JPS60246017A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものである。更に詳しくは、非磁性支持体上に設
けた磁性層、アンカーコート層、パックフート層等の塗
布層の樹脂成分として、側鎖に水酸基を有する熱可塑性
ポリウレタン・ウレア樹脂を用いた磁気記録媒体に関す
る。

（従来技術との関係） 汎用的磁気記録媒体である磁気テープは、長軸１μｍ以
下の針状磁性粒子を適当な添加剤（分散剤、潤滑剤、帯
電防止剤等）とともに結合剤溶液中に分散させて、磁性
塗料をつくり、これをポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに塗布してつくられている。従来より用いられてい
る磁性粒子の結合化ヒニル・塩化ビニリデン共重合体、
ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリ
ル・ブタンジエン共重合体、ニトロセルロース、セルレ
ース・アセテート・ブチレート、エポキシ樹脂、あるい
はアクリル樹脂等が使用されている。これらの樹脂のう
ちポリウレタン樹脂はウレタン結合による分子間水素結
合により他の樹脂では得られない優れた強靭性、耐摩耗
性等の特性を有するが、ピディオテーブ、電子計算機用
テープ、７０ッピ−ディスク等の高性能を要求される用
途には十分なものとはいえないみ 従来より、磁気テープ等の磁気記録媒体用の結合剤とし
て用いられている熱可塑性ポリウレタン樹脂は、トルエ
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
汎用有機溶剤あるいはこれらの混合溶剤に溶解して用い
られている。しかし、この熱可塑性ポリウレタン樹脂で
は耐熱性、耐溶剤性、耐摩耗性等の特性が不充分である
。これらの特性を向上させるためにウレタン基濃度を高
めることが知られているが、この場合には上記の汎用有
機溶剤に不溶となり、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルビ四リドン、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶剤、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルのみ
に可溶となる。これらの高沸点、高極性の溶剤では非磁
性支持体がＦＩＩ？Ｗ・湾曲、あるいは溶解したり、乾
燥性が悪いため作業性が低下する等の重大な問題が生じ
る。

従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂でみられる欠点を解消
するため、水酸基末端ポリウレタン樹脂ではポリイソシ
アネート化合物で、イソシアネート末端ポリウレタン樹
脂ではポリオール化合物で硬化反応を行なう、いわゆる
、二液法が知られている。しかしこれらの末端基を架橋
点とする場合、架橋密度が低いため充分な耐熱性、耐溶
剤性の向上はみられない。またウレタン基とイソシアネ
ート基との反応であるアロファネート化反応による架橋
では高温を必要とするという欠点がある。従来の磁気記
録媒体でも磁性層の耐熱性、耐久性等の特性を向上させ
るためバインダーとして用いた水酸基末端熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂をポリイソシアネート化合物で硬化させる
方法が用いられているが充分なものとはいえないのが現
状である。

二液法で得られる硬化物の架橋密度を向上させるため熱
可塑性ポ・リウレタン樹脂の改良が種々なされている。

たとえば、ポリウレタン樹脂の原料の一部にグリセリン
、トリメチ四−ルプロパン、ペンタエリストール等の三
官能以上のポリオールを使用して分岐状ポリウレタン樹
脂とすることが知られている。しかし、この分岐状ポリ
ウレタン樹脂の硬化物の特性は使用する三官能以上のポ
リオール成分量に応じて向上するが、この場合、分岐状
ポリウレタン樹脂の製造時にゲル化する傾向が大きくな
る。分岐状ポリウレタン樹脂でみられるように硬化物の
特性を向上させるためにポリウレタン樹脂の側鎖に水酸
基を導入することは三官能以上のポリオール成分を用い
る場合には、製造時のゲル化の危険性を有する。また三
官能以上のポリオールのうち、線状高分子化反応に不要
な水酸基を適当なブロック剤で不活性化し、ポリウレタ
ン化反応終了後にこのブロック剤を除いて、側鎖に水酸
基を有するポリウレタン樹脂を得る方法が知られている
が、この方法では製造工程が複雑すぎる。

また、従来より用いられている熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、磁性層のバインダーとして使用した場合、磁性粒
子の分散性が悪いという、磁性層のバインダー・とじて
大きな欠点をもっている。さらに、この分散性が悪いと
いう欠点はバックコート層のバインダーとして用いた場
合にも悪影箒がみられる。

