JPS60248663A - アミノフエニルチオ酢酸類およびその製造法 - Google Patents
アミノフエニルチオ酢酸類およびその製造法Info
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- JPS60248663A JPS60248663A JP60087697A JP8769785A JPS60248663A JP S60248663 A JPS60248663 A JP S60248663A JP 60087697 A JP60087697 A JP 60087697A JP 8769785 A JP8769785 A JP 8769785A JP S60248663 A JPS60248663 A JP S60248663A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
％式％
〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕
で示されるアミノフェニルチオ酢酸類ｃ以下、本発明化
合物と記す。）およびその製造法に関するものである。
合物と記す。）およびその製造法に関するものである。
本発明化合物を８．４．５．６−ケトラヒドロフタル酸
無水物と反応させた後、エステル化することによって製
造することができる一般式 Ｃ式中、ＲはＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１９Ｃ７シクロ
アルキル基、Ｃ１シＣ６アルケニル基、Ｃ，、Ｃ，アル
キニル基、Ｃ！（Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１、Ｃ，アル
コキシ（Ｃｓ 〜Ｃ４）アルキル基、Ｃｌ−Ｃ。
無水物と反応させた後、エステル化することによって製
造することができる一般式 Ｃ式中、ＲはＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１９Ｃ７シクロ
アルキル基、Ｃ１シＣ６アルケニル基、Ｃ，、Ｃ，アル
キニル基、Ｃ！（Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１、Ｃ，アル
コキシ（Ｃｓ 〜Ｃ４）アルキル基、Ｃｌ−Ｃ。
アルコキシカルボニル（Ｃ１−〇、）アルキル基ま、た
はフェニル基を表わし、Ｘは前記と同じ意味を表わす。
はフェニル基を表わし、Ｘは前記と同じ意味を表わす。
〕
で示される２−置換フェニル−４，５，６゜７−テトラ
ヒドロ−２Ｈ−インインドール−１，８−ジオンは、ト
ウモロコシ、ダイズ、コムギ、ワタ、イネ等の主要作物
に対して問題となる薬害を示さず、かつ多くの雑草に対
して充分な除草効力を示す（＾開昭５９−２１２４７２
号公報）。本発明化合物はその中間体として重要である
。
ヒドロ−２Ｈ−インインドール−１，８−ジオンは、ト
ウモロコシ、ダイズ、コムギ、ワタ、イネ等の主要作物
に対して問題となる薬害を示さず、かつ多くの雑草に対
して充分な除草効力を示す（＾開昭５９−２１２４７２
号公報）。本発明化合物はその中間体として重要である
。
本発明化合物は、標準的には一般式
Ｃ鵬の１
Ｃ式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるフ
ェニルチオグリコール酸誘導体と、これに対し゛て１．
０当量−大過剰量の鉱酸を溶媒中、２０℃”−１ｏｏｃ
で、０．５時間〜２４時間反応させ、脱アセチル化する
ことによって製造することができる。
ェニルチオグリコール酸誘導体と、これに対し゛て１．
０当量−大過剰量の鉱酸を溶媒中、２０℃”−１ｏｏｃ
で、０．５時間〜２４時間反応させ、脱アセチル化する
ことによって製造することができる。
鉱酸としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸があげられ、溶
媒としては、水、アルコール、酢酸等があげられる。
媒としては、水、アルコール、酢酸等があげられる。
反応終了後の反応液は、水酸化ナトリウム水溶液等にて
ｐ Ｈ＝ １．５〜４とし、冷却後、生じた結晶を戸別
するかまたは有機溶媒抽出および濃縮する等の通常の後
処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶
等の操作によって精製することにより、目的の一般式Ｃ
Ｉ）で示される本発明化合物を得ることができる。
ｐ Ｈ＝ １．５〜４とし、冷却後、生じた結晶を戸別
するかまたは有機溶媒抽出および濃縮する等の通常の後
処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶
等の操作によって精製することにより、目的の一般式Ｃ
Ｉ）で示される本発明化合物を得ることができる。
次に本発明化合物の製造例を示す。
製造例
６−（Ｎ−アセチルアミノ）−２−クロロ−４−フルオ
ロフェニルｆｔＷＰ酸８９．８２を１０％塩酸水溶液に
懸濁させ、２時間加熱還流した。反応液が冷えてから、
水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ＝４とした。
ロフェニルｆｔＷＰ酸８９．８２を１０％塩酸水溶液に
懸濁させ、２時間加熱還流した。反応液が冷えてから、
