JPH0667932B2 - ４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体 - Google Patents
４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体Info
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- JPH0667932B2 JPH0667932B2 JP7966386A JP7966386A JPH0667932B2 JP H0667932 B2 JPH0667932 B2 JP H0667932B2 JP 7966386 A JP7966386 A JP 7966386A JP 7966386 A JP7966386 A JP 7966386A JP H0667932 B2 JPH0667932 B2 JP H0667932B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、除草活性を有する化合物の中間体として重要
である３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3H）−ベ
ンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ
−2H−インダゾールおよびその製造法に関する。
である３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3H）−ベ
ンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ
−2H−インダゾールおよびその製造法に関する。
＜従来の技術＞ これ迄、特開昭52−51365号公報等にテトラヒドロ−2H
−インダゾール誘導体が、除草剤の有効成分として用い
うることが記載されている。
−インダゾール誘導体が、除草剤の有効成分として用い
うることが記載されている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、これらの化合物は、除草活性が不充分で
あったり、作物・雑草間の選択性に劣ったりすることか
ら必ずしも満足すべきものとは言い難い。
あったり、作物・雑草間の選択性に劣ったりすることか
ら必ずしも満足すべきものとは言い難い。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた除草活性
を有する化合物を開発すべく種々検討し、テトラヒドロ
−2H−インダゾール環の２位に６−フルオロ−２（3H）
−ベンゾチアゾロン−５−イル基をもつ化合物が、上述
のような欠点の少ない、優れた除草活性を有する化合物
であることを見い出すと共にその製造法につき鋭意検討
した結果、３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3H）
−ベンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラヒ
ドロ−2H−インダゾールが上記除草活性を有する化合物
の重要な中間体であることを見い出し本発明に至った。
を有する化合物を開発すべく種々検討し、テトラヒドロ
−2H−インダゾール環の２位に６−フルオロ−２（3H）
−ベンゾチアゾロン−５−イル基をもつ化合物が、上述
のような欠点の少ない、優れた除草活性を有する化合物
であることを見い出すと共にその製造法につき鋭意検討
した結果、３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3H）
−ベンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラヒ
ドロ−2H−インダゾールが上記除草活性を有する化合物
の重要な中間体であることを見い出し本発明に至った。
すなわち、本発明は３−クロロ−２−〔６−フルオロ−
２（3H）−ベンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾール（以下、本発明化合物
と称する。）およびその製造法を提供するものである。
２（3H）−ベンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾール（以下、本発明化合物
と称する。）およびその製造法を提供するものである。
本発明化合物は、これをアルキル化、アルケニル化、ア
ルキニル化またはアルコキシアルキル化することにより
助走活性を有する一般式 〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
またはアルコキシアルキル基を表す。〕 で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体に導
かれることからその中間体として重要である。
ルキニル化またはアルコキシアルキル化することにより
助走活性を有する一般式 〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
またはアルコキシアルキル基を表す。〕 で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体に導
かれることからその中間体として重要である。
上記一般式〔Ｉ〕で示されるテトラヒドロ−2H−インダ
ゾール誘導体は、トウモロコシ、コムギ、イネ、ダイ
ズ、ワタ等の主要作物に対して問題となる薬害を示さ
ず、かつ、多くの雑草に対して充分な除草効力を有す
る。
ゾール誘導体は、トウモロコシ、コムギ、イネ、ダイ
ズ、ワタ等の主要作物に対して問題となる薬害を示さ
ず、かつ、多くの雑草に対して充分な除草効力を有す
る。
以下に、本発明の製造法について詳しく説明する。
本発明化合物は、標準的には、２−（２−アミノ−６−
フルオロベンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−
4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾールをジアゾ化
し、次いでジアゾ分解させることによって得られる。
フルオロベンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−
