JPS60215669A - インド−ル類の製造法 - Google Patents
インド−ル類の製造法Info
- Publication number
- JPS60215669A JPS60215669A JP59073652A JP7365284A JPS60215669A JP S60215669 A JPS60215669 A JP S60215669A JP 59073652 A JP59073652 A JP 59073652A JP 7365284 A JP7365284 A JP 7365284A JP S60215669 A JPS60215669 A JP S60215669A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead
- catalyst
- compound
- ethylene glycol
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本分１３１１は、了ニリンｍとエチレングリコールとを
接触的に反応させてインドール角を製造する方法に関す
るものである、 本発明の方法によれば、インドール類を高い収率で、丁
■的に有利に製造＋ることができる。
接触的に反応させてインドール角を製造する方法に関す
るものである、 本発明の方法によれば、インドール類を高い収率で、丁
■的に有利に製造＋ることができる。
インドール類は、香料、トリプトファン等のアミノ酸、
高分子安定剤等の原料として工栗的に有用な物質である
。
高分子安定剤等の原料として工栗的に有用な物質である
。
先行技術
了ニリン類とエチレングリコールとヲ触奸の存在下反応
させてインドール功を製Φする方法け、秤々の触媒を用
いる方法が提案さねていＺ。例えば使用する触媒として
特開昭５６−３６４５１号公Ｍｉ Ｋ ｈ Ｃｔ＋、Ｃ
ｒ、 Ｃｏ、Ｆｅｓ Ｎｒ、Ｚｎ、Ｍｎ、 Ａｔ、Ｃ＊
ＳＰｄ、 Ｐｔ、 Ｒｈなどの通常アル−１−ルの脱水
素反応に使用する脱水素１′１１ｔ媒が、特開昭５６−
５３６５２号公報にけ値化カドミウムおよび／またけ値
化１１１鉛含有触媒が、特開昭５６−４６８６５号公報
には塩化カドミニウムおよび／すたは塩化亜鉛含有触媒
が、特開昭５６−１６９６６８号公報には硫化カドミニ
ウムおよび／咬たは硫化亜鉛含有触媒が、特開昭５８−
１２１２７０号公報にけ値化カルシウム含有触媒が、特
開昭５８−２２５０６２号公報にｆｄ酸化銀含有触媒が
そ′ｉ１ぞわ、拮“案さねている。
させてインドール功を製Φする方法け、秤々の触媒を用
いる方法が提案さねていＺ。例えば使用する触媒として
特開昭５６−３６４５１号公Ｍｉ Ｋ ｈ Ｃｔ＋、Ｃ
ｒ、 Ｃｏ、Ｆｅｓ Ｎｒ、Ｚｎ、Ｍｎ、 Ａｔ、Ｃ＊
ＳＰｄ、 Ｐｔ、 Ｒｈなどの通常アル−１−ルの脱水
素反応に使用する脱水素１′１１ｔ媒が、特開昭５６−
５３６５２号公報にけ値化カドミウムおよび／またけ値
化１１１鉛含有触媒が、特開昭５６−４６８６５号公報
には塩化カドミニウムおよび／すたは塩化亜鉛含有触媒
が、特開昭５６−１６９６６８号公報には硫化カドミニ
ウムおよび／咬たは硫化亜鉛含有触媒が、特開昭５８−
１２１２７０号公報にけ値化カルシウム含有触媒が、特
開昭５８−２２５０６２号公報にｆｄ酸化銀含有触媒が
そ′ｉ１ぞわ、拮“案さねている。
ヌ、特開昭５８−４６０．６７号公’ＹＩＩＩ ＶＣ＠
ｓ ７ ニリン類と１，２−グリコール類とを触媒の
存在下に反応させてインドール類を製造する場合に反応
を水および水素の存在下に行う方法が開示されている。
ｓ ７ ニリン類と１，２−グリコール類とを触媒の
存在下に反応させてインドール類を製造する場合に反応
を水および水素の存在下に行う方法が開示されている。
この方法において甲いられる触媒の一例として鉛の酸化
物またげ水酸化物が開示されているが２体的な実＠例は
記載点れていない。
物またげ水酸化物が開示されているが２体的な実＠例は
記載点れていない。
［７かしながら、Ｌ述した公知の方法では窒素ガス又は
