JP2022037512A - 結晶性ポリエステル及び非結晶性ポリエステル樹脂を含むトナー粒子 - Google Patents

Abstract

【課題】低温定着性、定着可能温度域、及び耐熱保管性のすべてにおいて同時に優れたトナー粒子の提供。【解決手段】ペンダント基を有する第１の非結晶性ポリエステル樹脂、第１の非結晶性ポリエステル樹脂と異なる第２の非結晶性ポリエステル樹脂、及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、を含有するトナー粒子であって、温度ｔにおけるトナー粒子の複素弾性率をＧ＊（ｔ）、温度ｔにおけるトナー粒子の貯蔵弾性率をＧ’（ｔ）、温度ｔにおけるトナー粒子の損失弾性率をＧ’’（ｔ）としたときに、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜が０．２以上となる温度範囲ｔ１～ｔ２が存在し、温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）が０．６～１．７５である。【選択図】なし

Description

電子写真法などの静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、様々な分野で利用されている。電子写真法においては、感光体表面を均一に帯電させた後、この感光体表面に静電荷像を形成し、トナー粒子を含む現像剤で静電潜像を現像することで、トナー像として可視化する。そして、このトナー像が記録媒体表面に転写され、定着することにより、画像が形成される。ここで用いられる現像剤としては、トナー粒子及びキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナー又は非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とが知られている。

実施例１のトナー粒子のＧ^＊（ｔ）及び｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜を示すグラフである。 実施例１のトナー粒子のｔａｎδ（ｔ）を示すグラフである。 実施例１～３のトナー粒子の｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜とｔａｎδ（ｔ）との関係を示すグラフである。 実施例４～６のトナー粒子の｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜とｔａｎδ（ｔ）との関係を示すグラフである。 実施例７～９のトナー粒子の｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜とｔａｎδ（ｔ）との関係を示すグラフである。 比較例１～３のトナー粒子の｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜とｔａｎδ（ｔ）との関係を示すグラフである。 比較例４～６のトナー粒子の｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜とｔａｎδ（ｔ）との関係を示すグラフである。

以下、トナー粒子の一実施形態について説明する。一実施形態に係るトナー粒子は、結着樹脂と、着色剤と、ワックスとを含有する。

［結着樹脂］
結着樹脂は、ペンダント基を有する第１の非結晶性ポリエステル樹脂と、第１の非結晶性ポリエステル樹脂と異なる第２の非結晶性ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂とを含む。非結晶性ポリエステル樹脂は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）において、明確な吸熱ピークを有さないポリエステル樹脂であってよい。非結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、示差走査熱量測定法において、温度上昇速度を１０℃／分で測定したときに、階段状の吸熱変化を示すポリエステル樹脂や、吸熱ピークの半値幅が１５℃を超えるポリエステル樹脂であると定義されてもよい。

非結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との反応物である。言い換えれば、非結晶性ポリエステル樹脂は、モノマー単位として、多価アルコールと多価カルボン酸とを含んでいる。

第１の非結晶性ポリエステル樹脂は、モノマー単位として、例えば、多価アルコールと、炭素数３以上の分岐鎖を有する第１の多価カルボン酸と、炭素数３以上の分岐鎖を有さない第２の多価カルボン酸とを含んでいる。第１の多価カルボン酸における分岐鎖が、第１の非結晶性ポリエステル樹脂におけるペンダント基を構成する。

多価アルコールは、例えばジオールであってよい。ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物などの芳香族ジオールが挙げられる。これらの多価アルコールは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。ジオールは、好ましくは、芳香族ジオール又は脂環式ジオールであり、より好ましくは芳香族ジオールである。多価アルコールは、良好な定着性を確保するために、架橋構造又は分岐構造を形成する観点から、ジオールに加えて、三価以上の多価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を更に含んでよい。

多価アルコールの含有量は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂におけるモノマー単位の全量を基準として、４５モル％以上、４７モル％以上、又は５０モル％以上であってよく、５５モル％以下、５４モル％以下、又は５３モル％以下であってよい。

第１の多価カルボン酸における分岐鎖は、多価カルボン酸における二つのカルボキシル基を有する鎖を主鎖としたときに、当該主鎖から分岐している鎖を意味する。分岐鎖は、鎖状の炭化水素基であってよく、例えば、アルキル基又はアルケニル基であってよい。分岐鎖の炭素数は、４以上、６以上、８以上、１０以上、又は１２以上であってもよく、３０以下、２８以下、２６以下、２４以下、２２以下、２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、又は１２以下であってもよい。

第１の多価カルボン酸は、例えば、炭素数３以上の分岐鎖を有するジカルボン酸であってよく、また、炭素数３以上の分岐鎖を有するジカルボン酸の無水物も包含するものとする。第１の多価カルボン酸としては、炭素数３以上のアルキル基を有するコハク酸、炭素数３以上のアルケニル基を有するコハク酸、炭素数３以上のアルキル基を有するアルキルビスコハク酸、炭素数３以上のアルケニル基を有するアルケニルビスコハク酸、及びこれらの無水物が挙げられる。当該多価カルボン酸としては、具体的には、例えば、オクチルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、オクタデシルコハク酸、イソオクタデシルコハク酸、ヘキセニルコハク酸、オクテニルコハク酸、デセニルコハク酸、ドデセニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、イソオクタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、及びノネニルコハク酸が挙げられる。これらの第１の多価カルボン酸は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。

第１の多価カルボン酸の含有量は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂におけるモノマー単位の全量を基準として、結晶性ポリエステル樹脂の第１の非結晶性ポリエステル樹脂への分散性を向上させる観点から、好ましくは、１モル％以上、２モル％以上、３モル％以上、４モル％以上、又は５モル％以上であってよく、２０モル％以下、１８モル％以下、１６モル％以下、又は１４モル％以下であってよい。