4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾールをジアゾ化
し、次いでジアゾ分解させることによって得られる。
本発明の製造法において、反応に使用しうるジアゾ化剤
としては、例えば亜硝酸ソーダ、亜硝酸カリウム等の亜
硝酸アルカリ金属塩等が挙げられ、また該反応に使用し
うる溶媒としては例えば、硫酸水、塩酸水等が挙げられ
る。
としては、例えば亜硝酸ソーダ、亜硝酸カリウム等の亜
硝酸アルカリ金属塩等が挙げられ、また該反応に使用し
うる溶媒としては例えば、硫酸水、塩酸水等が挙げられ
る。
上記反応において、反応温度および反応時間は、ジアゾ
化反応では、通常夫々−５〜５℃の範囲、0.５〜24時間
の範囲であり、ジアゾ分解反応では、通常夫々70〜100
℃の範囲、0.５時間〜24時間の範囲で充分その目的を達
することができる。
化反応では、通常夫々−５〜５℃の範囲、0.５〜24時間
の範囲であり、ジアゾ分解反応では、通常夫々70〜100
℃の範囲、0.５時間〜24時間の範囲で充分その目的を達
することができる。
この際反応に用いられる試剤の量は、２−（２−アミノ
−６−フルオロベンゾチアゾール−５−イル）−３−ク
ロロ−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール１当
量に対し、通常ジアゾ化剤は１〜２当量である。
−６−フルオロベンゾチアゾール−５−イル）−３−ク
ロロ−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール１当
量に対し、通常ジアゾ化剤は１〜２当量である。
反応終了後の反応液は、水で希釈した後、有機溶媒で抽
出し、水洗、乾燥、濃縮等の後処理を行うか、さらに必
要ならば、クロマトグラフイー等の操作によって精製す
ることにより、目的の本発明化合物が得られる。
出し、水洗、乾燥、濃縮等の後処理を行うか、さらに必
要ならば、クロマトグラフイー等の操作によって精製す
ることにより、目的の本発明化合物が得られる。
なお、原料化合物である２−（２−アミノ−６−フルオ
ロベンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,6,
7−テトラヒドロ−2H−インダゾールは、例えば下記ル
ートにより得られる。
ロベンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,6,
7−テトラヒドロ−2H−インダゾールは、例えば下記ル
ートにより得られる。
すなわち、標準的には２−フルオロ−５−ニトロフェニ
ルヒドラジンと２−シクロヘキサノンカルボン酸エステ
ルを反応させることにより上記式〔II〕で示されるヘキ
サヒドロ−3H−インダゾール誘導体とし、上記で得られ
た式II〕で示されるヘキサヒドロ−3H−インダゾール誘
導体と塩素化剤を、必要に応じ脱ハロゲン化水素剤の存
在下に反応させることにより上記式〔III〕で示される
テトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体とし、次いで上
記で得られた式〔III〕で示されるテトラヒドロ−2H−
インダゾール誘導体と還元剤を反応させることにより上
記式(IV)で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘
導体とし、得られた式(IV)で示されるテトラヒドロ−2H
−インダゾール誘導体とチオシアン酸塩とを反応させ次
いで得られた反応物とハロゲンとを反応させることによ
り上記式〔Ｖ〕で示される２−（２−アミノ−６−フル
オロベンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,
6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾールが得られる。
ルヒドラジンと２−シクロヘキサノンカルボン酸エステ
ルを反応させることにより上記式〔II〕で示されるヘキ
サヒドロ−3H−インダゾール誘導体とし、上記で得られ
た式II〕で示されるヘキサヒドロ−3H−インダゾール誘
導体と塩素化剤を、必要に応じ脱ハロゲン化水素剤の存
在下に反応させることにより上記式〔III〕で示される
テトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体とし、次いで上
記で得られた式〔III〕で示されるテトラヒドロ−2H−
インダゾール誘導体と還元剤を反応させることにより上
記式(IV)で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘
導体とし、得られた式(IV)で示されるテトラヒドロ−2H
−インダゾール誘導体とチオシアン酸塩とを反応させ次
いで得られた反応物とハロゲンとを反応させることによ
り上記式〔Ｖ〕で示される２−（２−アミノ−６−フル
オロベンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,
6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾールが得られる。
上記、原料化合物の製造法について詳しく説明する。
２−フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジンと２−シ
クロヘキサノンカルボン酸エステルとの反応において、
該反応に使用しうる２−シクロヘキサノンカルボニア酸
エステルとしては、該カルボン酸のメチルエステル、エ
チルエステル等が挙げられる。
クロヘキサノンカルボン酸エステルとの反応において、
該反応に使用しうる２−シクロヘキサノンカルボニア酸
エステルとしては、該カルボン酸のメチルエステル、エ
チルエステル等が挙げられる。
また、該反応において、使用しうる溶媒としては酢酸、
プロピオン酸等の脂肪族カルボン酸が挙げられる。
プロピオン酸等の脂肪族カルボン酸が挙げられる。
この際反応温度および反応時間は、標準的には、夫々20
〜120℃の範囲、１〜24時間の範囲で充分その目的を達
することができる。反応に供せられる試剤の量は、２−
フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジン１当量に対し
て２−シクロヘキサノンカルボン酸エステルは1.０〜1.