水素ガス等のキャリヤーガスを反応系にうβしながら反
応を行なでいる。実際に、実施例では、通常、アニリン
に対して１０倍モル、エチレングリコールに対し７て１
００倍モルものガスを流しており、ガスの生成液からの
分離に対する用役コストや設備費が非常に高くなる他、
５ＴＹ（空時収率、栄位時間、栄位触媒体積当りの生成
物生産量）も小さくなり工業的に非常に不利なものとな
ってし、１う、 ところが本発明者らの試験結果では上記公知触媒は、キ
ャリヤーガスの無い条件ではかなり収率が低く工業的に
問題のあることが判明した。この為、このキャリヤーガ
スを用いないで、インドールを収率よく生成する触媒の
開発が重要となった。
水素ガス等のキャリヤーガスを反応系にうβしながら反
応を行なでいる。実際に、実施例では、通常、アニリン
に対して１０倍モル、エチレングリコールに対し７て１
００倍モルものガスを流しており、ガスの生成液からの
分離に対する用役コストや設備費が非常に高くなる他、
５ＴＹ（空時収率、栄位時間、栄位触媒体積当りの生成
物生産量）も小さくなり工業的に非常に不利なものとな
ってし、１う、 ところが本発明者らの試験結果では上記公知触媒は、キ
ャリヤーガスの無い条件ではかなり収率が低く工業的に
問題のあることが判明した。この為、このキャリヤーガ
スを用いないで、インドールを収率よく生成する触媒の
開発が重要となった。
発明の勇旨
オ発明者らは、上記問題点を解消すべく種々の物質につ
き触媒活性を検層した。その結果、従来知られていなか
った鉛化合物含有触媒がその目的を達し得ることを見い
出し本発明を完成した。
き触媒活性を検層した。その結果、従来知られていなか
った鉛化合物含有触媒がその目的を達し得ることを見い
出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、了ニリン類とエチレングリフールとを
触媒の存在下に反応させてインドール類を製造する方法
において、使用する触媒が鉛化合物含有触媒であること
を特徴と干るインドール灼の製造法を提供するものであ
る。
触媒の存在下に反応させてインドール類を製造する方法
において、使用する触媒が鉛化合物含有触媒であること
を特徴と干るインドール灼の製造法を提供するものであ
る。
本返明の方法によれば、窒素や水素等のキャリヤーガス
を多量に流さず、原料のアニリンとエチレングリコール
を流すだけで、しかも、従来の角中媒よりも収率良く、
インドール類を製造することが出来る。すなわち、本発
明は真に工業的な意味で従来技術よりも有利なインドー
ル製造法を提供するものである、 ３、発明の詳細な説明 本発明の方法に使用するアニリン類は、次の一般式で示
される化合物が有利である。
を多量に流さず、原料のアニリンとエチレングリコール
を流すだけで、しかも、従来の角中媒よりも収率良く、
インドール類を製造することが出来る。すなわち、本発
明は真に工業的な意味で従来技術よりも有利なインドー
ル製造法を提供するものである、 ３、発明の詳細な説明 本発明の方法に使用するアニリン類は、次の一般式で示
される化合物が有利である。
但し、式中Ｒ１け水素原子、 Ｃ】〜４のアルキル基、
アルコキシ基、ビトロキシル基、ノ・ロゲン原子、ニト
ロ基を示し７、Ｒ２け水素原子、Ｃ１〜４のアルキル基
を示す。
アルコキシ基、ビトロキシル基、ノ・ロゲン原子、ニト
ロ基を示し７、Ｒ２け水素原子、Ｃ１〜４のアルキル基
を示す。
上記（１１で示されるアニリン類の具体例としては、ア
ニリン、０−トルイジン、ｍ−）ルイジン、ｐ−トルイ
ジン、０−アミノフェノール、ｍ−アミンフェノール、
ｐ−アミンフェノール、０−アニシジン、ｍ−アニシジ
ン、ｐ−アニシジン、０−クロロアニリン、ｍ−クロロ
アニリン、ｐ−１０ロアニリン、Ｏ−ニトロアニリン、
ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン等がある。
ニリン、０−トルイジン、ｍ−）ルイジン、ｐ−トルイ
ジン、０−アミノフェノール、ｍ−アミンフェノール、
ｐ−アミンフェノール、０−アニシジン、ｍ−アニシジ
