JPS60252366A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像ｔ−現像するためのトナーに
関するものである。　、 〔発明の背景〕 例えば電子写真法に８い′Ｃに、通常、元導電性感元体
よＶなる静電荷像支持体に帯電、露尤により静電潜像？
形成し、ついでこの静電潜像ｔ、ノζインダー樹脂より
なる微粒子体中圧着色剤など？含有せしめて形成される
トナーによって現像し、得られたトナー偉會転写紙等の
支持体に転写した後、加熱、加圧などによって定着して
可視画像を形成する。

このような静電荷像支持体する可視画像の形成にもちろ
ん高速で達成されることが好ましく、この点から従来に
ぢいては定着プロセスに？いて熱効率が高くて他の方式
に比して有利な熱ローラ定着方式が広く採用され℃いる
。

しかるに最近においては、更に一層の高速化が強く俊請
されて８り、これ會達成するためには、トナー像の定着
を高速化することが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定滑万式ににいてトナー像の介層ケ
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
會構成するバインダー樹脂の軟化点？低下させる必要が
ある。しかしながら、トナーのバインダー樹脂の軟化点
を低下させると、定着時にｇＪ葡構成するトナーの一部
が熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る転
写紙等［再転移して画ｆｌＲｋ汚丁、いわゆるオフセン
ト現象？生じやすくなる傾向がめる。また、熱ローラ定
着方式に８いては１以上の如きオフセット現象のほかに
、転写紙等が熱ローラの表面に接Ｎされて巻付いてし１
つ、いわゆる巻付き現象が発生する問題がある。この巻
付き現象は特に熱ローラの温度が低過ぎると発生するも
のである。

このように高速定Ｎ會良好釦達成するためには、トナー
が、低温定着が可能でしかも非オフセント性及び非巻付
き性の優れたものであることが必要である。

〔従来技術〕 トナーのバインダーとしては従前よりビニル系重合体が
広く用いられて８り、ビニル系重合体ｔノ々イングーと
するトナーにおいて非オフセット性を得るために、当該
重合体として高分子量のものｔ用いるＣとが提案されて
いるが、高分子量のビニル系重合体はその軟化点が高く
、従ってオフセット発生温度が高（ても広い足Ｎ可能温
度域葡得ることが困難であり、好適なトナー會得ること
ができない。

これに対し、ポリエステル′ａ４脂は、低分子量のもの
會比較的答易忙得ることができるので、これ？・笥ンダ
〜として用いて軟化点の低いトナーを得ることができ、
又ビニル系重合体？バインダーとしたトナーに比して、
溶融したときの転写紙等の支持体に対する１ｍれ」が良
く、略等しい軟化点を育てるビニル系重合体によるトナ
ーに比して、より低い温度で十分な定ｆｆｋ行なうこと
ができる点で好ましい。

しかしポリエステル１ｍ＠ｅバインダーとするトナーに
、通常オフセット発生温度が低い欠点かめる。これに対
し℃トナーのオフセット発生温度を高くするためには、
トナーのバインダーａ脂に高分子量成分上含有せしめる
ことが有効であるが。

この手段によって十分な非オフ七ット性ｔトナーに得よ
うとすると、当該樹脂は軟化点の高いものとなるために
トナーの定着に必要な最低温度（以下「最低定着温度」
という。）が高（なってしまい、熱ローラ定着方式の利
点が失われるようになる。この最低定着温度は当然のこ
とながら低いことが望ましく、１だ最近に８いて費望が
高（なってきている１枚の転写紙の両面に可視（＃’に
形成すること全達成するためには、現像に供するトナー
が低い温度で定着し得るものであることが必要となる。

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等のポリオレ
フィンワックスエクなる離型剤を含有せしめることによ
り、最低定着温度の低下全図ると共に非オフセット性及
び非巻付き性の向上全図る手段が開発された。斯かる手
段は、トナーそれ自体に低飄定着性及び離型性１ｒ有ゼ
しめるものであり、熱ローラの表面にシリコンオイル等
の離型油を塗布しながら定着を行なう手段処比べて、シ
リコンオイル塗布機構等が不要であるため定着器の構造
が簡単とな力、シリコンオイルの補給等のメンテナンス
も不要である等の点で優れている。