第２の多価カルボン酸は、例えば、炭素数３以上の分岐鎖を有さないジカルボン酸であってよく、また、炭素数３以上の分岐鎖を有さないジカルボン酸の無水物も包含するものとする。第２の多価カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ－カルボキシフェニルアセト酸、ｐ－フェニレン－２－アセト酸、ｍ－フェニレンジグリコール酸、ｐ－フェニレンジグリコール酸、ｏ－フェニレンジグリコール酸、ジフェニルアセト酸、ジフェニル－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－１，５－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、及びこれらの無水物が挙げられる。これらの第２の多価カルボン酸は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。

第２の多価カルボン酸は、炭素数３以上の分岐鎖を有さない３価以上の多価カルボン酸であってもよい。当該多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸、及び、これらのカルボン酸の酸無水物、酸塩化物又はエステルが挙げられる。

第２の多価カルボン酸の含有量は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂におけるモノマー単位の全量を基準として、３０モル％以上、３２モル％以上、又は３４モル％以上であってよく、５０モル％以下、４８モル％以下、又は４６モル％以下であってよい。

第１の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、後述する第２の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量より小さくてよい。第１の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、結晶性ポリエステル樹脂の第１の非結晶性ポリエステル樹脂への分散性を向上させる観点から、好ましくは、５０００以上、６０００以上、又は８０００以上であってよく、４００００以下、３００００以下、２５０００以下、１８０００以下、又は１６０００以下であってよい。

本明細書における第１の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法による測定される。具体的には、例えば、次の方法で求められたものであってよい。Ｗａｔｅｒｓ ｅ２６９５（日本ウォーターズ株式会社製）を測定装置として使用し、Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＣＮ－３ ２５ｃｍ ２連（ジーエルサイエンス株式会社製）をカラムとして使用する。第１の非結晶性ポリエステル樹脂１０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（安定剤含有、和光純薬工業株式会社製）１０ｍＬに投入し１時間攪拌後、０．２μｍフィルターで濾過したろ液を、試料として使用する。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）試料溶液を測定装置に２０μＬ注入し、４０℃、流速１．０ｍＬ／分の条件で測定する。

第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂の全量を基準として、５５質量％以上、６０質量％以上、又は７０質量％以上であってよく、９０質量％以下、８５質量％以下、又は８０質量％以下であってよい。第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、４８質量％以上又は５６質量％以上であってよく、７２質量％以下又は６４質量％以下であってよい。

第２の非結晶性ポリエステル樹脂は、モノマー単位として、多価アルコールと、炭素数３以上の分岐鎖を有さない多価カルボン酸とを含んでいてよい。第２の非結晶性ポリエステル樹脂を構成するモノマー単位は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂を構成するモノマー単位と異なっている。多価アルコール、及び炭素数３以上の分岐鎖を有さない多価カルボン酸の具体例は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂で説明した多価アルコール、及び炭素数３以上の分岐鎖を有さない多価カルボン酸（第２の多価カルボン酸）とそれぞれ同様である。第２の非結晶性ポリエステル樹脂に含まれる多価アルコール、及び炭素数３以上の分岐鎖を有さない多価カルボン酸は、それぞれ１種であっても２種以上であってもよい。

多価アルコールの含有量は、第２の非結晶性ポリエステル樹脂におけるモノマー単位の全量を基準として、４６モル％以上、４８モル％以上、又は５０モル％以上であってよく、５６モル％以下、５４モル％以下、又は５２モル％以下であってよい。

炭素数３以上の分岐鎖を有さない多価カルボン酸の含有量は、第２の非結晶性ポリエステル樹脂におけるモノマー単位の全量を基準として、３０モル％以上、３５モル％以上、４０モル％以上、４５モル％以上、又は４８モル％以上であってよく、５５モル％以下、５３モル％以下、又は５０モル％以下であってよい。

第２の非結晶性ポリエステル樹脂は、モノマー単位として、炭素数３以上の分岐鎖を有する多価カルボン酸を更に含んでもよい。この場合、第２の非結晶性ポリエステル樹脂は、当該多価カルボン酸における炭素数３以上の分岐鎖で構成されるペンダント基を有する。すなわち、第２の非結晶性ポリエステル樹脂は、一実施形態においてペンダント基を有してよく、他の一実施形態においてペンダント基を有さなくてよい。炭素数３以上の分岐鎖を有する多価カルボン酸の具体例は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂で説明した炭素数３以上の分岐鎖を有する多価カルボン酸（第１の多価カルボン酸）と同様である。炭素数３以上の分岐鎖を有する多価カルボン酸は、１種であっても２種以上であってもよい。

炭素数３以上の分岐鎖を有する多価カルボン酸の含有量は、第２の非結晶性ポリエステル樹脂におけるモノマー単位の全量を基準として、５モル％以上、１０モル％以上、又は１５モル％以上であってよく、３０モル％以下、２５モル％以下、又は２０モル％以下であってよい。

第２の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、結着樹脂の強度の低下及びトナー粒子のガラス転移温度の低下を抑制し、低温定着性、用紙に定着した画像強度、及びトナー粒子の保存性を向上させることができる観点から、好ましくは、３００００以上、４００００以上、又は４５０００以上であってよく、８００００以下、７００００以下、又は６００００以下であってよい。第２の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量と同じ方法で測定される。

第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂の全量を基準として、５質量％以上、１０質量％以上、又は１５質量％以上であってよく、４０質量％以下、３５質量％以下、又は３０質量％以下であってよい。第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、５質量％以上又は１０質量％以上であってよく、４０質量％以下又は３５質量％以下であってよい。

