JPS60246350A - インド−ル類及びｎ−エチルアニリン類の製造法 - Google Patents
インド−ル類及びｎ−エチルアニリン類の製造法Info
- Publication number
- JPS60246350A JPS60246350A JP59102413A JP10241384A JPS60246350A JP S60246350 A JPS60246350 A JP S60246350A JP 59102413 A JP59102413 A JP 59102413A JP 10241384 A JP10241384 A JP 10241384A JP S60246350 A JPS60246350 A JP S60246350A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- cerium
- ethylene glycol
- vapor
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明け、アニリン類とエチレングリコールとを接触的
に反応させてインドール類及びＮ−エチルアニリン類を
製造する方法に関するものである。
に反応させてインドール類及びＮ−エチルアニリン類を
製造する方法に関するものである。
本発明の方法圧よれば、インドール類及びＮ−エチルア
ニリン類を高い収率で、工業的に有利に製造することが
できる。
ニリン類を高い収率で、工業的に有利に製造することが
できる。
インドール類は、香料、トリプトファン等のアミノ酸、
高分子安定剤等の原料とり、で、又Ｎ−エチルアニリン
は染料、有機ゴム薬品、医薬品等の原料として工業的に
有用な物質である、先行技術 了ニリン類とエチレングリコールとを触媒の存在下反応
させてインドール類を製造する方法は、種々の触媒を用
いる方法が提案されている、例えば使用する触媒として
特開昭５６−３６４５１号公報にＦｉ Ｃ１１％ Ｃｒ
ｓ Ｃ０％ Ｆｅｓ Ｎｌｓ ＺｎＳＭｎ５ Ａｔ５Ｃ
ａ、 Ｐｄ、 Ｐｔ、 Ｒｈなどの通常アルコールの脱
水素反応に使用する脱水素触媒が、特開昭５６−５３６
５２号公報には硫酸カドミウムおよび／まｆｃ、け硫酸
亜鉛含有触媒が、特開昭５６−４６８６５号公報には塩
化カドミウムおよび／または塩化亜鉛含有触媒が、特開
昭５６−５５３６６号公報には銅含有触媒が、特開昭５
６−１６９６６８号公報には硫化カドミウムおよび／ま
たは硫化亜鉛含有触媒が、特開昭５８−１２１２７０号
公報には硫酸カルシウム含有触媒が、特開昭５８−２２
５０６２号公＠にけ酸化鋼含有触媒がそれぞれ提案式れ
ている。
高分子安定剤等の原料とり、で、又Ｎ−エチルアニリン
は染料、有機ゴム薬品、医薬品等の原料として工業的に
有用な物質である、先行技術 了ニリン類とエチレングリコールとを触媒の存在下反応
させてインドール類を製造する方法は、種々の触媒を用
いる方法が提案されている、例えば使用する触媒として
特開昭５６−３６４５１号公報にＦｉ Ｃ１１％ Ｃｒ
ｓ Ｃ０％ Ｆｅｓ Ｎｌｓ ＺｎＳＭｎ５ Ａｔ５Ｃ
ａ、 Ｐｄ、 Ｐｔ、 Ｒｈなどの通常アルコールの脱
水素反応に使用する脱水素触媒が、特開昭５６−５３６
５２号公報には硫酸カドミウムおよび／まｆｃ、け硫酸
亜鉛含有触媒が、特開昭５６−４６８６５号公報には塩
化カドミウムおよび／または塩化亜鉛含有触媒が、特開
昭５６−５５３６６号公報には銅含有触媒が、特開昭５
６−１６９６６８号公報には硫化カドミウムおよび／ま
たは硫化亜鉛含有触媒が、特開昭５８−１２１２７０号
公報には硫酸カルシウム含有触媒が、特開昭５８−２２
５０６２号公＠にけ酸化鋼含有触媒がそれぞれ提案式れ
ている。
Ｉ２かしながら、上述り、た公知の方法ではインドール
収率があまり高くなく、同時に生成するものがメチルキ
ノリンや炭酸ガス等工業的にあまり有用でないものであ
わ、工業的製法として満足のいくものでけなかった。
収率があまり高くなく、同時に生成するものがメチルキ
ノリンや炭酸ガス等工業的にあまり有用でないものであ
わ、工業的製法として満足のいくものでけなかった。
発明の要旨
本発明者らは、了ニリン類とエチレングリコールとの接
触反応において、高い収率でインドール類を製造すると
共に、原料のアニリン類及びエチレングリコールの有効
利用と同時に工業的に有利な副生品を併産することを目
的とし、種々δ物質（ｃつき触媒活性を検討した。その
結果、従来知られていなかった酸化セリウム及び／又は
セリウムの無機酸塩含有触媒がその目的を達し得ること
を見い出し本発明を完成した。
触反応において、高い収率でインドール類を製造すると