しかしながら、車圧このような手段に８いては、最低定
着温度の十分な低下ヶ達成するためには、ワックスの含
有割合ｔａ当に大さくしなければならず、その結果、粉
末状のトナーの流動性が低下し、結局現像性及び転写性
が低下し℃良好な可視画像が形成されず、また凝集性４
帯びる傾向があり、さらには当該トナーと混合されて二
成分系現像剤を構成するキャリア、現像スリーブ或いは
静電荷偉叉持体にワックス成分が付着して皮膜を形成し
て汚染するようになり、その機能會阻害する欠点がある
。また、トナーの効率的な利用全図るためのリサイクル
システム即ち現像に供されたけれども可視画像の形成に
は関与しなかったトナー倉再び現像器に戻し℃再び現像
に供するシステムに３いてはトナーの流動性が著しく低
下するようになり、耐久性が小さい欠点がある。

このようにトナーに離型剤？含有せしめる技術手段に８
いては、一種類の離型剤でトナーに旧ける十分な低温定
着性と離型性及び十分な流動性會得ようとすることは難
しく、特に画像の形成？よ′リ一層高速で行なう場合に
は極めて困難でめる。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、最低定着温度が低（、しかも十分な離型
性？有し、そのうえ流動性が良好で優れた可視画像葡高
速で形成することのでさる静電荷像現像用トナー葡提供
することにめろ。

〔発明の構成〕

以上の目的は、５Ｍ量％以上のクロロホルム不溶分全含
有するポリエステル樹脂より成るバインダー樹脂と、エ
ステル成分全２０重量％以上含有し針入度が４以下のワ
ックスよりなる離型剤と、ポリオＶフインワックスよＶ
なる離型剤と紮含有てること勿特徴とする静電＃像３ｊ
Ａ像用トナーによって達成される。

以下不発８７；ｉｖｃついて具体的に説ＢＪ４する。

本発明Ｋｇいては、クロロホルム不溶分が５重量％以上
であるポリエステル位１脂？バインダー樹脂として用い
、その粒子中に七の他の必要なトナー成分と共に、エス
テル成分？少な（とも２０重量％以上含有しかつ針入度
が４以下であるワックス、Ｊ：ｖなる離型剤（以下単に
「第１の離型剤Ｊともいう。）ａ、　ポリオンフィンワ
ックスよりなる離型剤（以下単に１−第２の離型剤Ｊと
もいう。）と？含有せしめて静電荷像現像用トナーとす
る。。

本発明ＶＣオいてバインダー樹脂として用いるポリエス
テル摺り旨ハ、アルコール 縮重合によって得られるが、用いられるアルコールとし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレンクリコー
ル、トリエｆＶンｆ＋Ｊコール、１。

２−プロピＶングリコール，１．３ー７１″ロビ７ング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブチンジオール等のジオール類、Ｚ，
４−ビス（ヒドロキシメチルリンクロヘキサン、及びビ
スフェノールＡ，水素添加ビスフェノールＡ，ポリオキ
シエチレン化ビスフェノールＡ％　ポリオキシゾロビＶ
ン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類
，ソの他）二価１７．）アルコール単量体會挙げること
ができる。

又カルゼン酸としては、例えばマレイン酸，フマール酸
、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テンフタル酸、ンクロヘ
キサンジヵルゼン酸，コハク酸、了りビン酸，セパテン
酸，マロンｒｓ，　ｃｔ’ｔらの酸の無水物、低級アル
キルエステルとりルフィン酸の二量体，その他の二価の
有機酸単量体を挙げることかでさる。

本発明において用いろポリエステル樹脂としては、以上
の二官能性単量体の４による重合体のみでなく、三官能
以上の多官能性単量体による成分全含有する重合体音用
いることも好適である。斯かる多官能性単量体である三
価以上の多価アルコール単量体としては、例えばンルビ
トール、ｌ。

２、３．６−ヘキサンテトロール、ｌ＋４−ソルビタン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトール、Ｍｍ．１．２１４−ブタント
リオール、１，２，５−ペンタントリオ−　ｔ＋．　、
　ｆ　ＩＪセロール、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１．２．４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールエタンξ”、］、＋３．
５　−　トリヒドロキシメチルベンゼン、その他ケ挙″
げることかでざる。

又三価以上の多価カルぜン酸単量体としては、例えば１
，２，４−ベンゼントリカルボン酸．ｌｊ２、５−ベン
ゼントリカルボン酸，１，２．４−シクａヘキサントリ
カルゼン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸，
１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−
ブタントリヵルゼン酸、ｌ。