第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量に対する第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量の質量比（第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量）／第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量））は、好ましくは、６０／４０以上、６５／３５以上、又は７０／３０以上であってよく、９０／１０以下、８５／１５以下、又は８０／２０以下であってよい。

第１の非結晶性ポリエステル樹脂及び第２の非結晶性ポリエステル樹脂の合計の含有量は、結着樹脂の全量を基準として、６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上であってよく、９２質量％以下、９０質量％以下、又は８５質量％以下であってよい。第１の非結晶性ポリエステル樹脂及び第２の非結晶性ポリエステル樹脂の合計の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、４８質量％以上又５６質量％以上であってよく、７２質量％以下又は６４質量％以下であってよい。

結晶性ポリエステル樹脂は、変調示差走査熱量測定法（ＭＤＳＣ）において、明確な吸熱ピークを有するポリエステル樹脂であってよい。結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含むことにより、トナーの画像光沢度の向上、及び低温定着性向上が図られる。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との反応物である。言い換えれば、結晶性ポリエステル樹脂は、モノマー単位として、多価アルコールと多価カルボン酸とを含んでいる。

多価アルコールは、例えばジオールであってよい。多価アルコールの炭素数は、トナー粒子に適した溶融温度を有する結晶性ポリエステルになりやすい観点から、好ましくは、４以上、５以上、又は６以上であってよく、１２以下、１１以下、又は１０以下であってよい。多価アルコールとしては、例えば、１，６－ヘキサンジオール及び１，９－ノナンジオールが挙げられる。

多価カルボン酸は、例えば、脂肪族多価カルボン酸であってよく、ジカルボン酸であってよく、結晶性ポリエステル樹脂の構造の直線性が増大し、第１の非結晶性ポリエステル樹脂との親和性が向上する観点から、好ましくは脂肪族ジカルボン酸である。多価カルボン酸の炭素数（ただし、カルボキシル基を構成する炭素を除く炭素の数）は、トナー粒子に適した溶融温度を有する結晶性ポリエステルになりやすい観点から、好ましくは、６以上、７以上、又は８以上であってよく、１２以下、１１以下、又は１０以下であってよい。多価カルボン酸としては、例えば、１，８－オクタンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、及び１，１２－ドデカンジカルボン酸が挙げられる。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、結着樹脂の強度の低下及びトナー粒子のガラス転移温度の低下を抑制し、低温定着性、用紙に定着した画像強度、及びトナー粒子の保存性を向上させることができる観点から、好ましくは、５０００以上、５１００以上、又は５４００以上であってよく、１５０００以下、１００００以下、８０００以下、５９００以下、又は５７００以下であってよい。結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量と同じ方法で測定される。

結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂の全量を基準として、８質量％以上、１０質量％以上、又は１２質量％以上であってよく、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２３質量％以下であってよい。結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、６質量％以上又は８質量％以上であってよく、２０質量％以下又は１０質量％以下であってよい。

結晶性ポリエステル樹脂の含有量に対する非結晶性ポリエステル樹脂の含有量の質量比（非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量）／結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量））は、８０／２０以上又は８５／１５以上であってよく、９５／５以下又は９０／１０以下であってよい。

結着樹脂は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂、第２の非結晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂のみからなっていてよく、第１の非結晶性ポリエステル樹脂、第２の非結晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂に加えて、その他の樹脂を更に含んでもよい。

その他の樹脂としては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、エポキシ樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体を含有してもよい。スチレン－（メタ）アクリル共重合体は、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとの共重合体であってよい。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ－（ｍ－，ｐ－）メチルスチレン、及びｍ－（ｐ－）エチルスチレンが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、及び（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルが挙げられる。

結着樹脂における第１の非結晶性ポリエステル樹脂、第２の非結晶性ポリエステル樹脂、及び結晶性ポリエステル樹脂の合計の含有量は、結着樹脂の全量を基準として、８０質量％以上、８５質量％以上、又は９０質量％以上であってよく、９８質量％以下又は９５質量％以下であってよい。

トナー粒子における結着樹脂の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、４０質量％以上、４５質量％以上、又は５０質量％以上であってよく、９０質量％以下、８５質量％以下、又は７５質量％以下であってよい。

［着色剤］
着色剤は、例えば、ブラック着色剤、シアン着色剤、マゼンタ着色剤及びイエロー着色剤から選ばれる少なくとも１種の着色剤を含むことができる。着色剤は、色相、彩度、明度、耐候性、トナー内の分散性などを考慮して、１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。

ブラック着色剤は、カーボンブラック又はアニリンブラックであってよい。イエロー着色剤は、縮合窒素化合物、イソインドリノン化合物、アントラキン化合物、アゾ金属錯体又はアリルイミド化合物であってよい。イエロー着色剤としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０などが挙げられる。

マゼンタ着色剤は、縮合窒素化合物、アントラキン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物であってよい。マゼンタ着色剤としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４などが挙げられる。

シアン着色剤は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、又はアントラキン化合物などであってよい。シアン着色剤としては、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６などが挙げられる。

着色剤の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、着色効果を十分に発現させる観点から、好ましくは、０．５質量％以上、１質量％以上、又は２質量％以上であってよく、トナー粒子の製造コストの上昇に大きな影響を及ぼさずに、十分な摩擦帯電量を得ることができる観点から、好ましくは、１５質量％以下、１２質量％以下、又は１０質量％以下であってよい。

［ワックス］
ワックスは、例えば、離型剤として機能することができる。離型剤は、トナー粒子の低温定着性、最終画像耐久性及び耐摩耗特性を向上させるので、離型剤となるワックスの種類及び含有量は、トナーの特性を考慮して決定することができる。