５当量である。
〜120℃の範囲、１〜24時間の範囲で充分その目的を達
することができる。反応に供せられる試剤の量は、２−
フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジン１当量に対し
て２−シクロヘキサノンカルボン酸エステルは1.０〜1.
５当量である。
反応終了後の反応液は、氷水に注ぎ、得られた結晶を
取するか、さらに必要ならば再結晶、クロマトグラフィ
ー等の操作によって精製することにより、前記式〔II〕
で示されるヘキサヒドロ−3H−インダゾール誘導体が得
られる。
取するか、さらに必要ならば再結晶、クロマトグラフィ
ー等の操作によって精製することにより、前記式〔II〕
で示されるヘキサヒドロ−3H−インダゾール誘導体が得
られる。
上記で得られた式〔II〕で示されるヘキサヒドロ−3H−
インダゾール誘導体と塩素化剤との反応において該反応
に使用しうる、塩素化剤としては、ホスゲン、シュウ酸
クロリド、クロル炭酸トリクロロメチル、オキシ塩化リ
ン、塩化チオニル等があげられる。
インダゾール誘導体と塩素化剤との反応において該反応
に使用しうる、塩素化剤としては、ホスゲン、シュウ酸
クロリド、クロル炭酸トリクロロメチル、オキシ塩化リ
ン、塩化チオニル等があげられる。
脱ハロゲン化剤としてはピリジン、トリエチルアミン、
N,N−ジエチルアニリン等の有機塩基があげられる。反
応に供せられる試剤の量は、式〔II〕で示されるヘキサ
ヒドロ−3H−インダゾール１当量に対して塩素化剤は1.
０〜15当量であり、脱ハロゲン化剤は触媒量〜1.０当量
である。
N,N−ジエチルアニリン等の有機塩基があげられる。反
応に供せられる試剤の量は、式〔II〕で示されるヘキサ
ヒドロ−3H−インダゾール１当量に対して塩素化剤は1.
０〜15当量であり、脱ハロゲン化剤は触媒量〜1.０当量
である。
反応に使用しうる溶媒としては、ヘキサン、リグロイン
等の脂肪族炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、シイソプロピル
エーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル、ピリジン、トリエチルアミン、N,
N−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三級アミン、あるいはそれらの混合物
があげられる。
等の脂肪族炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、シイソプロピル
エーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル、ピリジン、トリエチルアミン、N,
N−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三級アミン、あるいはそれらの混合物
があげられる。
該反応の反応温度は20〜200℃の範囲、好ましくは80〜1
80℃であり、また反応時間は１〜240時間の範囲であ
る。
80℃であり、また反応時間は１〜240時間の範囲であ
る。
該反応の反応圧力は、標準的には常圧〜50kg/cm2の範囲
である。
である。
反応終了後の反応液は濃縮等の後処理を行うか、さらに
必要ならば、再結晶、クロマトグラフィー等の操作によ
って精製することにより、前記式〔III〕で示されるテ
トラヒドロ−2H−インダゾール誘導体が得られる。
必要ならば、再結晶、クロマトグラフィー等の操作によ
って精製することにより、前記式〔III〕で示されるテ
トラヒドロ−2H−インダゾール誘導体が得られる。
上記で得られた式〔III〕で示されるテトラヒドロ−2H
−インダゾール誘導体と還元剤との反応において、該反
応に使用しうる還元剤としては、例えば鉄粉、亜鉛末ス
ズ粉、塩化第一鉄、塩化亜鉛、塩化第一スズ等が挙げら
れ、また反応に使用しうる溶媒としては、例えば酢酸水
溶液、塩酸水溶液、硫酸水溶液等が挙げられる。
−インダゾール誘導体と還元剤との反応において、該反
応に使用しうる還元剤としては、例えば鉄粉、亜鉛末ス
ズ粉、塩化第一鉄、塩化亜鉛、塩化第一スズ等が挙げら
れ、また反応に使用しうる溶媒としては、例えば酢酸水
溶液、塩酸水溶液、硫酸水溶液等が挙げられる。
なお、必要に応じ酢酸エチル等の溶媒を併用することも
できる。
できる。
上記反応に供せられる試剤の量は、上記式〔III〕で示
されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体１当量に
対して、還元剤は３〜30当量であり好ましくは５〜20当
量である。
されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体１当量に
対して、還元剤は３〜30当量であり好ましくは５〜20当
量である。
この際反応の反応温度および反応時間は通常それぞれ60
〜120℃の範囲、１〜24時間の範囲で充分その目的を達
することができる。
〜120℃の範囲、１〜24時間の範囲で充分その目的を達