２、５−ヘキサントリヵルゼン酸、１．３−ジヵルメキ
シルー２ーメチルー２〜メチレン力ルゼキシプロノンン
，テトラ（メチＶンカルゼキシル）メタン、１、２，７
．８−オクタンテトラカルゼン酸、エンボール三量体酸
及びこれらの酸無水物上の他？挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性ｓｆｉ体による成分
に，重合体に３ける構造Ｊ１１位としてのアルコール成
分又は酸成分の各々に左ける３０〜８０モル％の割合で
含有されるのが望ましい。

本発明に２い℃用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５重量％以上のものである。

ここにクロロホルム不溶分とは、試料會クロロホルムに
溶解したときのＥ紙不透過分？いい１次のようにしてめ
られる。

樹脂試料奮微粉砕し、４０メツシユの篩紮通過した試料
粉体５．００．９　ｋ採取し、Ｅ過助剤ラジオライト（
ｌｏｏ）５．ｏｏ、９と共に容量１５０−の容器に入れ
、この容器内にクロロホルム１００Ｊ９ｉ注入し。

ゼールミル架ｏ　１ｃ　＠せ５時間以上に亘って回転せ
しめて光分に試料會クロロホルムに溶解せしめる。

−万加圧沖過器内に直径７ｃｍのｐ紙（煮２のもの）を
置さ、・その上にＳ、ＯＯｇのラジオライト？均一にプ
レコートし、少量のクロロホルム？加えてＰＭ？濾過器
に密着させた後、前記容器の内容物勿沖過器内に流し込
む。更に容器ｋ１００−のクロロホルムにより光分に洗
浄してｐ過器に流し込み、容器の器壁罠付着物が残留し
ないようにする。七の後濾過器の上蓋を閉じ、濾過７行
なう。濾過は４　ｋ５Ｊ／１ｙｎ２以下の加圧下にて行
ない、クロロホルムの流出が止１つだ後に新たにクロロ
ホルム１０〇−？加えてＦ紙上の残留ｗＪ奮洗浄し、再
び加圧濾過全行なう。

以上のｍ作が完了した後、Ｐ紙及びその上の残渣並びに
ラジオライトのすべてケアルミホイル上に載せて真空乾
蝶器内に入れ、温度８０〜１００℃、圧力１　（Ｊ　Ｏ
ｍｍ　Ｈｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、斯くして得
られた乾固物の総重量ａＵ）’に測定し、次式によりク
ロロホルム不溶分Ｘ（重量％）をめる。

Ｘ（重量％） サンプリング重量（５，ＯＯ！ｑ、） このようにしてめられろクロロホルム不溶分は、ポリエ
ステル樹脂においては、高分子量の重合体成分若しくけ
架橋された重合体成分でめジ、その分子量は２よそ２０
０，０００以上であると考えられる。

以上の如きクロロホル、ム不溶分に、既述の′アルコー
ルとカルボン酸との重合反応に？いて、反応条件奮逼白
に選ぶことにより、或いは適当な架橋剤ケ反応系に存在
せしめることＶＣより、相半程度制御された割合で形成
てることができる。　゛本発明に３いては、前記クロロ
ホルム不溶分が５重量％以上のポリエステル樹脂全バイ
ンダーとするが、クロロホルム不溶分が５重量％未満の
ポリエステル樹脂音用いると、得られるトナーはオフセ
ット発生温度が低いものとなつ’１１１つ。

本発明トナーに含有される第１の離型剤に、エステルケ
七の一成分として＠有し、しかもその含有割合が２０重
量％以上のものであり、他の成分としては高級脂肪酸、
高級アルコール、戻化水索等が？８して針入度が４以下
のワックスである。またこのワックスはその融点が６０
〜１１０℃であることが好葦しい。

以上においてワックスの針入度ハ、ＪＩＳＫ２’２３５
−１９８０に規定された試験方法に準拠して得られる値
ｔいう。即す試料ワックスを加熱溶融して試料容器にと
９、放冷した後、恒温水浴中で温度２５℃の一定温度に
保ち、買置の合計會１００，９に規定した針？試料ワッ
クス中に垂＠ｌｃ５秒間進入させて、針の進入した深さ
ヶ０．１縞壕で測定し、これｋｌＯ倍した数値會針入度
とする。

