JPS62238269A - テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、除草活性を有する化合物の中間体として重要
である８−クロロ−２−（２−フルオロ−５−二トロフ
ェニ／ｌ／　）　−４，５，６，７−テトラヒドロ−２
Ｈ−インダゾールおよびその製法に関する◇ 〈従来の技術〉 これ迄、特開昭５２−５１８６５号公報等にテトラヒド
ロ−２Ｈ−インダゾール銹導体が、除草剤の有効成分と
して用いうることか記載されているＯ 〈発明が解決しようとする間口点〉 しかしながら、これらの化合物は、除草活性が不充分で
あったり、作物・雑草ｎｔ＋の選択性に劣ったシするこ
とから必ずしも満足すべきものとは言い難い。

く問題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた除草活性
を有する化合物を開発すべく抑々検討し、テトラヒドロ
−２Ｈ−インダシ−／Ｉ／環の２位に６−フルオロ−２
（８）１）−ベンゾチアゾロン−５−イル基をもつ化合
物が、上述のような欠点の少ない、優れた除草化合物で
あることを見出すと共にその製造法につき鋳意検ｆ、ｆ
した結果、８−クロロ−２−（２−フルオロ−５−二ト
ロフェニル）　−４，５，６，７−テトフヒドロー　２
　Ｈ−インダゾールが上記除草活性を有する化合物の重
要な中間体であることを見出し本発明に至った■ すなわち、本発明は、８−クロロ−２−（２−フルオロ
−５−ニトロフ！　二／Ｉ’　）　−４，５，６，７−
テトラヒドロ−２Ｈ−インダシ−／Ｖ（以下、本発明化
合物と称する。）およびその製法を提供するものである
。

本発明化合物は、例えば下記に示すルートによりこれを
還元し、チオシアン酸塩およびハロゲンを作用させてベ
ンゾチアゾ−〜骨格をつくり次いでジアゾ化、ジアゾ分
解後、アルキル化、アルケニル化、アルキニル化または
アルコキシアルキル化することＫよシ、除草活性を有す
る一般式 〔式中、Ｒはアルキ／ｌ／基、アルキ／ｌ／基、アルケ
ニル基またはアルコキシアルキ、／ｌ／基を表す。〕 で示されるテトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール誘導体に
導かれることからその中間体として重上記一般式な〕［
で示されるテトラヒドロ−２Ｈ−インダシー１ ムギ、イネ、ダイス、ワタ等の主要作物に対して問題と
なる薬害を示さず、かつ、多くの雑草に対して充分な除
草効力を有する。

以下に１本発明の製造法について詳しく説明する〇 本発明化合物は、標準的には、２−（２−フルオロ−５
−ニトロフェニル）　−　１．　２，　４，　５，　６
．　７−へキサヒドロ−８Ｈ−インダシ−１ｖ−８−オ
ンと塩素化剤を、必要に応じ脱ハロゲン化水素剤の存在
下に反応させることによって得られる。

該反応において使用しうる、塩素化剤としては、ホスゲ
ン、シュウ酸クロリド、クロμ炭酸トリクロロメチル、
オキシ塩化リン、塩化チオニル等があげられ、脱ハロゲ
ン化剤としてはピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン等の有機塩基があげられる。

反応に供せられる試剤の量は、２−（２−フルオロ−５
−ニトロフェニ／Ｌ’　”）　−　１．　２，　４，　
５，　６．　７−へキサヒドロ−８Ｈ−インダゾール−
８−オン１当景に対して塩素化剤は１．０〜１５当蓋で
あり、脱ハロゲン化剤は触媒敞〜１．０当量であるＯ 反応に使用しうる溶媒としては、ヘキサン、リグロイン
等の脂肪族炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタン、デトフクロロエタン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、エチレングリコ−μジメチルニ
ーー〜等のエーテル、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ
ｌＮ−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン等の第三級アミン、あるいはそれらの混合
物があげられる〇 上記！ｌｌｌ法の反応温度は２０〜２００℃、好ましく
は８０〜１８０℃の範囲であり、また反応時間は１〜２
４０時間の範囲でちる，）該反応の度広圧力は、標準的
には常圧〜５０Ｖ−の範囲である〇 反応終了後の反応液は濃縮等の後処理を行うか、さらに
必要ならば、再結晶、クロマトグラフィー等の操作によ
って＃に製することにより、目的の本発明化合物が得ら
れる。