することができる。
反応終了後の反応液は残渣を別後、その液を有機溶
媒で抽出し、抽出液を水、重曹水等で洗浄後、濃縮等の
後処理をおこなうか、さらに必要ならば、再結晶、クロ
マトグラフィー等の操作によって精製することにより、
式〔IV〕で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘
導体が得られる。
媒で抽出し、抽出液を水、重曹水等で洗浄後、濃縮等の
後処理をおこなうか、さらに必要ならば、再結晶、クロ
マトグラフィー等の操作によって精製することにより、
式〔IV〕で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾール誘
導体が得られる。
上記式〔IV〕で示されるテトラヒドロ−2H−インダゾー
ル誘導体とチオシアン酸塩およびハロゲンとの反応にお
いて、反応に使用しうるチオシアン酸塩としては、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウム等が挙げられ、該反応に使用しうるハ
ロゲンとしては臭素、塩素等が挙げられる。
ル誘導体とチオシアン酸塩およびハロゲンとの反応にお
いて、反応に使用しうるチオシアン酸塩としては、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウム等が挙げられ、該反応に使用しうるハ
ロゲンとしては臭素、塩素等が挙げられる。
反応に使用しうる溶媒としては、例えば酢酸水、塩酸
水、硫酸水等が挙げられる。
水、硫酸水等が挙げられる。
該反応の反応温度および反応時間は、通常夫々０〜50℃
の範囲、１〜100時間の範囲で充分その目的を達するこ
とができる。
の範囲、１〜100時間の範囲で充分その目的を達するこ
とができる。
この際反応に供せられる試剤の量は、式〔IV〕で示され
るテトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体１当量に対し
て、チオシアン酸塩は１〜10当量であり、ハロゲンは１
〜10当量である。
るテトラヒドロ−2H−インダゾール誘導体１当量に対し
て、チオシアン酸塩は１〜10当量であり、ハロゲンは１
〜10当量である。
反応終了後の反応液は、中和後、得られる結晶を取
し、風乾するか、さらに必要ならば再結晶、クロマトグ
ラフィー等の操作によって精製することにより前記式
〔Ｖ〕で示される２−（２−アミノ−６−フルオロ−ベ
ンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾールが得られる。
し、風乾するか、さらに必要ならば再結晶、クロマトグ
ラフィー等の操作によって精製することにより前記式
〔Ｖ〕で示される２−（２−アミノ−６−フルオロ−ベ
ンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾールが得られる。
また、この原料化合物である２−フルオロ−５−ニトロ
フェニルヒドラジンは、２−フルオロ−５−ニトロアニ
リンから、J.Chem.Soc.,(C),1970 2106.に記載の製造法
によって製造することができる。
フェニルヒドラジンは、２−フルオロ−５−ニトロアニ
リンから、J.Chem.Soc.,(C),1970 2106.に記載の製造法
によって製造することができる。
＜実施例＞ 以下、本発明を製造例および参考例でさらに詳しく説明
する。
する。
製造例 ３−クロロ−２−（２−アミノ−６−フルオロベンゾチ
アゾール−５−イル）−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−
インダゾール8.77gを50％硫酸水68mlに懸濁させ、０℃
〜５℃に冷却した。これに０℃〜５℃で亜硝酸ナトリウ
ム2.43gの飽和水溶液を滴下し、滴下後０℃〜５℃で20
分間攪拌した。このジアゾニウム塩溶液を水23mlと濃硫
酸34mlの混合物を90℃に熱した溶液中に滴下し、滴下後
30分間80℃〜100℃で反応させた。反応混合物が冷えて
から水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥、濃縮
し、３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3H）−ベン
ゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−2
H−インダゾール0.39gを得た。1 H NMR(CDCl3) δ；1.5-2.1(br,4H)、2.2-3.0(br,4H)、6.0-6.9(br,1H)、
7.19(d,1H,J=9.0Hz)、7.20(d,1H,J=6.0Hz) 参考例１ ２−フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジン５3.95g
と２−シクロヘキサノンカルボン酸エチル５3.65gとを
酢酸109mlに溶解させ、４時間加熱還流した。反応混合
物が冷えてからこれを氷水に注ぎ、析出した結晶を取