１だ融点は、示差走査熱魚側矩法（ＤＳＣ）によってめ
られぷ。即ち、数ｍｙの試料紮一定の昇温速度（ｌＯ℃
／朋）で加熱したときの融解ピーク値ケ融点とする。

第１の離型剤の具体例としては、第１表に掲げたものケ
挙げることができる。

本発明トナーに含有される第２の離、型剤は、ポリオＶ
フインワックスであり、未変性ポリオレフィンワックス
またはオンフィン成分に対して変性成分がブロック化筐
たはグラフト化された変性ポリオレフィンワックスの何
れであってもよい。

未変性ポリオレフィンワックス萱たは７Ａ燵ポリ゛オレ
フインワックスのオンフィン成分ハ、単一のオレフィン
モノマーより得られろホモポリマー型或いにオレフィン
モノマー？これと共重合可能な他の七ツマ−と共重合さ
せて得られるコポリマー型の何れの型のものであっても
よい。前記オレフィンモノマーとしては１例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１，３−メチ
ル−７−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、その他の
すべてのオレフィンモノマー會挙げることができる。筐
たオ【／フィンモノマーと共重合可能な他の七ツマ−と
しては、他のオンフィンモノマーのほか、例えばビニル
メチルニー、チルなどのビニルエーテル類、例えばビニ
ルアセテートなどのビニルエステル類、例えばフン化ビ
ニルなどのノ〜ロオレフイン類１例えばメチルアクリレ
ート、メチルメタアクリレートなどのアクリル酸エステ
ル類若しくはメタアクリル酸エステル類、例えばアクリ
ロニトリルなどのアクリル酸誘導体、何えばアクリル酸
などの有機酸類、など種々のもの？挙げることができる
。−オフフィン成分ｔコポリマー型のものとする場合に
おいては、エテンンーゾロビＶン共重合体、エチレン−
ブテン共重合体、エチＶンービニルアセテート共重合体
、エチＶンービニルメチルエーテル共重合体、エチノン
ープロビＶンービニルアセテート共重合体などのｍｌ　
ｚ　リマー型のものとすることかで“きる。オレフィン
モノマー以外のモノマー？用いてコポリマー型のものと
′スる場合に２いては５ボリオノフイン成分中のオンフ
ィンモノマーによるオＶフィン部分の開会が５０モル％
以上であることが好ましい。

変性ポリオフフィンワックスに？ける変性成分としては
１例えばｌ−フェニルゾロにン、スチレン、メチルスチ
レン、ｐ−エチルステノン％　ｐ−ｎ−ブチルスチレン
などの芳、香族ビニル七ノ〜二。

例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアク
リル酸メチル、メタアクリル酸エチルなどのα−メチレ
ン脂脂肪族モノカルノン酸エステルモノマーど音量げる
ことができる。芳香族ビニル七ノマーケ変性成分とする
場＠［は当該変性成分の変性ポリオレフィンに対する割
合は０、ｌ〜１５重景％、％Ｋ１−１０重童％の範曲内
が好ましい。

またα−メチノン脂肪族モノカルゼン酸エステル？変性
成分とする場合には当該変性成分の変性ポリオレフィン
に対する割合は０．１〜５０重量％、特に１〜４０重量
％の範囲内が好ましい。

またこのような未変性ポリオレフィンワックス筐たは変
性ポリオレフインワックスはそれ自体が低い軟化点紮有
するものであることが望１しく、例えばＪＩＳ　Ｋ　２
５３１−１９６０に規定される環球法ｖｃ　ｘ　り　Ｉ
ＩＩ足したときの軟化点が８０〜１８０℃、好１しくに
９０〜１６０℃であることが望筐しい。

第２の離型剤の具体例としては、「ビスコール６６０Ｐ
Ｊ　、ｌ”’ビスコール５５０ＰＪ　（以上、上注化成
社製）、「ポリエチレン６Ａ」（アライドケミカル社製
）、［ハイワックス４００ＰＪ　、　［）１イワソクス
１０ｏ）’Ｊ　、　１ノ・イワツクス２００Ｐ−Ｊ　、
　［）蔦イワツクス３２０ＰＪ　、ｌ−ノ・イワツクス
２２０１’Ｊ　。