水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ＝４とした。
水冷後、析出した結晶を戸数し、冷水で洗浄、風、乾し
、６−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ
酢酸５５．Ｏｆを得た。
、６−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ
酢酸５５．Ｏｆを得た。
Ｎ 、Ｍ 、 Ｒ，（ＣＤＣ１，＋Ｄ、 −ＤＭＳＯ）
δｐｐｍ８．５５（２Ｈ，Ｓ）、６．７５（ＩＨ，ｄ
）、６．９２（ＩＨ，ｄ）。
δｐｐｍ８．５５（２Ｈ，Ｓ）、６．７５（ＩＨ，ｄ
）、６．９２（ＩＨ，ｄ）。
６．２〜７．６ （２Ｈ、ｍ） 。
Ｉ 、Ｒ，シー−１（流動パラフィン）８４００ 。
８８００．１６７０
同様の方法にて、５−（Ｎ−アセチルアミノ）−２−フ
ロモー４−フルオロフェニルチオ酢酸より、６−アミノ
−２−ブロモ−４−フルオロフェニルチオ酢酸が得られ
た。
ロモー４−フルオロフェニルチオ酢酸より、６−アミノ
−２−ブロモ−４−フルオロフェニルチオ酢酸が得られ
た。
励伏（ＣｐＣｌ−） δｐｐｍ ８．６（２Ｈ，ｓ）６
．６（２Ｈ，ｍ）、６．９（ＩＨ，ｄ ） 、 ７．１
（ＩＨ，ｄ ） 。
．６（２Ｈ，ｍ）、６．９（ＩＨ，ｄ ） 、 ７．１
（ＩＨ，ｄ ） 。
Ｉ、Ｒ１Ｉ’ｃｎ４−’ （流動パラフィン） ８３８
０゜８２８０．１６７０ 上記方法の原料化合物である一般式〔■〕で示されるフ
ェニルチオグリコール酸誘導体は、以下の方法により効
率よく製造することができる。
０゜８２８０．１６７０ 上記方法の原料化合物である一般式〔■〕で示されるフ
ェニルチオグリコール酸誘導体は、以下の方法により効
率よく製造することができる。
すなわち、一般式
〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される２
−フルオロ−４−ハロアセトアニリドと、これに対して
１〜２０当量の２０％以上の発煙硫酸を無溶媒または濃
硫酸を溶媒として、０℃〜２０℃で反応させ、スルホン
化し、次いで、得られたスルホン酸は単離せず、１．０
〜１０当量の四塩化炭素、クロロホルム、二塩化イオウ
等の塩素化剤とを６０℃〜６５℃で１時間〜９６時間反
応させ、塩素化することによって製造することができる
。
−フルオロ−４−ハロアセトアニリドと、これに対して
１〜２０当量の２０％以上の発煙硫酸を無溶媒または濃
硫酸を溶媒として、０℃〜２０℃で反応させ、スルホン
化し、次いで、得られたスルホン酸は単離せず、１．０
〜１０当量の四塩化炭素、クロロホルム、二塩化イオウ
等の塩素化剤とを６０℃〜６５℃で１時間〜９６時間反
応させ、塩素化することによって製造することができる
。
反応終了後の反応液は、氷水に注ぎ、有機溶媒抽出およ
び濃縮等の通常の後処理を行うか、さらに必要ならば、
再結晶等の繰作によって精製することにより、一般式 Ｃ式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される５
−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−２−ハロベ
ンゼンスルホニルクロリドが得られる。
び濃縮等の通常の後処理を行うか、さらに必要ならば、
再結晶等の繰作によって精製することにより、一般式 Ｃ式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される５
−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−２−ハロベ
ンゼンスルホニルクロリドが得られる。
さらに、得られた５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フ
ルオロ−２−ハロベンゼンスルホニルクロリド〔マ〕を
、これに対して８．０〜２０当量の亜鉛、塩化第一錫、
鉄等の還元剤を８．０−大過剰量の酢酸、塩酸、硫酸等
の酸と共に用いて、５０℃−１００℃、０．１時間〜２
４時間反応させ、還元することによって一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される５
−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−２−ハロベ
ンゼンチオールを得ることができる。反応終了後の反応
液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行う
か、さらに必要に応じ、クロマトグラフィー、再結晶等
の操作によって精製する。
ルオロ−２−ハロベンゼンスルホニルクロリド〔マ〕を
、これに対して８．０〜２０当量の亜鉛、塩化第一錫、
鉄等の還元剤を８．０−大過剰量の酢酸、塩酸、硫酸等
の酸と共に用いて、５０℃−１００℃、０．１時間〜２
４時間反応させ、還元することによって一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示される５
−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−２−ハロベ
ンゼンチオールを得ることができる。反応終了後の反応
液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行う