共に、原料のアニリン類及びエチレングリコールの有効
利用と同時に工業的に有利な副生品を併産することを目
的とし、種々δ物質（ｃつき触媒活性を検討した。その
結果、従来知られていなかった酸化セリウム及び／又は
セリウムの無機酸塩含有触媒がその目的を達し得ること
を見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、アニリン類とエチレングリコールとを
触媒の存在下に反応させてインドール類及びＮ−エチル
アニリン類を製造する方法において、使用する触媒が酸
化セリウム及び／又はセリウムの無機酸塩含有触媒であ
ることを特徴とするインドール類及びＮ−エチルアニリ
ン類の製造法を提供するものである。
触媒の存在下に反応させてインドール類及びＮ−エチル
アニリン類を製造する方法において、使用する触媒が酸
化セリウム及び／又はセリウムの無機酸塩含有触媒であ
ることを特徴とするインドール類及びＮ−エチルアニリ
ン類の製造法を提供するものである。
本発明の方法に使用するアニリン類は、次の一般式で水
上れる化合物が有利である。
上れる化合物が有利である。
だ
但し２、式中Ｒ１け水素原子、ｃ１〜４のアルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基を示し、Ｒ２け水素原子、ｃＩ〜４のアルキル基を示
す。
アルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基を示し、Ｒ２け水素原子、ｃＩ〜４のアルキル基を示
す。
上記（１）で示されるアニリン類の舅体例としては了ニ
リン、０−）ルイジン、ｍ−）ルイジン、ｐ−トルイジ
ン、〇−丁ミノフェノール、ｍ−アミ／７：Ｌ／−ル、
ｐ−アミノフェノール、０−アニシジン、ｍ−アニシジ
ン、ｐ−アニシジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロ
アニリ７、ｐ−クロロアニリン、０−ニトロアニリン、
ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン等があ不。
リン、０−）ルイジン、ｍ−）ルイジン、ｐ−トルイジ
ン、〇−丁ミノフェノール、ｍ−アミ／７：Ｌ／−ル、
ｐ−アミノフェノール、０−アニシジン、ｍ−アニシジ
ン、ｐ−アニシジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロ
アニリ７、ｐ−クロロアニリン、０−ニトロアニリン、
ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン等があ不。
本発明の方法において原料のアニリン類とし、て例えば
ｐ−アミンフェノールを用いた場合、インドール類とし
て５−とドロキシインドールｆ’Ｒ造することができる
。
ｐ−アミンフェノールを用いた場合、インドール類とし
て５−とドロキシインドールｆ’Ｒ造することができる
。
本発明の方法に使用する触媒は、酸化セリウム及び／又
はセリウムの無機酸塩を含有する触媒である。セリウム
の無機酸塩としては、例えば硫酸セリウム、ケイ酸セリ
ウム、タングステン酸セリウム、モリブデン酸セリウム
等がある。これらのセリウム化合物の中では、特に硫酸
セリウムが好虜しい。
はセリウムの無機酸塩を含有する触媒である。セリウム
の無機酸塩としては、例えば硫酸セリウム、ケイ酸セリ
ウム、タングステン酸セリウム、モリブデン酸セリウム
等がある。これらのセリウム化合物の中では、特に硫酸
セリウムが好虜しい。
本発明の方法に用いられる触媒にけ、インドール類及び
Ｎ−エチルアニリン類の収率等に著しい不利益を及ぼさ
ない範囲で例えば、特開昭５８−２２５０６１号公報第
２頁右り欄第１０行〜回頁右下欄第４行に記載されてい
る添加成分を添加することができる。
Ｎ−エチルアニリン類の収率等に著しい不利益を及ぼさ
ない範囲で例えば、特開昭５８−２２５０６１号公報第
２頁右り欄第１０行〜回頁右下欄第４行に記載されてい
る添加成分を添加することができる。
本発明の方法に用いる触媒は、酸化セリウム及び／又は
セリウムの無機酸塩とその他の化合物とを組合せたもの
をそのまま触媒として用いることもでへるしこれらを担
体に担持させて用いることもできる。この担体としてけ
一般に担持触媒の担体として用いられるものが使用でき
るが、例えばアルミナ、シリカ、活性炭、シリカ−アル
ミナ、シリカゲル、活性白土、ケイソウ土、軽石等が用
いられる。
セリウムの無機酸塩とその他の化合物とを組合せたもの
をそのまま触媒として用いることもでへるしこれらを担