し、水洗、ヘキサン洗後、風乾し、２−（２−フルオロ
−５−ニトロフェニル）−1,2,4,5,6,7−ヘキサヒドロ
−3H−インダゾール−３−オンを得た。
アゾール−５−イル）−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−
インダゾール8.77gを50％硫酸水68mlに懸濁させ、０℃
〜５℃に冷却した。これに０℃〜５℃で亜硝酸ナトリウ
ム2.43gの飽和水溶液を滴下し、滴下後０℃〜５℃で20
分間攪拌した。このジアゾニウム塩溶液を水23mlと濃硫
酸34mlの混合物を90℃に熱した溶液中に滴下し、滴下後
30分間80℃〜100℃で反応させた。反応混合物が冷えて
から水を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥、濃縮
し、３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3H）−ベン
ゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラヒドロ−2
H−インダゾール0.39gを得た。1 H NMR(CDCl3) δ；1.5-2.1(br,4H)、2.2-3.0(br,4H)、6.0-6.9(br,1H)、
7.19(d,1H,J=9.0Hz)、7.20(d,1H,J=6.0Hz) 参考例１ ２−フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジン５3.95g
と２−シクロヘキサノンカルボン酸エチル５3.65gとを
酢酸109mlに溶解させ、４時間加熱還流した。反応混合
物が冷えてからこれを氷水に注ぎ、析出した結晶を取
し、水洗、ヘキサン洗後、風乾し、２−（２−フルオロ
−５−ニトロフェニル）−1,2,4,5,6,7−ヘキサヒドロ
−3H−インダゾール−３−オンを得た。
m.p.220.０℃ 参考例２ 上記で得られた２−（２−フルオロ−５−ニトロフェニ
ル）−1,2,4,5,6,7−ヘキサヒドロ−3H−インダゾール
−３−オン６6.87gをトルエン125ml及び1,2−ジクロロ
エタン175mlに溶かし、クロロ炭酸トリクロロメチル７
1.57gを加え、オートクレーブ中、120〜130℃、25kg/cm
2で３時間反応させた。反応混合物が冷えてから溶媒を
留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝1:6）で精
製し、３−クロロ−２−（２−フルオロ−５−ニトロフ
ェニル）−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール
３0.45gを得た。
ル）−1,2,4,5,6,7−ヘキサヒドロ−3H−インダゾール
−３−オン６6.87gをトルエン125ml及び1,2−ジクロロ
エタン175mlに溶かし、クロロ炭酸トリクロロメチル７
1.57gを加え、オートクレーブ中、120〜130℃、25kg/cm
2で３時間反応させた。反応混合物が冷えてから溶媒を
留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝1:6）で精
製し、３−クロロ−２−（２−フルオロ−５−ニトロフ
ェニル）−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール
３0.45gを得た。
m.p.109.１℃ 参考例３ 鉄粉２8.75gを５％酢酸水５7.５mlに懸濁させ、80℃に
加熱した。これに上記で得られた３−クロロ−２−（２
−フルオロ−５−ニトロフェニル）−4,5,6,7−テトラ
ヒドロ−2H−インダゾール３0.45gを酢酸103mlおよび酢
酸エチル103mlに溶かした溶液を加え、60〜80℃で３時
間加熱還流した。放冷後、水および酢酸エチルを加え、
残渣を別し、液を酢酸エチルで抽出した。抽出液を
水、次いで重曹水で洗い、乾燥、濃縮し、２−（５−ア
ミノ−２−フルオロフェニル）３−クロロ−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾール２2.97gを得た。
加熱した。これに上記で得られた３−クロロ−２−（２
−フルオロ−５−ニトロフェニル）−4,5,6,7−テトラ
ヒドロ−2H−インダゾール３0.45gを酢酸103mlおよび酢
酸エチル103mlに溶かした溶液を加え、60〜80℃で３時
間加熱還流した。放冷後、水および酢酸エチルを加え、
残渣を別し、液を酢酸エチルで抽出した。抽出液を
水、次いで重曹水で洗い、乾燥、濃縮し、２−（５−ア
ミノ−２−フルオロフェニル）３−クロロ−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾール２2.97gを得た。
m.p.120.９℃ 参考例４ ２−（５−アミノ−２−フルオロフェニル）３−クロロ
−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール２2.97gを