［ハイワックス２２０３ＡＪ　、ｒ）１イワソクス４２
０．２ＥＪ（以上、三井石油化学社製）、［−ヘキスト
ワックスＰＥ５２０−１　、ｒヘキストワックスＰＩＥ
１３０Ｊ、ｒヘキストワｆクスＰＥ１９０Ｊ　（以上、
ヘキストジャパン社製）などの市販されて（・るものの
他、例えばメタアクリル酸メチルによりブロック共重合
またはグラフト共重合せしめたポリエチレンワックス、
メタアクリル酸ブチルによりブロック共重合またはグラ
フト共電＠せしめたポリエチレンワックス、スチレンに
よりブロック共重合またにグラフト共重合せしめたポリ
エチレンワックスなど？挙げることができる。

離型剤の官有割合けｍｌの離型剤と第２の離型剤の総和
がバインダー樹脂に対して１〜２０重量％となる範囲内
とされ、好１しくに１〜１０Ｍ量％となる範囲内でるる
。この割合が１１撤％未満では、離型剤としての効果が
発揮されず従ってトナーの非オフセット性が改善されず
、又、最低定着温度ｒ低下させる効果會得ることができ
ない。

−万２０重量％葡越天心と、トナーの流動性が低下する
ようになり、このため現像性及び転写性が低下して良好
な可視画像が形成されず、また現像スリープ或いは静電
荷像支持体に離型剤が付着し℃皮膜音形成し、その！！
能を阻害するようになる。

また第１の離型剤と第２の離型剤との＠有比は重量比で
０．５〜１０：１であることが好１しく、特に好ましく
は０゜５〜５：１である。第２の離型剤が過小の場合に
は高温高湿時ににけるトナーの流動性が低下し易（，１
だ第１の離型剤が過小の場合にはトナーの低温定着性が
不十分となり易い。

本発明トナーは、／上述の如き第１の離型剤と第２の離
型剤とｔその他の必要に応じて添加されるトナー成分例
えば着色剤、ＶＨ１性体、特性改良剤などと共に、既述
の〕Ｎインダーｍ脂中処分散含有せしめて成る粉粒体で
あり、その平均粒径は通常５〜３０ミクロンの範囲であ
る。またこのようにし１得られる粉粒体にシリカ微粉末
などよ！ｌｌなる流動性向上剤會さらに添加混会してト
ナー？構成してもよい。

着色剤としては、力−ゼンブランク、ニグロシン染料（
Ｃ，ｌ、屋５０４１５　Ｂ　）、アニリングルー＜　ｃ
、　１．１ｓｏ４ｏｓ　）　、カルコオイルブルー（Ｃ
，Ｉ。

Ａ　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）％　りＤムイｘａ−
（Ｃ，１，Ａ１４０９０　）、フルトラマリンブルー（
Ｃ，１，／ＩＩＩＬ７７１０３　）、デュポンオイルノ
ット（ｃ、　ｒ、屋２６１０５　）、キノリンイエロー
（Ｃ，１，４４７００５）、メチレンゾル−クロライド
（Ｃ，１，Ａ３２０１５　）、フタロシアニンブルー（
Ｃ，１，Ａ　７４１６０　）、マラカイトグリーンオク
ザレート（Ｃ，１，Ａ４２０００）。

ランプブランク（Ｃ，１，屋７７２６６　）、ローズベ
ンガル（Ｃ，１，Ａ４５４３５　）％これらの混合物、
その他音量げることができる。Ｃれら着色剤は、十分な
濃度の可視像が形成されるに十分な割合で＠有されるこ
とが必要であり、通常バインダー樹脂１００重量部に対
して１〜２０重量部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトｉ始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性上水す金属
若しくは合金又はこれらの元素金倉む化合物、或いは強
磁性元素ｔ＠１ないが適白な熱処理ケ施すことによつ℃
強ＶＢ性【示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と
ｔ＠むホイスラー合金と呼ばれる種類の台金、又は二酸
化クロム、その他紮挙げることができる。これらの磁性
体は平均粒径ｏ、ｌ−ｒミクロンの微粉末の形でバイン
ダー中に均一に分散される。そし℃その含有量は、トナ
ー１００重量部当り２０〜７０重量部、好シ〔−＜は４
０〜７０Ｍ量部である。

命紀特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等より成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とざ九るが。