体に担持させて用いることもできる。この担体としてけ
一般に担持触媒の担体として用いられるものが使用でき
るが、例えばアルミナ、シリカ、活性炭、シリカ−アル
ミナ、シリカゲル、活性白土、ケイソウ土、軽石等が用
いられる。
これらの担体への酸化セリウム及び／又はセリウムの無
機酸塩であるセリウム化合物の担持け、常法により行う
ことができる。該セリウム化合物の担持！け特に制限け
ないが、通常、担体に応じて１〜９０チが適当である。
機酸塩であるセリウム化合物の担持け、常法により行う
ことができる。該セリウム化合物の担持！け特に制限け
ないが、通常、担体に応じて１〜９０チが適当である。
本発明の方法は、気相、液相、気相混相のいずれの方法
でも実施することができるが、気相で実施するのが好ま
しい。気相で実施する場合、固定床、流動床、移動床の
いずれでも実施でき、アニリン類トエチレングリコール
の蒸気を上述のセリウム化合物含有触媒の存在下に加熱
すればよい。
でも実施することができるが、気相で実施するのが好ま
しい。気相で実施する場合、固定床、流動床、移動床の
いずれでも実施でき、アニリン類トエチレングリコール
の蒸気を上述のセリウム化合物含有触媒の存在下に加熱
すればよい。
本発明においては特に希釈ガスを用いる必要けないが、
窒素、水素、アンモニア、二酸化炭素等のガスを、原料
に対して０〜５倍モル流してもよい、 本発明圧用いられる反応原料の了ニリン類およびエチレ
ングリコールけ、特に高純度である必要はなく、例えば
アニリンでは、通常含まれる少量のニトロベンゼンやフ
ェノール、エチレンクリコールでは例えば酢酸などが含
捷れてもよい。また反応に不利益を及はさない限り、水
等や他の炭化水素及びその誘導体４含まれてもよい。
窒素、水素、アンモニア、二酸化炭素等のガスを、原料
に対して０〜５倍モル流してもよい、 本発明圧用いられる反応原料の了ニリン類およびエチレ
ングリコールけ、特に高純度である必要はなく、例えば
アニリンでは、通常含まれる少量のニトロベンゼンやフ
ェノール、エチレンクリコールでは例えば酢酸などが含
捷れてもよい。また反応に不利益を及はさない限り、水
等や他の炭化水素及びその誘導体４含まれてもよい。
反応系へ供給するアニリン類とエチレングリコールの割
合ｈ 、アニリン類１モルに対してエチレングリコール
０．０１〜５モル、好ましくけ０．０５〜２モルである
。反応原料は、アニリンとエチレングリコールの混合液
として触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、）が
ｏ、ｏｌ−１ａｔ／ｌ−触媒一時間となるように、予じ
め蒸気状とするかまたは液状で反応器に導入する。反応
温度１１ｔ２００〜５００℃、好ましくけ２５０〜４０
０℃が用いられる。反応圧力は、特に制限はなく加圧、
常圧、減圧のいずれの反応圧力を用いることができる。
合ｈ 、アニリン類１モルに対してエチレングリコール
０．０１〜５モル、好ましくけ０．０５〜２モルである
。反応原料は、アニリンとエチレングリコールの混合液
として触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、）が
ｏ、ｏｌ−１ａｔ／ｌ−触媒一時間となるように、予じ
め蒸気状とするかまたは液状で反応器に導入する。反応
温度１１ｔ２００〜５００℃、好ましくけ２５０〜４０
０℃が用いられる。反応圧力は、特に制限はなく加圧、
常圧、減圧のいずれの反応圧力を用いることができる。
反応後、インドール類は反応生成物からｆ５過、蒸留、
抽出等の公知の方法により容易に分離、精製できる。
抽出等の公知の方法により容易に分離、精製できる。
実験例
実施例１
水酸化セリウム７０２に少量の水を加え、ニーダ−によ
って充分練ったものを圧縮成形し、１２０℃で２０時間
脱水乾燥した後、マツフル炉中で５４０℃で１９時間焼
成して得られた酸化セリウムを破砕して粒状とした。こ
ねを５０＃Ｉ１１内径３２−の石英製流通型反応器に充
填し、さらＫその上部にラシヒリングを１００１Ｒ１充
填した。この反応器の前部は原料導入管及びガス導入管
に連結され、原料がラシヒリング部分で気化され、触媒
に接触するようになっている。反応器の後部は水冷部を
経て受器と連結されている。
って充分練ったものを圧縮成形し、１２０℃で２０時間
脱水乾燥した後、マツフル炉中で５４０℃で１９時間焼
成して得られた酸化セリウムを破砕して粒状とした。こ
ねを５０＃Ｉ１１内径３２−の石英製流通型反応器に充
填し、さらＫその上部にラシヒリングを１００１Ｒ１充
填した。この反応器の前部は原料導入管及びガス導入管
に連結され、原料がラシヒリング部分で気化され、触媒