ワックスは、天然ワックスであっても合成ワックスであってもよい。ワックスの種類は、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックス、エステル系ワックス、カルナバワックス、蜜蝋、メタロセンワックスからなる群から選択することができる。より具体的には、例えば、固形のパラフィンワックス、マイクロワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコール、カルナウバワックス等を挙げることができる。また、低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン等も用いることができる。

ワックスは、エステル基を含むエステル系ワックスであってよい。その具体例としては、例えば、エステル系ワックス及び非エステル系ワックスの混合物や非エステル系ワックスにエステル基を含有させたエステル基含有ワックスが挙げられる。

エステル系ワックス成分は、エステル基がトナー粒子のラテックス成分との親和性が高いために、トナー粒子において、ワックスを均一に存在させることができ、ワックスの作用を効果的に発揮できるようにし、非エステル系ワックス成分は、ラテックスとの離型作用によって、エステル系ワックスのみで構成される場合の過度な可塑化作用を抑制できる傾向がある。結果として、エステル系ワックスと、非エステル系ワックスとの混合物は、トナーの良好な現像性を長期間維持させることができる傾向がある。

エステル系ワックスは、例えば、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル、モンタン酸グリセリドなどの炭素数１５～３０の脂肪酸と一価アルコールないし五価アルコールのエステルであってよい。エステルを構成するアルコール成分は、炭素数１０～３０の一価アルコール又は炭素数３～３０の多価アルコールであってよい。非エステル系ワックスとしては、例えば、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックスなどが挙げられる。

エステル基を含むエステル系ワックスの例としては、パラフィン系ワックスとエステル系ワックスとの混合物、又はエステル基含有パラフィン系ワックスがあり、その具体的な例としては、例えば、中京油脂株式会社の製品名Ｐ－２１２、Ｐ－２８０、Ｐ－３１８、Ｐ－３１９、Ｐ－４１９などが挙げられる。

ワックスが、パラフィン系ワックスとエステル系ワックスとの混合物である場合、エステル系ワックスの含有量は、パラフィン系ワックスとエステル系ワックスとの混合物の全量を基準として、トナー粒子製造時に用いるラテックスとの相溶性が十分に維持される観点から、好ましくは、１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、又は１５質量％以上であってよく、トナー粒子の可塑性が適切になり、現像性の長期維持を確保することができる観点から、好ましくは５０質量％以下であってよい。

ワックスの溶融温度は、６０℃以上又は７０℃以上であってよく、１００℃以下又は９０℃以下であってよい。ワックス成分は、トナー粒子と物理的に密着するが、トナー粒子と共有結合は形成しないものであってよい。

ワックスの含有量は、トナー粒子の全量を基準として、低温定着性が良好であり、定着温度範囲が十分に確保される観点から、好ましくは、１質量部以上、２質量部以上、又は３質量部以上であってよく、保存性及び経済性に優れる観点から、好ましくは、２０質量部以下、１６質量部以下、又は１２質量部以下であってよい。

［その他の成分］
トナー粒子は、必要に応じて、荷電制御剤を更に含有してもよい。荷電制御剤は、トナー粒子に対して内添されもよいし外添されてもよい。荷電制御剤は、ネガ系荷電制御剤であってもポジ系荷電制御剤であってもよい。

ネガ系荷電制御剤としては、例えば、サリチル酸金属化合物、ナフトエ酸金属化合物、ジカルボン酸金属化合物、スルホン酸又はカルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、スルホン酸塩又はスルホン酸エステル化物を側鎖に持つ高分子型化合物、カルボン酸塩又はカルボン酸エステル化物を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーンなどが挙げられる。

ポジ系荷電制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩、四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物などが挙げられる。

トナー粒子は、必要に応じて、無機微粒子を更に含有してもよい。無機微粒子は、トナー粒子に内添されてもよいし外添されてもよい。無機微粒子としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子、及び酸化アルミニウム微粒子が挙げられる。これらの無機微粒子は、例えば、シラン化合物、シリコーンオイル又はそれらの混合物のような疎水化剤で疎水化されていてもよい。

無機微粒子の比表面積は、１０ｍ^２／ｇ以上又は５０ｍ^２／ｇ以上であってよく、４００ｍ^２／ｇ以下又は５０ｍ^２／ｇ以下であってよい。無機微粒子の含有量は、トナー粒子の全量を基準として、０．１質量部以上であってよく、１０質量部以下であってよい。

トナー粒子は、必要に応じて、鉄元素、珪素元素及び硫黄元素を含有してよく、これらの元素に加えてフッ素元素を更に含有してよい。鉄元素及び珪素元素は、凝集剤などに由来する成分であってよい。硫黄元素は、粘着樹脂の製造触媒及び凝集剤などに由来する成分であってよい。フッ素元素は、粘着樹脂の製造触媒などに由来する成分であってよい。

鉄元素の含有量は、トナー粒子を静電荷像現像用としてより好適に使用できる観点から、好ましくは、１．０×１０^３ｐｐｍ以上であってよく、１．０×１０^４ｐｐｍ以下又は５．０×１０^３ｐｐｍ以下であってよい。珪素元素の含有量は、トナー粒子を静電荷像現像用としてより好適に使用できる観点から、好ましくは、１．０×１０^３ｐｐｍ以上又は１．５×１０^３ｐｐｍ以上であってよく、５．０×１０^３ｐｐｍ以下又は４．０×１０^３ｐｐｍ以下であってよい。鉄元素及び珪素元素の含有量は、使用する凝集剤の種類及び量などを調節することにより制御することができる。