磁性体が含有されるときはそのまま一成分現像剤として
静電荷像の現像に供される。

〔発明の効果〕

本発明トナーは、以上のように、そのバインダー樹脂が
一定以上のクロロホルムに不溶な高分子量成分會含有す
るポリエステル樹脂より成るものであり、しかも既述の
如き第１の＃ｌ型剤と第２の離型剤ケ含有するものであ
るため、後述する実施例の説明からも明かなように、最
低定着温度が低（、しかも十分な離型性’ｋＷしてい℃
優れた非オフセント性及び非巻付き性が得られ、そのう
え流動性が良好でかつ耐久性が人き（、これらの結果、
画像濃度が茜（て優れた可視画像ヶ、低い定着温度でオ
フセット現象及び巻付き現象の発生會伴なわずに、しか
もより一層の高速で多数回に亘り安定　″して形成する
ことができる。そしてリサイクルシステムによるｆ）Ｌ
像プロセスに供したときにおいても、耐久性が優れてい
て上記特性音安定して得ることができ、キャリア或いは
静電荷像支持体、現像剤スリーブのトナーによる汚染が
大幅に小さくなる。

本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する理由は厳
密には解明されていないが１次のようなことが理由の一
部でるると考えられる。

■　バインダーｍ脂がそれ自体非オフセット性を有する
低温定着可能なものであること。

■　トナーに＠有される離型剤が１種類のみではなく、
互に特性の異なる第１の離型剤と第２の離型剤とが共に
トナーに含有されるため、第１の離型剤のみによってト
ナーに必要とされる離型性會得る場合には多量添加に左
い又高温・高し湿下の・画質が悪（なり、また第２の離
型剤のみによってトナーに必要とされる低温定着性を得
る場合には低温定着化、非巻きつき性がやや劣り、しか
も耐久性が小さくなるという各離型剤単独で現われる欠
点がこの場合現われず、しかも第１の離型剤及び第２の
ｗｔ、型剤の各々の有する好ましい効果が十分発揮され
、この結果トナーに８いて優れた低温定着性と高い離型
性と高い流動性とが共に長期間安定して得られるように
なること。

■　しかも第１の離型剤は針入度が４以下でありそれ自
身硬くて耐久性の大きなものであるため特にリサイクル
システムに供されたときにも流動性が低下するなどの特
性の劣化がないＣと、またこのように第１の離型剤が硬
いものであることからトナーの表面のすべり性が高（て
定着性が向上すること。

また本発明トナーは離型剤ｔ＠有するものでろりながら
良好な流動性全有１〜ているので疎水性シリカ微粉床な
どの流動性向上剤の添加が不要となり或いは添加が必要
とされる場合であつ℃もその添加量が僅少量で十分であ
り、従って疎水性シリカ微粉宋音多量に添加することに
よる弊害、例えば硬度が尚いために疎水性シリカ倣粉末
により静電荷像支持体の表面が損傷されるなどの問題上
招来することがない。

〔発明の実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお１部」は重量
部上表わす。

以下の実施例において用いたノｑインダー樹脂及び離型
剤は、次のものである。

〔バインダー樹脂」 ｌ）バインダー樹ｗ＃Ａ テレフタル酸２９９ｇと、ポリオキシゾロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ゾロノ
ぐン２１１ｇト、ペンタエリスリトール８２．９と紮、
温度計、ステンレススナール製攪拌器、ガラス製窒素ガ
ス導入管及び流下式コンデンサ？備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコ會マントルヒーターにセットし、
窒素ガス導入管より窒素ガス全導入してフラスコ内？不
活性雰囲気に保った状態で昇混ぜしめ、さらに０．０５
９のジブナル錫オキシド金加え、軟化点に８いて反応紮
追跡しながら温度２００℃で反応ぜしめて得られる、ク
ロロホルム不溶分１７重量％、軟化点１３１　℃のポリ
エステル樹脂 〔離型剤〕 ｌ）離型剤ａｌ（第１の離型剤） 「カルナウバワックスＡＩ」　（野田ワックス社製）２
）離型剤ｂｉ（第２の離型剤） 「ビスコール６６０ＰＪ　（上注化成社製）３）離型剤
ｂ２（第２の離型剤） ［ハイワックス４００ＰＪ（三井石油化学社羨）各実施
例及び比較例においては、示された処方の材料？、バイ
ンダー樹脂の軟化点、Ｊ：りも１０℃低い温度に設定さ
れたエクストルーダーにより混練し、冷却（水冷）後粉
砕し、分級する方法により、平均粒径１１μｍの粒子よ
り成るトナー粉末奮得、これに０．８重量％の疎水性シ
リカ微粉末？添加してトナー？製造した。