ン、ｐ−アニシジン、０−クロロアニリン、ｍ−クロロ
アニリン、ｐ−１０ロアニリン、Ｏ−ニトロアニリン、
ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン等がある。
本発明の方法において原料のアニリン類として例えばｐ
−アミンフェノールを用いた場合、インドール類として
５−ヒドロキシインドールを製造することができる。
−アミンフェノールを用いた場合、インドール類として
５−ヒドロキシインドールを製造することができる。
本発明の方法に使用する触媒は、鉛化合物を含有する触
妃である。巨体的には、・・ロゲン（ｋ鉛、硫化鉛、Ｖ
−酸鉛、リン酸鉛、梢酸鉛、炭酸鉛、酢酸鉛等の有枦酸
鉛等を用いることができる、これらの鉛化合物は単独で
も、これらを油含１．て用いてもよい。Ｌ酸鉛化合物の
中でも特に鉛のヨウ化物、シュウ化鉛、硫化鉛、硫酸鉛
が目的とするイ本発明の方法に用いる触媒は、鉛化合物
またげ鉛化合物とその他の化合物とを組合せたものをそ
のま咬触媒として用いることもできるしこれらを担体に
相持させて用いることもできる、この担体としては一齢
に相持触媒の押体として用いられるものが使用できるが
、例えばアルミナ、シリカ、活性炭、シリカ−アルミナ
、シリカゲル、活性白土、ケインウ土、軽石等が用いら
れる。
妃である。巨体的には、・・ロゲン（ｋ鉛、硫化鉛、Ｖ
−酸鉛、リン酸鉛、梢酸鉛、炭酸鉛、酢酸鉛等の有枦酸
鉛等を用いることができる、これらの鉛化合物は単独で
も、これらを油含１．て用いてもよい。Ｌ酸鉛化合物の
中でも特に鉛のヨウ化物、シュウ化鉛、硫化鉛、硫酸鉛
が目的とするイ本発明の方法に用いる触媒は、鉛化合物
またげ鉛化合物とその他の化合物とを組合せたものをそ
のま咬触媒として用いることもできるしこれらを担体に
相持させて用いることもできる、この担体としては一齢
に相持触媒の押体として用いられるものが使用できるが
、例えばアルミナ、シリカ、活性炭、シリカ−アルミナ
、シリカゲル、活性白土、ケインウ土、軽石等が用いら
れる。
本発明の方法に用いられる触媒には、インドールの収率
等に著しい不利益を及はさない範囲で例えば、特開昭５
８−２２５０６１号公報第２頁右上欄第１０行〜同頁右
下欄第４行み記載されている添加成分を添加することが
できる。
等に著しい不利益を及はさない範囲で例えば、特開昭５
８−２２５０６１号公報第２頁右上欄第１０行〜同頁右
下欄第４行み記載されている添加成分を添加することが
できる。
これらの押体への鉛化合物の相持は、常法により行うこ
とができる。鉛化合物の相持量は特に制限はないが、通
常、担体に応じて１〜９０チが適当である。
とができる。鉛化合物の相持量は特に制限はないが、通
常、担体に応じて１〜９０チが適当である。
未発明の方法は、気相 液卵、気液混和のいずれの方法
でも実施することができるが、気相で実施するのが好ま
しい。気相で実施する場合、固定床、流似・床、移動床
のいすわ、でも実施でき、下ニリン類とエチレングリコ
ールの蒸気を鉛化合物含有触媒の存在下に加熱すればよ
い。
でも実施することができるが、気相で実施するのが好ま
しい。気相で実施する場合、固定床、流似・床、移動床
のいすわ、でも実施でき、下ニリン類とエチレングリコ
ールの蒸気を鉛化合物含有触媒の存在下に加熱すればよ
い。
本発明においては特に希釈ガスを用いる必要はないが、
窒素、水素、アンモニア、二酸化炭素等のガスを、原料
に対して０〜５倍モル流してもよい。
窒素、水素、アンモニア、二酸化炭素等のガスを、原料
に対して０〜５倍モル流してもよい。
本発明に用いられる反応原料のアニリン類およびエチレ
ングリコールは、特に高純度である必要はなく、例えば
了ニリンでは、通常含寸れる少量のニトロベンゼンやフ
ェノール、エチレングリコールでは例えは酢酸などが含
まれてもよい。また反応に不利益を及ぼさない限り、水
等や仙の炭化水素及びその誘導体も含まれてもよい、段
応系−１供給するアニリンｐとエチレングリコールの割
合は、アニリンｐ１モルに対してエチレンク＋Ｉ −ｙ