か、さらに必要に応じ、クロマトグラフィー、再結晶等
の操作によって精製する。
次いで、５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−
２−ハロベンゼンチオール〔萄と、一般式 ％式％（ 〔式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるハロ酢酸とを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の
存在下、ｏ℃〜１００℃で、０．５時間〜２４時間反応
させることによってフェニルチオグリコール酸誘導体（
ＩＩＩ）を得ることができる。この反応に供される試剤
の量は、５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−
２−ハロベンゼンチオール〔■）１当ｆｆ１ｌＣ対して
、ハロ酢酸〔■〕は１．０−１．２当量であり、脱ハロ
ゲン化水素剤は１．０〜１．２当量である。溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物、水
等あるいは、それらの混合物があげられる。脱ハロゲン
化水素剤としては、ピリジン、トリエチルアミン等の有
機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム等の無機塩基等があげられる。反応終了後の反応液
は、溶媒抽出および濃縮等通常の後処理を行い、必要な
らば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりて精
製する−０ 次に、原料化合物であるフェニルチオグリコール酸誘導
体（］ＩＩＩの製造例を参考例として示す。
２−ハロベンゼンチオール〔萄と、一般式 ％式％（ 〔式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるハロ酢酸とを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の
存在下、ｏ℃〜１００℃で、０．５時間〜２４時間反応
させることによってフェニルチオグリコール酸誘導体（
ＩＩＩ）を得ることができる。この反応に供される試剤
の量は、５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−
２−ハロベンゼンチオール〔■）１当ｆｆ１ｌＣ対して
、ハロ酢酸〔■〕は１．０−１．２当量であり、脱ハロ
ゲン化水素剤は１．０〜１．２当量である。溶媒として
は、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物、水
等あるいは、それらの混合物があげられる。脱ハロゲン
化水素剤としては、ピリジン、トリエチルアミン等の有
機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム等の無機塩基等があげられる。反応終了後の反応液
は、溶媒抽出および濃縮等通常の後処理を行い、必要な
らば、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりて精
製する−０ 次に、原料化合物であるフェニルチオグリコール酸誘導
体（］ＩＩＩの製造例を参考例として示す。
参Ｊ例１ （５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオ
ロ−２−ハロベンゼンスルホニルクロリド（Ｖ）の製法
〕 ４−クロル−２−フルオロアセトアニリド１００２を濃
硫酸８０ｍに水冷下加えた。
ロ−２−ハロベンゼンスルホニルクロリド（Ｖ）の製法
〕 ４−クロル−２−フルオロアセトアニリド１００２を濃
硫酸８０ｍに水冷下加えた。
これに６０％発煙硫酸２０ＣＩＭｌを０−１θ℃で滴下
し、１時間攪拌した。室温で四塩化炭素８００ ｍｌを
加え６０〜６５℃で５時間攪拌した。室温まで放冷後さ
らに四塩化炭素８００４を加え６０〜６５℃で５時間攪
拌した。放冷後反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥、＃縮し、４−クロル−２−フ
ルオロ−５−クロロスルホニルアセトアニリド１８９ｔ
を得た。 ｍ、ｐ、１８８−１８９℃ 同様の方法にて、４−ブロモ−２−フルオロアセトアニ
リドより、４−ブロモ−２−フルオロ−５−クロロスル
ホニルアセトアニリドを得た。ｍ、ｐ、１６５〜１５６
ｃ参考例２ （５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フル
オロ−２−ハロベンゼンチオール〔■〕の製造〕 ４−ブロモ−２−フルオロ−５−クロロスルホニルアセ
トアニリド７８．２５ Ｆを酢酸６８０ ｄに溶解し、
亜鉛２８９．７ ｆを加えた。反応液を加熱し、６時間
還流後した。
し、１時間攪拌した。室温で四塩化炭素８００ ｍｌを
加え６０〜６５℃で５時間攪拌した。室温まで放冷後さ
らに四塩化炭素８００４を加え６０〜６５℃で５時間攪
拌した。放冷後反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥、＃縮し、４−クロル−２−フ
ルオロ−５−クロロスルホニルアセトアニリド１８９ｔ