実施例１ バインダー樹ｌ旨Ａ　Ｉ００部 離型剤ａ１“　２型 剤型剤ｂｌ　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ（キャゼット社製）　
１０部実施例２ バインダー樹＠Ａ　Ｉ００部 離型剤ａｌ　２型 剤型剤ｂ２　２部 カ〜ゼンブラック「モーガルＬＪ　１０部比較例１ ・々インダー樹脂Ａ　Ｉ００部 カーゼンブラック「モーガルＬＪ　１０部比較例２ バインダー樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤ｂｌ　２部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部比較例３ ）くイングー樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤ｂｌ　４部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部比較例４ バインダー樹脂Ａ　Ｚｏｏ部 離型剤ａｌ　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａ　、　１００部 離型剤ａｌ　４部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　ｉＯ部以上の実施例
１及び実施例２で得られたトナーｔそれぞれ「トナー１
」及び「トナー２」とし。

比較例１〜比較例５で得られたトナーｔそれぞれ「比較
トナーｌ」〜「比較トナー５」とし、これらのトナーの
各々と、樹脂被覆が施された鉄粉より成るキャリアと全
混合してトナー濃度が２重量％の現像剤を調製し、その
各々により、トナーのリサイクルシステム葡肩する電子
写真複写機「ｕ−Ｂｉｘ　４５００Ｊ　（小西六写真工
業社製）？用いて温度３３℃、相対湿度８０％の環境粂
件下［おい℃静電荷像の現像、転写紙へのトナー休の転
写及びトナー像の熱ローラ定着器ＶＣよる定着の工８に
よる実写テス）７６万回に亘って行ない、得られた複写
画像の画像函度會測定した。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
、オフセット発生温度盆求めた。

最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、表層會、シリコンゴムｌ−Ｋ　Ｅ　−１３０Ｑ　ＲＴ
ＶＪ　（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとよ
り成る定着器により、６４９／ｍ２の転写紙に転写せし
めた試料トナーによるトナー像を線速度２００Ｉ＋０＋
Ｉ／秒で定着せしめる操ｆ′￥ｔ、熱ローラの設定温度
？１００℃より５℃づつ段階的に高くした谷温度に忘い
て繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺
擦會施し、十分な耐摺擦性上水ず定着画像に係る最低の
設定温産金もって最低定着温度とした。なおここに用い
た定着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものである
。

またオフセント発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像葡転写して上述の定着器により定着
処理ケ行ない、次いで白紙の転写紙ケ同様の県外下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否か會観察す
る操作倉、前記定着器の熱ローラの設定温度全順次上昇
させた状朗で繰り返し、オフセット発生温度？求めた。

壕だいわゆるベタ黒の原稿７用い、転写紙の略全面にト
ナーが旬看したものｔ定着ぜしめる操作音、上記オフセ
ット発生温度の測定に準じて、前記屋着器の熱ローラの
設定温反ケ順次下降させた状態で繰り返し５、巻伺き発
生温度を氷めた。

結果は第２表に示す通りである。

第２表（そのｌ） 第２表（−ｆ：の２） 第２表の結果から明らかなように２、±発明トナーによ
れば、オフセット発生温度が高（て優れた非オフセット
６が得られると共に巻付き発生温度が低（て優れた非巻
付き牲が得られ、そのうえ最低定着温度が低くて優れた
低温定着性が得られ、しかも流動性が良好であり、さら
に高温高湿下にどいても上記特性が安定し℃得られ、結
局、高速で多数回に亘って優れた可視画像を安定に形成
することができる。

これに対して、比較トナーｌＫよれば離型剤ケ全（＠有
して″いないため、最低定着温度が相当に高くしかも巻
付き発生温度が高くて非巻付き性が劣る。比較トナー２
及び３によれば含有する離型剤が第２の離型剤のみでお
るため、最低回着温度が冒（シかも非オフセット性及び
非巻付き性が劣る。比較トナー４及び５によれば含有す
る離型剤が第１の離型剤のみであるため、高温高湿下に
８ける画像濃度が低い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）５重量％以上のクロロホルム不溶分全含有するポリ
   エステル樹脂より成るバインダーｍ脂と、エステル成分
   に２０重量％以上含有し針入度が４以下のワックスより
   なる離型剤と、ポリオレフィンワックスよりなる離型剤
   とｔ含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ２）エステル成分（ｉ−２０重量％以上含有し針入度が
   ４以下のワックスよＶなる離型剤とポリオレフィンワッ
   クスよりなる離型剤との含有比が重量比で０．５〜ｌＯ
   ：１である特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用
   トナー。