硫黄元素の含有量は、トナー粒子を静電荷像現像用としてより好適に使用できる観点から、好ましくは、５００ｐｐｍ以上又は１０００ｐｐｍ以上であってよく、３０００ｐｐｍ以下であってよい。硫黄元素の含有量は、使用する触媒及び凝集剤の種類及び量などを調節することにより制御することができる。

フッ素元素の含有量は、トナー粒子を静電荷像現像用としてより好適に使用できる観点から、好ましくは、１．０×１０^３ｐｐｍ以上又は５．０×１０^３ｐｐｍ以上であってよく、１．０×１０^４ｐｐｍ以下又は８．０×１０^３ｐｐｍ以下であってよい。フッ素元素の含有量は、使用する触媒の種類及び量を調節することにより制御することができる。

トナー粒子中の各元素の含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析法により測定することができる。具体的には、例えば、蛍光Ｘ線分析装置 ＥＤＸ－７２０（島津製作所社製）を測定装置として使用し、Ｘ線管電圧５０ｋＶ、サンプル成形量３０．０ｇの条件で測定することができる。蛍光Ｘ線測定により導出された定量結果からの強度（ｃｐｓ／μＡ）を利用し、各元素の含有量を求めることができる。

トナー粒子の平均粒子径は、例えば、４μｍ以上又は５μｍ以上であってよく、７μｍ以下又は６μｍ以下であってよい。トナー粒子の平均粒子径は、以下の方法で求められる体積平均粒子径である。
トナー粒子の体積平均粒子径は、細孔電気抵抗法により測定する。具体的には、コールターカウンター（ベックマンコールター社製）を測定装置として使用し、ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ（ベックマンコールター社製）を電解液として使用し、アパチャー径１００μｍのアパチャーチューブを使用して、測定粒子数３００００の条件で測定する。測定された粒子の粒度分布を基にして、分割された粒度範囲に含まれる粒子が占める体積を小径側から累積していき、累積５０％となる粒子径を体積平均粒子径Ｄｖ５０とする。

トナー粒子は、一実施形態において、コア－シェル構造を有していてよい。トナー粒子は、例えば、上記第１の非結晶性ポリエステル樹脂、上記第２の非結晶性ポリエステル樹脂、上記結晶性ポリエステル樹脂、上記着色剤、及び上記ワックスを含むコアと、上記第１の非結晶性ポリエステル樹脂を含み、コアを覆うシェルと、を備えていてよい。

コアにおける結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、コアにおける第１の非結晶性ポリエステル樹脂、第２の非結晶性ポリエステル樹脂、及び結晶性ポリエステル樹脂の含有量の合計を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上であってよく、４０質量％以下、３５質量％以下、又は３０質量％以下であってよい。

コアにおける第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量に対する第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量の質量比（第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量）／第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量））は、６０／４０以上、６５／３５、７０／３０以上であってよく、９５／５以下、９０／１０以下、８５／１５以下、又は８０／２０以下であってよい。

シェルは、第２の非結晶性ポリエステル樹脂を更に含んでもよい。この場合、シェルにおける第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量に対する第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量の質量比（第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量）／第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量（質量））は、６０／４０以上、６５／３５、７０／３０以上であってよく、９５／５以下、９０／１０以下、８５／１５以下、又は８０／２０以下であってよい。

トナー粒子におけるコアの割合は、トナー粒子の全量を基準として、定着性に優れる観点から、好ましくは、６０質量％以上、６５質量％以上、又は７０質量％以上であってよく、耐熱保管性に優れる観点から、好ましくは、９０質量％以下、８０質量％以下、又は７５質量％以下であってよい。トナー粒子におけるシェルの割合は、トナー粒子の全量を基準として、耐熱保管性に優れる観点から、好ましくは、１０質量％以上、２０質量％以上、又は２５質量％以上であってよく、定着性に優れる観点から、好ましくは、４０質量％以下、３５質量％以下、又は３０質量％以下であってよい。

コアにおける結着樹脂の含有量は、トナー粒子における結着樹脂の含有量を基準として、５０質量％以上、６０質量％以上、又は６５質量％以上であってよく、９０質量％以下、８０質量％以下、又は７５質量％以下であってよい。シェルにおける結着樹脂の含有量は、トナー粒子における結着樹脂の含有量を基準として、１０質量％以上、２０質量％以上、又は２５質量％以上であってよく、５０質量％以下、４０質量％以下、又は３５質量％以下であってよい。

以上説明したトナー粒子において、温度ｔにおけるトナー粒子の複素弾性率をＧ^＊（ｔ）、温度ｔにおけるトナー粒子の貯蔵弾性率をＧ’（ｔ）、温度ｔにおけるトナー粒子の損失弾性率をＧ’’（ｔ）としたときに、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜が０．２以上となる温度範囲ｔ１～ｔ２が存在し、温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）が０．６～１．７５である。これにより、トナー粒子は、低温定着性、定着可能温度域、及び耐熱保管性のすべてにおいて同時に優れたものとなり得る。ｄｌｏｇＧ^＊（ｔ）／ｄｔは、Ｇ^＊（ｔ）の対数（ｌｏｇＧ^＊（ｔ））の単位温度あたりの変化量を表し、通常は負の値である。｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜は、当該変化量の絶対値を表す。Ｇ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）は、ｔａｎδ（ｔ）とも表され、弾性成分に対する粘性成分の割合を表す。