を得た。 ｍ、ｐ、１８８−１８９℃ 同様の方法にて、４−ブロモ−２−フルオロアセトアニ
リドより、４−ブロモ−２−フルオロ−５−クロロスル
ホニルアセトアニリドを得た。ｍ、ｐ、１６５〜１５６
ｃ参考例２ （５−（Ｎ−アセチルアミノ）−４−フル
オロ−２−ハロベンゼンチオール〔■〕の製造〕 ４−ブロモ−２−フルオロ−５−クロロスルホニルアセ
トアニリド７８．２５ Ｆを酢酸６８０ ｄに溶解し、
亜鉛２８９．７ ｆを加えた。反応液を加熱し、６時間
還流後した。
放冷後、水を加え酢酸エチルで抽出、水洗、重曹洗い、
乾燥、濃縮し、２−ブロモ−４−フルオロ−５−アセト
アミノ−チオフェン−ル８１．１８Ｆを得た。ｍ、ｐ、
１５７−１６８℃ 同様の方法にて４−クロロ−２−フルオロ−５−クロロ
スルホニルアセトアニリド、Ｊｔ）２−１０ルー４−フ
ルオロ−５−アセトアミノ−チオフェノールｍ−１）、
１５６〜１６８℃が得られた。
乾燥、濃縮し、２−ブロモ−４−フルオロ−５−アセト
アミノ−チオフェン−ル８１．１８Ｆを得た。ｍ、ｐ、
１５７−１６８℃ 同様の方法にて４−クロロ−２−フルオロ−５−クロロ
スルホニルアセトアニリド、Ｊｔ）２−１０ルー４−フ
ルオロ−５−アセトアミノ−チオフェノールｍ−１）、
１５６〜１６８℃が得られた。
参考例８ 〔フェニルチオグリコール酸誘導体（ＩＩＩ
）の製造〕 ２−クロル−４−フルオロ−５−アセトアミノチオフェ
ノール８Ｆ、水酸化ナトリウム１．６Ｆ、水２５ ｍｌ
の混液にブロム酢酸６ｆを０〜５℃で滴下した後、酢酸
鉛試験紙（−）になるまで還流した。放冷後反応液をｐ
Ｈ＝４とし、酢酸エチルで抽出した。
）の製造〕 ２−クロル−４−フルオロ−５−アセトアミノチオフェ
ノール８Ｆ、水酸化ナトリウム１．６Ｆ、水２５ ｍｌ
の混液にブロム酢酸６ｆを０〜５℃で滴下した後、酢酸
鉛試験紙（−）になるまで還流した。放冷後反応液をｐ
Ｈ＝４とし、酢酸エチルで抽出した。
抽出液を乾燥、濃縮し、５−（Ｎ−アセチルアミノ）−
２−クロル−４−フルオロフェニルチオ酢酸８．８ｆを
得た。
２−クロル−４−フルオロフェニルチオ酢酸８．８ｆを
得た。
ｍ、ｐ、１４５〜１４７℃
同様の方法にて、２−ブロモ−４−フルオロ−５−アセ
トアミノチオフェノールより、５−（Ｎ−アセチルアミ
ノ）−２−ブロモ−４−フルオロフェニルチオ酢酸が得
られた。ｍ、ｐ、１７８．１−１７４．１℃なお、本発
明化合物から、以下の方法により、除草効力を有する２
−置換フェニル−４゜５．６．７−テトラヒドロ−２Ｈ
−イソインドール−１，８−ジオン〔■〕を得ることが
できる。
トアミノチオフェノールより、５−（Ｎ−アセチルアミ
ノ）−２−ブロモ−４−フルオロフェニルチオ酢酸が得
られた。ｍ、ｐ、１７８．１−１７４．１℃なお、本発
明化合物から、以下の方法により、除草効力を有する２
−置換フェニル−４゜５．６．７−テトラヒドロ−２Ｈ
−イソインドール−１，８−ジオン〔■〕を得ることが
できる。
すなわち、本発明化合物と、これに対して１．０−１，
１当量の８．４，５．６−ケトラヒドロフタル酸無水物
を溶媒中、８０℃〜２００℃で、０．５時間〜１２時間
反応させることによって一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるＮ
−（ｍ−カルボキシメチルチオフェニル）テトラヒドロ
フタルイミド誘導体を得ることができる。溶媒としては
、水、酢酸、プロピオン酸、ジオキサン等およびその混
合物があげられる。
１当量の８．４，５．６−ケトラヒドロフタル酸無水物
を溶媒中、８０℃〜２００℃で、０．５時間〜１２時間
反応させることによって一般式 〔式中、Ｘは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるＮ
−（ｍ−カルボキシメチルチオフェニル）テトラヒドロ
フタルイミド誘導体を得ることができる。溶媒としては
、水、酢酸、プロピオン酸、ジオキサン等およびその混
合物があげられる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、
再結晶等の操作によって精製する。
常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、
再結晶等の操作によって精製する。
さらに、得られたＮ−（ｍ−カルボキシメチルチオフェ
ニル）テトラヒドロフタルイミド誘導体〔糧〕と一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ルコール類を溶媒中、脱水剤の存在下、必要ならば塩基
の存在下、必要な場合は、反応系から水を除きなが′ら
、００〜２００℃で１時間〜２４時間反応させることに
よって、２−置換フェニル−４，５，６゜７−ケトラヒ
ドロー２）Ｉ−イソインドール−１，８−ジオン（［１
）を得ることができる。
ニル）テトラヒドロフタルイミド誘導体〔糧〕と一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ルコール類を溶媒中、脱水剤の存在下、必要ならば塩基
の存在下、必要な場合は、反応系から水を除きなが′ら
、００〜２００℃で１時間〜２４時間反応させることに
よって、２−置換フェニル−４，５，６゜７−ケトラヒ
ドロー２）Ｉ−イソインドール−１，８−ジオン（［１
）を得ることができる。
この反応に供される試剤の量は１．Ｎ−（ｍ −カルボ