に接触するようになっている。反応器の後部は水冷部を
経て受器と連結されている。
予じめ、ガス導入管より反応器内に９素ガスを流し、反
応器内を窒素雰囲気とした後、反応器の内温を３２５℃
に保ち、液空間速度ｏ、２ｔ／ｌ−触媒・ｈｒで、了ニ
リン９３．１ ｙ （１モル）とエチレンクリコール６
．２ ｙ （０，１モル）との混合液を原料導入管より
導入し７た。
応器内を窒素雰囲気とした後、反応器の内温を３２５℃
に保ち、液空間速度ｏ、２ｔ／ｌ−触媒・ｈｒで、了ニ
リン９３．１ ｙ （１モル）とエチレンクリコール６
．２ ｙ （０，１モル）との混合液を原料導入管より
導入し７た。
反応器を通り凝縮した反応生成物をガスクロマトグラフ
にて分析すると、２．１２のインドールと１．２２のＮ
−エチルアニリンが生成１−、エチレングリコールを基
準にした転化率１００ チ、インドール選択率１８．０
チ、Ｎ−エチルアニリン選択率１ｏ、０％で、インドー
ル及びＮ−エチルアニリンが得られ、その他の生成物は
極めて少なかった。
にて分析すると、２．１２のインドールと１．２２のＮ
−エチルアニリンが生成１−、エチレングリコールを基
準にした転化率１００ チ、インドール選択率１８．０
チ、Ｎ−エチルアニリン選択率１ｏ、０％で、インドー
ル及びＮ−エチルアニリンが得られ、その他の生成物は
極めて少なかった。
実施例２〜４
用いた触媒を酸化セリウムの代りに表１に示した触媒を
それぞれ用い、原料の液空間速度を表１に示す通りとし
た他は、実施例１と同様に反応を行なった。その結果を
表ＩＶＣ示す。
それぞれ用い、原料の液空間速度を表１に示す通りとし
た他は、実施例１と同様に反応を行なった。その結果を
表ＩＶＣ示す。
尚、実施例２及び４に用いた触媒は、それぞれ表１に示
しである２種の単独化合物に少量の水を加え、ニーダ−
により充分混合したものを圧縮成形し、乾燥した後部１
に示しである温度で焼成したものである。実施例３に用
いた触媒は、球形（直径：約３＋ＩＩＩＩ＋）のび−Ａ
／、２０ｇ ８０ Ｖを１１．４Ｍ’のＣｅ２０ｇの入
った沸騰水約１００ＣＣＫ浸し、水気で約３時間流すこ
とにより調製した。
しである２種の単独化合物に少量の水を加え、ニーダ−
により充分混合したものを圧縮成形し、乾燥した後部１
に示しである温度で焼成したものである。実施例３に用
いた触媒は、球形（直径：約３＋ＩＩＩＩ＋）のび−Ａ
／、２０ｇ ８０ Ｖを１１．４Ｍ’のＣｅ２０ｇの入
った沸騰水約１００ＣＣＫ浸し、水気で約３時間流すこ
とにより調製した。
（以下余白）
Claims (1)
- （１） 了ニリン類とエチレングリコールトラ触媒の存
在下に反応させてインドール類及びＮ−エチルアニリン
口を製造する方法において、使用する触媒が酸化セリウ
ム及び／又はセリウムの無機酸塩含有触媒であることを
特徴とするインドール類及びＮ−エチルアニリン類の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59102413A JPS60246350A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | インド−ル類及びｎ−エチルアニリン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59102413A JPS60246350A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | インド−ル類及びｎ−エチルアニリン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60246350A true JPS60246350A (ja) | 1985-12-06 |
Family
ID=14326753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59102413A Pending JPS60246350A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | インド−ル類及びｎ−エチルアニリン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60246350A (ja) |
-
1984
- 1984-05-21 JP JP59102413A patent/JPS60246350A/ja active Pending
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