ｎ、０．０１〜５モル、好ま１−、 ＜け０．０５〜
２モルである。反応原料は、アニリンとエチレングリコ
ールの混合液として触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，
Ｓ、Ｖ、）が０．０ｌ−１０ｔ／を一触媒一時間となる
ように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で反応器に導
入する。反応温度は２００〜５００℃、好ま【７〈け２
５０〜４００℃が用いられる。反応圧力は、特に制限は
なく加圧、常圧、減圧のいすわの反応圧力を用いること
ができる。
ングリコールは、特に高純度である必要はなく、例えば
了ニリンでは、通常含寸れる少量のニトロベンゼンやフ
ェノール、エチレングリコールでは例えは酢酸などが含
まれてもよい。また反応に不利益を及ぼさない限り、水
等や仙の炭化水素及びその誘導体も含まれてもよい、段
応系−１供給するアニリンｐとエチレングリコールの割
合は、アニリンｐ１モルに対してエチレンク＋Ｉ −ｙ
ｎ、０．０１〜５モル、好ま１−、 ＜け０．０５〜
２モルである。反応原料は、アニリンとエチレングリコ
ールの混合液として触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，
Ｓ、Ｖ、）が０．０ｌ−１０ｔ／を一触媒一時間となる
ように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で反応器に導
入する。反応温度は２００〜５００℃、好ま【７〈け２
５０〜４００℃が用いられる。反応圧力は、特に制限は
なく加圧、常圧、減圧のいすわの反応圧力を用いること
ができる。
反応後、インドール類は反応生成物から濾過、蒸留、抽
出等６公知の方法により容易に分殖、精製できる。
出等６公知の方法により容易に分殖、精製できる。
実験例
粉末状のヨウ化鉛（Ｏ）を圧縮成形した後、破砕して粒
状とした。その５０ｍ／を内径３２肺の石英製流通型反
応器に充填し、さらにその上部にラシヒリングを１００
ｍ／充契ｌまた。この反応器の前部は原料導入管及びガ
ス導入管に連結され、原料カラシピリング部分で気化さ
れて触媒に接Ｍ１寸図 るようになっている。懐応器の後部は水冷部を経て受器
と連結されていた。
状とした。その５０ｍ／を内径３２肺の石英製流通型反
応器に充填し、さらにその上部にラシヒリングを１００
ｍ／充契ｌまた。この反応器の前部は原料導入管及びガ
ス導入管に連結され、原料カラシピリング部分で気化さ
れて触媒に接Ｍ１寸図 るようになっている。懐応器の後部は水冷部を経て受器
と連結されていた。
予かしめ、ガス導入管より反応器内に窒素ガスを流し、
反応器内を窒素雰囲気とし、た後、１文応器の内渦奢３
５０℃に保ち、Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、 ０．２ ｔ ／ ｔ
−触媒一時間でアニリン９３．１ ｔ （１モル）と
エチレングリコール６．２ ｙ （ｏ、ｔモル）との混
合液を原料導入管より導入し７た。反応器を通り凝縮し
た反応生成物をガスの マドグラフにて分析するとエチ
レングリコールを基準にした転化率８８．２％、選択率
６２．１％でインドール収率５４．８％が得られた。
反応器内を窒素雰囲気とし、た後、１文応器の内渦奢３
５０℃に保ち、Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、 ０．２ ｔ ／ ｔ
−触媒一時間でアニリン９３．１ ｔ （１モル）と
エチレングリコール６．２ ｙ （ｏ、ｔモル）との混
合液を原料導入管より導入し７た。反応器を通り凝縮し
た反応生成物をガスの マドグラフにて分析するとエチ
レングリコールを基準にした転化率８８．２％、選択率
６２．１％でインドール収率５４．８％が得られた。
実施例２
リン酸鉛１００２と硫化鉛２５りに水を少貴加え、ニー
ダ−によって充分混合したものを圧縮成形した。こｈを
１２０℃で２０時間脱水乾燥した移、心酔し２て粒状と
