下、アルカリ性で加
熱して針状α−酸化第二鉄とし、これを還元、再酸化し
、かくして得られた針状γ−酸化第二鉄を水酸化第一鉄
及び水酸化コバルトの存在下にアルカリ性の水中にて３
０℃以上で５０℃より低い温度に保持した後、濾別し、
乾燥して、上記γ−酸化第二鉄に対して２重量％以上の
コバルトを含有させることを特徴とする磁性酸化鉄粉末
の製造方法。 １１ 結晶化制御剤が鉄に対して配位能を有する−ＯＨ
、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−、＞Ｃ＝Ｏ、−ＳＯ＿３Ｈ、−Ｐ
Ｏ＿３Ｈ＿２、−ＮＨ＿２、＝Ｎ−ＯＨ、＞Ｎ、−ＳＨ
、−Ｓ−、＞Ｃ＝Ｓ、−ＣＳ＿２Ｈ、−ＣＯＣＨ及び−
ＯＣＮから選ばれる少なくとも一つの基を有することを
特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の磁性酸化鉄粉
末の製造方法。 １２ 結晶化制御剤がポリカルボン酸、ヒドロキシカル
ボン酸、アミノカルボン酸、ポリアミン、有機ホスホン
酸、チオカルボン酸、多価アルコール、β−ジカルボニ
ル化合物、芳香族スルホン酸、これらの塩及びこれらの
エステルから選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
第１０項記載の磁性酸化鉄粉末の製造方法。 １３ 結晶化制御剤がリン酸塩であることを特徴とする
特許請求の範囲第１０項記載の磁性酸化鉄粉末の製造方
法。 １４ 結晶化制御剤がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、α
−ヒドロキシグルタル酸及びジヒドロキシグルタル酸か
ら選ばれるヒドロキシカルボン酸、その塩又はそのエス
テルであることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
載の磁性酸化鉄粉末の製造方法。 １５ 結晶化制御剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎは２〜６の整数を示し、ｍは０又は１〜５
の整数を示す。 ）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載
の磁性酸化鉄粉末の製造方法。１６ 結晶化制御剤が一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ及びＹは水素、水酸基、アミノ基、アルキ
ル基又はアリール基を示し、ｑは１〜６の整数を示す。 ）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載
の磁性酸化鉄粉末の製造方法。１７ 結晶化制御剤が一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは水素又はアルキル基を示す。 ）で表わされる有機ホスホン酸、その塩又はそのエステ
ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載
の磁性酸化鉄粉末の製造方法。１８ 結晶化制御剤を水
酸化第二鉄に対してその鉄原子１グラム原子について１
×１０＾−＾５〜３モル共存させることを特徴とする特
許請求の範囲第１０項乃至第１７項いずれかに記載の磁
性酸化鉄粉末の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP56007633A JPS6029646B2 (ja) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | 磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
| US06/322,667 US4379183A (en) | 1981-01-20 | 1981-11-18 | Method of producing cobalt-modified magnetic particles |
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|---|---|---|---|
| JP56007633A JPS6029646B2 (ja) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | 磁性酸化鉄粉末の製造方法 |
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ID=11671227
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