トナー粒子の複素弾性率Ｇ^＊（ｔ）、貯蔵弾性率Ｇ’（ｔ）及び損失弾性率Ｇ’’（ｔ）は、測定装置としてレオメーター（例えば、回転平板型レオメーター「ＡＲＥＳ」（ＴＡ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮ ＴＳ社製）を用い、測定試料として、錠剤成型器により、トナー粒子０．２５ｇを２０ＭＰａで１分間、加圧成型した試料を用いて行われる。そして、周波数１０Ｈｚ、歪量制御モード（歪量０．０１％－３％）、昇温速度２℃／分の条件で、２０℃から１８０℃まで１℃間隔で、Ｇ^＊（ｔ）、Ｇ’（ｔ）及びＧ’’（ｔ）を測定する。

上記の温度範囲ｔ１～ｔ２は、２０～１００℃の範囲内に存在してよく、当該下限値（２０℃）を、３０℃、４０℃、又は５０℃に置き換えた範囲内に存在してもよく、当該上限値（１００℃）を、９０℃、８０℃、又は７０℃に置き換えた範囲内に存在してもよい。

温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）の下限値は、０．７以上、０．８以上、０．９以上、１．０以上であってもよい。温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）の上限値は、１．７以下、１．６以下、１．５以下、１．４以下、１．３以下、又は１．２以下であってもよい。

トナー粒子は、一成分系現像剤として使用できる。トナー粒子は、ドット再現性をより向上させ、長期にわたり安定した画像を供給するために、磁性キャリアと混合されて、二成分系現像剤として使用することもできる。

磁性キャリアとしては、例えば、酸化鉄；鉄、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、及び希土類のような金属粒子、それらの合金粒子、それらの酸化物粒子；フェライトなどの磁性体；磁性体と、この磁性体を分散した状態で保持するバインダー樹脂とを含有する磁性体分散樹脂キャリア（いわゆる樹脂キャリア）；などが挙げられる。

トナー粒子が磁性キャリアと混合されて二成分系現像剤として使用される場合、トナー粒子の含有量は、二成分系現像剤の全量を基準として、２質量％以上又は４質量％以上であってよく、１５質量％以下又は１３質量％以下であってよい。

トナー粒子は、例えばトナーカットリッジに収容されてよい。より具体的には、トナー粒子は、トナーカートリッジ中の容器内に収容されてよい。すなわち、他の一実施形態は、上述したトナー粒子を収容する容器を備えるトナーカートリッジである。

以下、実施例によってトナー粒子を更に詳細に説明するが、トナー粒子は実施例に限定されない。

（第１の非結晶性ポリエステル樹脂１Ａ～１Ｅ、及び比較用非結晶性ポリエステル樹脂１ａの調製）
表１に示す仕込み量の多価アルコール及び多価カルボン酸と、エステル化触媒とを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２３０℃で反応させ、表１に示す重量平均分子量を有する第１の非結晶性ポリエステル樹脂１Ａ～１Ｅ及び比較用非結晶性ポリエステル樹脂１ａを得た。

３リットルの二重ジャケット反応器に、第１の非結晶性ポリエステル樹脂又は比較用非結晶性ポリエステル樹脂３００ｇと、メチルエチルケトン２５０ｇと、イソプロピルアルコール５０ｇとを投入し、約３０℃の環境下で、反応容器内を半月型（ｓｅｍｉ－ｍｏｏｎｔｙｐｅ）インペラを用いて撹拌し、樹脂を溶解した。得られた樹脂溶液を撹拌しつつ、反応容器内に、５％アンモニア水溶液２０ｇを徐々に添加し、続けて、１２００ｇの水を２０ｇ／分の速度で添加し、乳化液を製造した。その後、固形分である第１の非結晶性ポリエステル樹脂又は比較用非結晶性ポリエステル樹脂の濃度が２０質量％になるまで、減圧蒸留方法により、乳化液からメチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとの混合溶媒を除去し、第１の非結晶性ポリエステル樹脂又は比較用非結晶性ポリエステル樹脂のラテックスを得た。

（第２の非結晶性ポリエステル樹脂２Ａ～２Ｃの調製）
表２に示す仕込み量の多価アルコール及び多価カルボン酸を用いた以外は、第１の非結晶性ポリエステル樹脂１Ａ～１Ｅと同様にして、表２に示す重量平均分子量を有する第２の非結晶性ポリエステル樹脂２Ａ～２Ｃを合成した後、これらの樹脂のラテックスを得た。

（結晶性ポリエステル樹脂の調製）
表３に示す仕込み量の多価アルコール及び多価カルボン酸と、エステル化触媒とを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、９７℃で反応させ、表３に示す重量平均分子量を有する結晶性ポリエステル樹脂３Ａ～３Ｃを得た。また、第１の非結晶性ポリエステル樹脂１Ａ～１Ｅと同様にして、結晶性ポリエステル樹脂３Ａ～３Ｃの樹脂のラテックスを得た。

（着色剤分散液の調製）
１０ｇの陰イオン性反応性乳化剤（ＨＳ－１０：第一工業製薬社製）をＣｙａｎ顔料（C.I.PigmentBlue15:3：クラリアント社製）６０ｇと共にミリングバスに入れた。これに、０．８～１ｍｍの径を有するガラスビードを４００ｇ投入し、常温でミリングして着色剤分散液を得た。