した。この触媒５０ ｍ／をツ雄側１と同様の反応器に
充填し、実施例１と閏じやり方で反応を行なった。この
相合の反応条件（ｄ１常圧、窒素写囲気下、反応温度３
４５℃、Ｌ、Ｈ，ｓｖ、ｏ、２ｔ ／ｌ −Ｍ媒一時間
、アニリンとエチレングリコールのモル比が１０：１で
あった。反応生成物を分析しエチレングリコールを基準
にした転化率８９．０チ、選択率４１．４ ％、インド
ール収率３６．８チという結果を得た。
ダ−によって充分混合したものを圧縮成形した。こｈを
１２０℃で２０時間脱水乾燥した移、心酔し２て粒状と
した。この触媒５０ ｍ／をツ雄側１と同様の反応器に
充填し、実施例１と閏じやり方で反応を行なった。この
相合の反応条件（ｄ１常圧、窒素写囲気下、反応温度３
４５℃、Ｌ、Ｈ，ｓｖ、ｏ、２ｔ ／ｌ −Ｍ媒一時間
、アニリンとエチレングリコールのモル比が１０：１で
あった。反応生成物を分析しエチレングリコールを基準
にした転化率８９．０チ、選択率４１．４ ％、インド
ール収率３６．８チという結果を得た。
実施例３〜６
実施例１において、触媒をヨウ化鉛のがわりに表１に示
す種々の触媒を用い、反応温度、原料のり、Ｈ，Ｓ、Ｖ
、を表１に示す様に変えた他は、実施例１と同様に反応
を行なった。その結果を表１に示す。
す種々の触媒を用い、反応温度、原料のり、Ｈ，Ｓ、Ｖ
、を表１に示す様に変えた他は、実施例１と同様に反応
を行なった。その結果を表１に示す。
（以下余白）
脣 １
＊：ヨウ化鉛どシリカ〔日産化学工ｔＫＪ（’ＦＷ ｒ
スノ−−テックスＮＪ （シリカ２０．５ｗｔ％含有）
〕の混合物、比較例１ 硫化カドミウムを用いた以外は実施例１と同様に反応を
行い、反応生成物の分析を行った。その結果、エチ１／
ングリコールを基準とし７た転化率９８．０％、選択率
３７．８チ、インドール収率３７０チが得られた。
スノ−−テックスＮＪ （シリカ２０．５ｗｔ％含有）
〕の混合物、比較例１ 硫化カドミウムを用いた以外は実施例１と同様に反応を
行い、反応生成物の分析を行った。その結果、エチ１／
ングリコールを基準とし７た転化率９８．０％、選択率
３７．８チ、インドール収率３７０チが得られた。
Claims (1)
- 用Ｊ） アニリン靭とエチレングリコールとを触媒の存
在下に反応させてインドール類を製造する方法において
、使用する触媒が鉛化合物含有触媒であることを特徴と
するインドール迫の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59073652A JPS60215669A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | インド−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59073652A JPS60215669A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | インド−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215669A true JPS60215669A (ja) | 1985-10-29 |
Family
ID=13524429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59073652A Pending JPS60215669A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | インド−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215669A (ja) |
-
1984
- 1984-04-12 JP JP59073652A patent/JPS60215669A/ja active Pending
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