（発明の目的） 本発明者等は上記欠点を解消するため、種々熱可塑性ポ
リウレタン樹脂について鋭意検討した結果、１級アミノ
基あるいは２級アミ７基と水酸基のイソシアネート基と
の反応性の差を利用して、原料の一成分に１級アミノ基
かつ／あるいは２級アミ７基と水酸基を有する化合物を
用いることにより、側鎖に水酸基を有する熱可塑性ポリ
ウレタン系樹脂が容易に安定して得られ、このポリウレ
タン系樹脂はポリイソシアネート化合物等で容易に硬化
でき、しかもこのポリウレタン系樹脂を磁気記録媒体の
磁性層、バックコート層、アンカーコート層等の樹脂成
分として用いた磁気記録媒体は、優れた耐熱性・“耐摩
耗性・耐久性磁性粒子等の無機微粒子の高分散能を有す
ることを見いだした。

（発明の構成） すなわち本発明は、非磁性支持体上に、塗布層を設けた
磁気記録媒体において、上記塗布層が有機ジイソシアネ
ート（Ａ）分子＠５００〜５０００の長鎖ジオール（Ｂ
）、分子中に１級アミノ基および／または２級アミン基
を２個含み、かつ水酸基を少なくとも１個含む化合物（
Ｃ）および必要によりイソシアネート基に対して反応性
を有する官能基を２個有し、かつ分子量が５００未満の
化合物を反応させて得らねる熱可塑性ポリウレタン系樹
脂を含むことを特徴とする磁気記録媒体である。

本発明における塗布層とは、具体的には磁性層、バック
コート層、アンカーコート層および磁性層上に設けたト
ップコート層である。

本発明で用いる熱可塑性ｙ　ＩＪウレタン系樹脂の製造
において使用される有機ジイソシアネート囚）としては
、２．４−）リレンジイソシアネート、２゜６−ドリレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキ
シ−４，４′−ピフエニレンジイソシアネー）、２．４
−ナフタレンジイソシアネート、３．３′−ジメチル−
４，４′−ビフェニレンジイソシアネー）、４．４’−
ジフェニレンジイソシアネート、４．４’−ジイソシア
ネート−ジフェニルエーテル、】１５−ナフタレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジ・ｒソシア不一ト、１，３−ジイソシアネ
ートメチルシクロヘキサン、１．４−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、４．４’−ジイソシアネートジ
シクロヘキサン、４．４’−ジイソシアネートシクロヘ
キシルメタン、インホロンジイソシアネート等があげら
れる。

また、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂の
製造において使用される長鎖ジオール（Ｂ）は、分子量
が５００〜５０００の範凹にあり、ポリエステルジオー
ル、ポリエーテルジオール、ポリカーボネート・ジオー
ル等があげられる。

ポリエステルジオールのカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１．５−ナ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香
９１、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香ｓなどの芳香
族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸などを挙げることができる。特にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸　セバシン酸が好まし
い。

またポリエステルジオールのグリコール成分色しては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１．３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１，５−
ベンタンジオール、■、６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、２，２．４−トリメチル−１，３−ヘン
タンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレン
オキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどがある。上記以外の
ポリエステルジオールの原料成分としては５−ナトリウ
ムスルホイソ、フタルＮ１５−カリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸等のスルホン酸金
属塩基を含有するジカルボン酸、および下記一般式ＣＩ
’：ｌ、［ＩＩ）で示される燐含有のジカルボン酸およ
びコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。

（式中、Ｒ１は１価のエステル形成性官能基である。

Ｒ２、Ｒ３は同じかまたは異なる基であって、炭素原子
数１〜１０の１価の炭化水素基、ハロゲン原子および１
価のエステル形成性官能基からなる群から選ばれる。Ａ
は２価もしくは３価の有機残基を示す。またｎｌは１も
しくは２　、Ｒ２、ｎａは各々θ〜４の整数を示す。） （式中、Ｒ４は水素原子、エステル形成性官能基を含ん
でも良い炭素原子′Ｉ１１．１〜１２の炭化水素基また
はＭ２Ｏ，Ｒ５は炭素原子数１〜６の２価または３価の
炭化水素基。ｋは水素原子、水酸基を含んでも良い炭素
原子数１〜１２の炭化水素基または論。