（トナー粒子の調製）
３リットルの反応器に、固形分で表４，５に示す「コアにおける結着樹脂の組成（質量比）」となるように、第１の非結晶性ポリエステル樹脂、第２の非結晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂の各ラテックスを混合した混合ラテックス８００ｇと、脱イオン水５００ｇとを添加し、次いで、着色剤分散液６０ｇ、ワックス分散液（ＳＥＬＯＳＯＬ Ｐ－２１２：中京油脂株式会社製）８０ｇ、及び、凝集剤としてポリシリカ鉄（ＰＳＩ－１００、水道機工（株）社製）７０ｇをそれぞれ添加した。これらをホモジナイザー（ＩＫＡ社製のウルトラタラックスＴ５０（商品名））を用いて撹拌しながら、フラスコ内の混合溶液を１℃／分の速度で４５℃に昇温した。続いて、０．２℃／分の速度で、凝集反応液の温度を上昇させて凝集反応を継続させ、４～６μｍの体積平均粒径を有する一次凝集粒子（コア）を得た。さらに、固形分で表４，５に示す「シェルにおける結着樹脂の組成（質量比）」及び「コアにおける結着樹脂／シェルにおける結着樹脂（質量比）」となるように、第１の非結晶性ポリエステル樹脂及び第２の非結晶性ポリエステル樹脂の各ラテックスを添加し、３０分間凝集させ、一次凝集粒子を覆うようにシェルを形成した。

次いで、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液を添加し、混合液のｐＨを９．５に調整した。２０分経過後、混合液を昇温し、３時間以上で且つ５時間以下で融合（ｆｕｓｉｎｇ）することにより、４～７μｍの体積平均粒径を有する二次凝集粒子を得た。この凝集反応液に、脱イオン水の氷を表４，５に示す冷却速度となるように投入し、２８℃以下に冷やした。その後、濾過工程を経て、粒子を分離して乾燥し、トナー粒子前駆体を得た。

上記により得られたトナー粒子前駆体１００質量部に対して、１．３質量部の小粒径シリカＲ８２００（平均粒径１２ｎｍ、日本アエロジル社製）と、１．７質量部の中粒径シリカＲＸ５０（体積平均粒径４０ｎｍ、日本アエロジル社製）と、１．０質量部の大粒径シリカ（Ｘ２４－９６００Ａ－８０、体積平均粒径８０ｎｍ、信越化学社製）と、０．５質量部の酸化チタン（体積平均粒径１５ｎｍ、ＪＭＴ１５０ＩＢ、テイカ社製）を添加し、Powder mixer（Model No.KM-LS-2K、ＫＭ ＴＥＣＨ社製）を用いて、６０００ｒｐｍで３分間混合し、トナー粒子を得た。

（動的粘弾性の測定）
得られた各トナー粒子について、複素弾性率Ｇ^＊（ｔ）、貯蔵弾性率Ｇ’（ｔ）及び損失弾性率Ｇ’’（ｔ）を測定した。具体的には、測定装置として、回転平板型レオメーター「ＡＲＥＳ」（ＴＡ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮ ＴＳ社製）を用いた。測定試料として、錠剤成型器により、トナー粒子０．２５ｇを２０ＭＰａで１分間、加圧成型した試料を用いた。そして、周波数１０Ｈｚ、歪量制御モード（歪量０．０１％－３％）、昇温速度２℃／分、の条件で２０℃から１８０℃まで１℃間隔でＧ^＊（ｔ）、Ｇ’（ｔ）及びＧ’’（ｔ）を測定した。
また、得られたＧ^＊（ｔ）から、その対数ｌｏｇＧ^＊（ｔ）の変化量の絶対値｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜を算出し、得られたＧ’（ｔ）及びＧ’’（ｔ）から、ｔａｎδ（ｔ）＝Ｇ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）を算出した。代表例として、実施例１について、ｔ＝４０～１００℃におけるＧ^＊（ｔ）及び｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜を図１に示し、ｔ＝４０～１００℃におけるｔａｎδ（ｔ）を図２に示す。

また、実施例１～９及び比較例１～６の各トナー粒子について、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜とｔａｎδ（ｔ）との関係を図３～７に示すと共に、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜が０．２以上となる温度範囲（ｔ１～ｔ２℃）、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜の最大値、ｔ１～ｔ２℃におけるｔａｎδ（ｔ）の最小値、ｔ１～ｔ２℃におけるｔａｎδ（ｔ）及び最大値を表４，５に示す。

実施例１～９及び比較例１～６の各トナー粒子について、以下の評価を行った。結果を表４，５に示す。
＜低温定着性の評価＞
２５ｍｍ×４０ｍｍの長方形をくりぬいたＯＨＰシートを、マスクした９０ｇ／ｍ^２紙に向かって、ＳＵＳ３１６ φ０．０４×３００メッシュ（目開き０．０４ｍｍ）の上から印加電圧１ｋｖで、紙上のトナーの重さが０．３６ｍｇ／ｃｍ^２となるようにトナー粒子をこすり落とした。
MultiXpress 7（Samsung Electronics社製）の定着器を改造した外部定着器を用いて、ヒートベルト線速２８０ｍｍ／ｓｅｃの条件にて、放射温度計（ε ０．９８）を用いてヒートベルト表面温度及び加圧ローラの表面温度をモニタリングし、加圧ローラの表面温度がヒートベルト温度に対して－２０℃になったところで未定着画像が印字された紙を通紙した。
通紙した画像の画像濃度を測色計（Ｘ－ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ、Ｘ－ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。スコッチ（登録商標）テープを画像に貼り、坪量６０ｇ／ｍ^３の紙を間に挟んで５００ｇの重りを５往復後、１８０°でテープを剥離した。テープ剥離後の画像濃度を測定し、剥離前に対する剥離後の画像濃度を定着強度とした。ヒートベルト温度を変えて上記の操作を行い、定着強度が９０％になる温度を最低定着温度とした。最低定着温度が１３５℃以下であれば、低温定着性が優れているといえる。