なお、原料化合物である２−（２−フルオロ−５−ニト
ロフェニｔＬ／−　１．２，４，５．６．７−へキサヒ
ドロ−８Ｈ−インダシ−／ｌ／−８−オンは、下記ルー
トによって得られる〇 すなわち、標準的には、２−フルオロ−５−二トロフェ
ニルヒドラジンと２−シクロヘキサノンカルボン酸エス
テルを反応させるととＫよシ上記式則で示されるヘキサ
ヒドロ−８Ｈ−インダゾール誘導体が得られる。

該反応に使用しうる２−シクロヘキサノンカルボン酸エ
ステルとしては、該力ｐボン酸のメチルエステル、エチ
ルエステル等が挙ケラレるＯまた該反応において、使用
しうる溶媒としては例えば酢酸、プロピオン酸等の脂肪
族カルボン酸等が挙げられる０ この際反応温度および反応時間は、標準的には、夫々２
０〜１２０℃の範囲、１〜２４時間の範囲で充分その目
的を達することができる。

反応に供せられる試剤の量は、２−フルオロ−６−ニト
ロブエニルヒドフジン１当ｆｆ１ＫＪｔｌ。

て２−シクロヘキサノンカルボン酸エステルはｉ、　ｏ
〜１．５当量である〇 反応終了後の反応液は、氷水に注き゛、得られた結晶を
戸数するか、さらに必要ならば再結晶、クロマトグラフ
ィー等の操作によって精製することによシ前記弐叩で示
されるヘキサヒドロ−８Ｈ−インダシ−ｙ誘導体が得ら
れる０また、この原料化合物である２−フルオロ−６−
ニトロフエニｙヒドフジンは、２−フルオロ−５−ニト
ロアニリンから、Ｊ、　Ｃｈ＠ｒｎ、　Ｓｏｅ、。

（Ｃ）　、　１９７０２１０Ｂに記載の製法によって製
偕す一□） ることかできる。

く実施例〉 以下、本発明を製造例および参考例でさらに詳しく説明
する。

製造例 ２−（２−フルオロ−５−ニトロフェニ／Ｌ／　）−１
，２，４，５，６，７−へキサヒドロ−８１１−インダ
シ−Ａ／−９−オン６６゜８７１をトルエン１２５ｍｊ
及Ｄ’　１　、２−ジクロロエタン１７５ｍＪに溶かし
、クロロ炭酸トリクロロメチ＃Ｔ１．６Ｔｆを加え、オ
ートクレーブ中１２０〜１８０℃、２５Ｖ−で８時間反
応させ九〇反応混合物が冷えてから溶媒を留去し、得ら
れた残渣をシリカゲμカラムクロマトグフフィー（展開
溶媒；酢酸エチｌｖ：ｎ−ヘキサン−１：６）でｗ製ｔ
、ｓ−クロロ−２−（２−フルオロ−５−ニトロフェニ
／ｌ／）−４、５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イン
ダシ−μ８０、４５　ｆを得たＯ ｍ、ｐ、　　１０９．１℃ 参考例 ２−フルオロ−５−ニトロフェニルヒドラジン５３．９
５ｆと２−３’クロヘキサノンカルボン酸エチ／’５８
．６５Ｆとを酢酸１０９ｍＪに溶解させ、４時間加熱還
流した０反応混合物が冷えてからこれを氷水に注ぎ、析
出した結晶を戸数し、水ａ、ｎ−ヘキサン先後、風乾し
、２−（２−フルオロ−５−ニトロフェニ／’　）　−
１，２，４，５，６゜７−へキサヒドロ−８Ｈ−インダ
ゾール−８−オンを得九〇 ｍ、ｐ、　　　２２０．０℃

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）３−クロロ−２−（２−フルオロ−５−ニトロフ
   ェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イン
   ダゾール。
2. （２）２−（２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−１
   ，２，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−３Ｈ−インダゾ
   ール−３−オンと塩素化剤を反応させることを特徴とす
   る３−クロロ−２−（２−フルオロ−５−ニトロフェニ
   ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾ
   ールの製造法。