Ｍ１１Ｍ２．Ｍ３はアルカリ金属原子。ｍは０または１
゜ｔは１または２の整数を示す。） スルホン酸金属塩基を含有するポリエステルジオール、
一般式ＣＩ）、〔■〕で示される燐含有化合物を原料の
少なくとも一成分として得られるポリエステルジオール
を熱可塑性ポリウレタン系樹脂の原料の一成分として使
用した場合、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂にみられ
る無機顔料、充填剤の分散能が低いという欠点を大巾に
改善するのに有効であり、塗布型磁気記録媒体での磁性
層のバインダーとして用いた場合、磁性粒子の分散性が
改良されて、磁気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒子の
分散性に起因する特性が大巾に向上する。

ポリエステルジオールとしては、他に、８−カブ胃ラク
トン等のラクトン類を開環重合して得られるラクトン系
ポリエステルジオール類が挙げられる。

ボリエをチルジオールとしてはポリエチレングリコール
、ポリプルピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類が挙げられる。

ポリカーボネートジオールとしては、一般式Ｈ＋０−Ｒ
−ＯＣＯ＋ｎ　ＲＯＨで表わされる長鎖ジオールで長鎖
ジオールの）は分子量が５００〜５０００のものを使用
する。分子量が５００未満では、ウレタン基濃度が大き
くなり、樹脂の柔軟性、溶剤溶解性が低下する。また分
子量が５０００を越えると、ウレタン基濃度が低下し、
ポリウレタン樹脂に特有な強靭性、耐摩耗性等が低下す
る。

本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン樹脂を特徴づ
けるアミノ基と水酸基を含有する化合物（０は、分子中
に１級アミ７基および／または２Ｒアミノ基を２個含み
、かつ水酸基を少なくとも１個含む化合物であり、例え
ば一般式で以下にあられされるものがある。

（式中Ａ１：水酸基含有又は不含の二価の炭化水素基、
Ｒｌｓ　Ｒ２；水素、アルキル基又は（ポリ）オキシア
ルキレングリコール残基、ただしＡ１、Ｒ１％　Ｒａは
少なくともいずれか一つに水酸基を含有する。）（式中
、Ａ１：水酸基含有又は不含の二価の炭化水素基、Ａ２
　：　Ａｌと同じただし、Ａｌ　、Ａ２け少なくともい
ずれかに水酸基を含有する。ン 具体的な例として、次のものが挙げられる。

ＨＨ Ｈ２ ＨＮＣＨｘＣＨｚＯＨ ＮＨ２ ＨＮＣ）ｈ および ■　１級アミノ基含有化合物あるいはアンモニアとグリ
シジル基を１分子中に２個含有する化合物との２対１付
加物。

ＯＨＯＨ （式中、Ｒ３：水素、アルキル基あるいは、水酸基含有
アルキル基 Ｒ４；水素あるいはアルキル基 Ａニゲリシジル基を１分子中に２個含有する化合物より
グリシジル基を除く 残基） たとえば１級アミ７基含有化合物として、アンモニア、
メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、アニリン、モノエタノールアミ
ン等が挙げられる。

グリシジル基を１分子中に２個含有する化合物として次
のものがある。

（イ）　エビクロルビリンとビスフェノールＡより得う
れるエビ・ビス型エポキシ樹脂、 ＣＨａ ＣＨａ （ロ）　メチル置換エビ・ビス型エポキシ樹脂ＣＨａ　
ＣＨａ　ＣＨａ　ＣＨａ Ｈ３ （ハ）　カルボン酸グリシジルエステル型エポキシ樹脂
、たとえば、 に）エチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル等のジグリシジ
ルエーテル等があげられる。

（ホ）臭素化エポキシ樹脂 ■　１級アミ７基を分子中に２個含有するジアミン化合
物と１分子中にグリシジル基を１個有する化合物との１
対２付加物 （へ市、Ｒ５：水素あるいはアルキル基Ｂニジアミン化
合よりアミン基を除く残基Ｄ＝ニゲリシジル基分子中に
１個有する化合物よりグリシジル基を除く残基） ジアミン化合物としては、ヒドラジン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、フ
ェニレンジアミン、４．４’−ビス（アミノフェニル）
メタン等が挙げられる。