95％酢酸水７9.53gに溶解し、室温でこれに、チオシア
ン酸アンモニウム１5.92gを加えた。チオシアン酸アン
モニウムが溶解した後、さらに臭素１5.89gを酢酸２3.7
7gで希釈した溶液を１時間45分かけて滴下した。一夜放
置後100℃に加熱し、熱湯178mlを加え、熱時過した。
液が冷えてから炭酸ナトリウムで中和し、析出した結
晶を取、風乾し、２−（２−アミノ−６−フルオロベ
ンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾール8.77gを得た。
−4,5,6,7−テトラヒドロ−2H−インダゾール２2.97gを
95％酢酸水７9.53gに溶解し、室温でこれに、チオシア
ン酸アンモニウム１5.92gを加えた。チオシアン酸アン
モニウムが溶解した後、さらに臭素１5.89gを酢酸２3.7
7gで希釈した溶液を１時間45分かけて滴下した。一夜放
置後100℃に加熱し、熱湯178mlを加え、熱時過した。
液が冷えてから炭酸ナトリウムで中和し、析出した結
晶を取、風乾し、２−（２−アミノ−６−フルオロベ
ンゾチアゾール−５−イル）−３−クロロ−4,5,6,7−
テトラヒドロ−2H−インダゾール8.77gを得た。
m.p.212.４℃
Claims (1)
- 【請求項１】３−クロロ−２−〔６−フルオロ−２（3
H）−ベンゾチアゾロン−５−イル〕−4,5,6,7−テトラ
ヒドロ−2H−インダゾール。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7966386A JPH0667932B2 (ja) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | ４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体 |
| EP87101138A EP0235567B1 (en) | 1986-01-29 | 1987-01-28 | Indazole compounds, their production, use and intermediates |
| KR870000703A KR870007162A (ko) | 1986-01-29 | 1987-01-28 | 인다졸 화합물, 및 그의 제조방법과 용도 |
| DE87101138T DE3788737T2 (de) | 1986-01-29 | 1987-01-28 | Indazol-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und Zwischenprodukte. |
| US07/008,314 US4820333A (en) | 1986-01-29 | 1987-01-29 | Indazole compounds, and their production and use |
| US07/203,906 US4831150A (en) | 1986-01-29 | 1988-06-08 | Indazole compounds, and their production and use |
| US07/204,018 US4831149A (en) | 1986-01-29 | 1988-06-08 | Indazole compounds, and their production and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7966386A JPH0667932B2 (ja) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | ４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62238285A JPS62238285A (ja) | 1987-10-19 |
| JPH0667932B2 true JPH0667932B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=13696397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7966386A Expired - Lifetime JPH0667932B2 (ja) | 1986-01-29 | 1986-04-07 | ４，５，６，７―テトラヒドロ―２ｈ―インダゾール誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0667932B2 (ja) |
-
1986
- 1986-04-07 JP JP7966386A patent/JPH0667932B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62238285A (ja) | 1987-10-19 |
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