＜定着可能温度域の評価＞
９０ｇ／ｍ^２紙を６０ｇ／ｍ^２紙に変更した以外は、低温定着性の評価と同様に、未定着画像が印字された紙の通紙を５℃ずつヒートベルト表面温度を上げて行い、通紙した用紙の後端部に画像が発生しない最大温度を、ホットオフセットが発生しない最高定着温度とした。この最高定着温度と上記最低定着温度との差を定着可能温度域として算出した。定着可能温度域が１５℃以上であれば、定着させることができる温度域が広く優れているといえる。

＜耐熱保管性の評価＞
トナー粒子を温度５０℃／湿度８０ＲＨ％の環境下で１００時間放置したときの凝集度の変化を測定した。凝集度は、ＰＯＷＤＥＲ ＴＥＳＴＥＲ（ホソカワミクロン社製、篩５３，４５，３８μｍ）を使用した。上から５３μｍ、４５μｍ、３８μｍの順に篩を重ねてセットし、一番上の篩の上にトナー粒子２ｇを乗せ、篩を振動したときのそれぞれの篩に残ったトナー粒子の質量を測定し（振幅１ｍｍ、振動時間４０秒間）、下記式に従って凝集度を算出した。
凝集度＝（Ｔ／２＋Ｃ／２×（３／５）＋Ｂ／２×（１／５））／１００
式中、Ｔ：上段の篩に残ったトナー粒子の質量、Ｃ：中断の篩に残ったトナー粒子の質量、Ｂ：下段の篩に残ったトナー粒子の質量を表す。
上記環境下で１００時間放置する前の凝集度に対する１００時間放置した後の凝集度の比（放置後／放置前）を凝集度比とした。凝集度比が２０以下であれば、耐熱保管性が優れているといえる。

上記に示されるように、ペンダント基を有する第１の非結晶性ポリエステル樹脂等を含むトナー粒子において、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜が０．２以上となる温度範囲ｔ１～ｔ２が存在し、当該温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）が０．６～１．７５であると、低温定着性（最低定着温度が１３５℃以下）、定着可能温度域（定着可能温度域が１５℃以上）、及び耐熱保管性（凝集度比が２０以下）のすべてにおいて同時に優れたものとなり得る。

以上、トナー粒子の様々な例について具体的に説明したが、特許請求の範囲の精神の範囲を逸脱しない範囲において種々の変形及び変更が可能であることは当業者にとって明らかである。すなわち、特許請求の範囲に記載した精神を逸脱しない範囲内において全ての変更が含まれることが意図される。

Claims (15)

1. ペンダント基を有する第１の非結晶性ポリエステル樹脂、前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂と異なる第２の非結晶性ポリエステル樹脂、及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、
   着色剤と、
   ワックスと、を含有するトナー粒子であって、
   温度ｔにおける前記トナー粒子の複素弾性率をＧ^＊（ｔ）、温度ｔにおける前記トナー粒子の貯蔵弾性率をＧ’（ｔ）、温度ｔにおける前記トナー粒子の損失弾性率をＧ’’（ｔ）としたときに、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜が０．２以上となる温度範囲ｔ１～ｔ２が存在し、前記温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）が０．６～１．７５である、トナー粒子。
2. 前記温度範囲ｔ１～ｔ２が、２０～１００℃の範囲内である、請求項１に記載のトナー粒子。
3. 前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂が、モノマー単位として、多価アルコールと、前記ペンダント基を構成する炭素数３以上の分岐鎖を有する第１の多価カルボン酸と、炭素数３以上の分岐鎖を有さない第２の多価カルボン酸とを含む、請求項１に記載のトナー粒子。
4. 前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂が、モノマー単位として、多価アルコールと、炭素数３以上の分岐鎖を有さない多価カルボン酸とを含む、請求項１に記載のトナー粒子。
5. 前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂がペンダント基を有さない、請求項４に記載のトナー粒子。
6. 前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂より大きい、請求項１に記載のトナー粒子。
7. 前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５０００以上３００００以下である、請求項６に記載のトナー粒子。
8. 前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が３００００以上８００００以下である、請求項６に記載のトナー粒子。
9. 前記結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が５０００以上１５０００以下である、請求項１に記載のトナー粒子。
10. 前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂、前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記着色剤、及び前記ワックスを含むコアと、
    前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂を含み、前記コアを覆うシェルと、
    を備える、請求項１に記載のトナー粒子。
11. 前記コアにおける前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量が、前記コアにおける前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂、前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂、及び前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量の合計を基準として、１０質量％以上４０質量％以下である、請求項１０に記載のトナー粒子。
12. 前記コアにおける前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量に対する前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量の質量比が６０／４０以上である、請求項１０に記載のトナー粒子。
13. 前記シェルが、前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂を更に含む、請求項１０に記載のトナー粒子。
14. 前記シェルにおける前記第２の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量に対する前記第１の非結晶性ポリエステル樹脂の含有量の質量比が６０／４０以上である、請求項１３に記載のトナー粒子。
15. トナー粒子を収容する容器を備えるトナーカートリッジであって、
    前記トナー粒子が、
    ペンダント基を有する第１の非結晶性ポリエステル樹脂、ペンダント基を有さない第２の非結晶性ポリエステル樹脂、及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、
    着色剤と、
    ワックスと、を含有し、
    温度ｔにおける前記トナー粒子の複素弾性率をＧ^＊（ｔ）、温度ｔにおける前記トナー粒子の貯蔵弾性率をＧ’（ｔ）、温度ｔにおける前記トナー粒子の損失弾性率をＧ’’（ｔ）としたときに、｜ｄｌｏｇＧ＊（ｔ）／ｄｔ｜が０．２以上となる温度範囲ｔ１～ｔ２が存在し、前記温度範囲ｔ１～ｔ２におけるＧ’’（ｔ）／Ｇ’（ｔ）が０．６～１．７５である、トナーカートリッジ。

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