キシメチルチオフェニル）テトラヒドロフタルイミド誘
導体〔■〕 １当量に対して、それぞれアルコール類（
［）は１〜１０当量、脱水剤および塩基は触媒量〜１当
量である。
キシメチルチオフェニル）テトラヒドロフタルイミド誘
導体〔■〕 １当量に対して、それぞれアルコール類（
［）は１〜１０当量、脱水剤および塩基は触媒量〜１当
量である。
溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類１、クロロホルム、四塩
化炭素、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類等があげられる。脱水剤としては
、濃硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸、ジシクロへ
キシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、等があげ
られる。塩基としては、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン等のアミノピリジン類等があげられる。
エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類１、クロロホルム、四塩
化炭素、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類等があげられる。脱水剤としては
、濃硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸、ジシクロへ
キシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、等があげ
られる。塩基としては、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン等のアミノピリジン類等があげられる。
反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、
再結晶等の操作によって精製する。
常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィー、
再結晶等の操作によって精製する。
次に、２−置換フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−インインドール−１゜８−ジオン〔［〕の製
造例を参考例として示す。
ロ−２Ｈ−インインドール−１゜８−ジオン〔［〕の製
造例を参考例として示す。
参考例４（Ｎ−（ｍ−カルボキシメチルチオフェニル）
テトラヒドロフタルイミド誘導体〔■〕の製造〕 ５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ酢
酸５５．Ｏｆと８．４．５゜６−ケトラヒドロフタル酸
無水物８８．ＩＦとを酢酸２５０耐に溶解し、１時間加
熱還流した。反応混合物が冷えそから、水を加え、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧上留去し、２−（
５−カルボキシルメチルチオ−４−クロロ−２−フルオ
ロンフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ
−イソインドール−ｉ。
テトラヒドロフタルイミド誘導体〔■〕の製造〕 ５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ酢
酸５５．Ｏｆと８．４．５゜６−ケトラヒドロフタル酸
無水物８８．ＩＦとを酢酸２５０耐に溶解し、１時間加
熱還流した。反応混合物が冷えそから、水を加え、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧上留去し、２−（
５−カルボキシルメチルチオ−４−クロロ−２−フルオ
ロンフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ
−イソインドール−ｉ。
８−ジオン４６．８ｆを得た。
ｍ、Ｉ）、１８８−１８９℃
同様の方法にて、６−アミノ−２−ブロモ−４−フルオ
ロフェニルチオ酢酸より、２−（５−カルボキシメチル
チオ−４−ブｙ）３− ｇ −７ｎｔ −＋ ｒｉλ−
７−＝ ｐｙｌ−Ｊ Ｅ：６．７、−テトラヒドロ−２
Ｈ−イソインドール−１，８−ジオンが得られた。ガラ
ス状 Ｎ 、Ｍ、Ｒ（ＣＤＣｅ、）δｐｐｍ １．８（４Ｈ，
ｍ）。
ロフェニルチオ酢酸より、２−（５−カルボキシメチル
チオ−４−ブｙ）３− ｇ −７ｎｔ −＋ ｒｉλ−
７−＝ ｐｙｌ−Ｊ Ｅ：６．７、−テトラヒドロ−２
Ｈ−イソインドール−１，８−ジオンが得られた。ガラ
ス状 Ｎ 、Ｍ、Ｒ（ＣＤＣｅ、）δｐｐｍ １．８（４Ｈ，
ｍ）。
２．４ （４Ｈ，ｍ）、８．６５ （２Ｈ，ｓ ）。
７．２８（ＩＨ，ｄ）、７．４５（ＬＨ，ｓ）。
１０．２（ＩＨ，ｍ）
１ 、Ｒ、ｖ（ｙＢ ’ （ｎｅａｔ）１７１５参考例
５ 〔２−置換フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオンの〔口〕の
製造〕 ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−カルボキシメチ
ルチオフェニル） −４、５゜６．７−テトラヒドロ−
２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオン１．２１、エタ
ノール１゜Ｏｆをトルエン２０ ｇ／に溶かし、ｐ−ト
ルエンスルホン酸を少量加え、８時間還流し、水を加え
、トルエン層を分離、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムで精製しτ２−（Ｉｌ−々ロロ−９−フル千ロー
ス一エトキシカルボニルメチルチオフェニル）−４，５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
８−ジオン０．１ｆを得た。
５ 〔２−置換フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオンの〔口〕の
製造〕 ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−カルボキシメチ
ルチオフェニル） −４、５゜６．７−テトラヒドロ−
２Ｈ−イソインドール−１，８−ジオン１．２１、エタ
ノール１゜Ｏｆをトルエン２０ ｇ／に溶かし、ｐ−ト
ルエンスルホン酸を少量加え、８時間還流し、水を加え
、トルエン層を分離、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムで精製しτ２−（Ｉｌ−々ロロ−９−フル千ロー
ス一エトキシカルボニルメチルチオフェニル）−４，５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
８−ジオン０．１ｆを得た。
ｎ” １．５６７０
同様の方法にて製造できる２−置換フェニル−４，５，
６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，８
゛−ジオン〔口〕のいくつかを第１表に示す。
６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，８
゛−ジオン〔口〕のいくつかを第１表に示す。
第 １ 表
Ｓ＼ Ｏ
ＣＩ、ＣＯＯＲ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１一般式 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるアミノフェニルチオ酢酸類 （２）一般式 ％式％ 〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 で示されるフェニルチオグリコール酸誘導体と鉱酸とを
反応させることを特徴とする一般式 で示されるアミノフェニルチオ酢酸類の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000453116A CA1210771A (en) | 1983-05-16 | 1984-04-30 | 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole- 1,3-diones, and their production and use |
| CA453116 | 1984-04-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248663A true JPS60248663A (ja) | 1985-12-09 |
Family
ID=4127752
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8769685A Granted JPS60248657A (ja) | 1984-04-30 | 1985-04-24 | ５−（ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−２−ハロベンゼンスルホニルクロリドおよびその製造法 |
| JP60087697A Pending JPS60248663A (ja) | 1984-04-30 | 1985-04-24 | アミノフエニルチオ酢酸類およびその製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8769685A Granted JPS60248657A (ja) | 1984-04-30 | 1985-04-24 | ５−（ｎ−アセチルアミノ）−４−フルオロ−２−ハロベンゼンスルホニルクロリドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS60248657A (ja) |
-
1985
- 1985-04-24 JP JP8769685A patent/JPS60248657A/ja active Granted
- 1985-04-24 JP JP60087697A patent/JPS60248663A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0556339B2 (ja) | 1993-08-19 |
| JPS60248657A (ja) | 1985-12-09 |
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