グリシジル基を分子中に１個有する化合物としては、フ
ェニルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル
、グリシジルメタクリレート、クリシジルアクリレート
、アリルグリシジルエーテル、ｒ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）−エチルトリメトキシシラン等が挙げられる
。

これらのアミノ基含有化合物のうち、１級モノアミノ化
合物とエピ−ビス型エポキシ樹脂の２対ｌ付加物が安価
に得られる点で最も優れている。

本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン系樹脂の製造にお
いてウレタン基あるいはウレア基濃度を高め強靭性・耐
摩耗性等を向上させるために用いる化合物としては、イ
ソシアネート基に対して反応性を有する基を２個有し、
かつ分子量が５００未満のものの）であり、たとえばエ
チレングリコール１．３−プロピレングリコール、１．
４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツール、キシリレングリコ
ール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等
の直鎖グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１．２−ブタンジオール、１．３−ブタ
ンジオール、２，２．４−　）リメチル−１゜３−ベン
タンジオール、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ト付加物、ネオペンチルヒドロキシビバレート、ステア
リン酸モノグリセライド等の分岐グリコール、モノエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等のアミノ
アルコール１エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、インホロンジアミン、ピペラジン等のジアミンある
いは水等があげられる。

上記以外のインシアネートに対して三官能であり、分子
量が５００未満の化合物としては下記一般式［１［］で
示される含燐化合物があけられる。

（式中、Ｒ１、Ｒ２は、−価の炭化水素基をあられし、
同一でも異なってもよい。ＲＬＲ４は置換基を有するか
又は有しない二価のアルキレン基、オキシアルキレン基
又はホリオキシアルキレン基であり、同一でも異なって
もよい。Ｘ、ＹはＲ３，Ｒ４がアルキレン基の場合には
、水酸基を、Ｒ３、勤がオキシアルキレン基又はポリオ
キシアルの場合は水素をあられす。） 熱可塑性ポリウレタン系樹脂の原料として一般式〔■〕
で示される含燐化合物を使用した場合、従来のポリウレ
タン樹脂の欠点である無機顔料・充填剤の低分散能を改
良するのに有効であり、塗布型磁気記録媒体での磁性層
のバインダーとして用いた場合、磁性粒子の分散性が改
善されて、磁気記録媒体の電磁変換特性等磁性粒子の分
散性に起因する特性が大巾に向上する。

本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン系樹脂を製造する
除用いる各原料の使用比率は、有機ジイソシアネー）　
（Ａ）のモル数をａ１長鎖ジオール（Ｂ）のモル数をｂ
１分子中に１級アミ７基および／または２級アミノ基を
２個含みかつ水酸基を少なくとも１個含む化合物（Ｃ）
のモル数をｃｌおよびインシアネート基に対して反応性
を有する官能基を２個有し、かつ分子１が５００未満の
化合物■）のモル数をｄとした場合、下記の範凹であら
れされる。

ｂ　＋　ｃ　＋ｄ ≧　１ ＺＯＯｂ十ｄ （ｂ　＋　ｃ　＋　ｄ　）　／　ａは得られる熱可塑性
ポリウレタン系樹脂の分子量を決定する。この値は熱可
塑性ポリウレタン樹脂の要求性能に合わせて決められる
が、１未満では側鎖の水酸基がイソシアネート基と反応
し、ゲル化を生じることがあるため好ましくない。

ｃｌ（ｂ＋ｄ）は、２個のアミン基と水酸基を含む化合
物の比率をあられし、この値が１　／　１００未満では
側鎖の水酸基濃度が低くなり、本発明の効果がみられな
い。またｃ　／　（ｂ　十ｄ　）が１を越えると側鎖の
水酸基濃度が高くなりすぎて、反応中にゲル化を生じる
ことがあり好ましくない。

熱可塑性ポリウレタン樹脂の重付加反応は、全成分を同
時に反応させるワンショット法、まずイソシアネート過
剰の条件で長鎖ジオールを反応させ、得られるイソシア
ネート基末端プレポリマーを鎖延長剤により、さらに高
分子化させるプレポリマー法とがある。本発明の熱可塑
性ポリウレタン系樹脂の場合、ワンショット法、プレポ
リマー法のいずれかの方法でも製造できるが、鎖延長剤
として２個のアミノ基と水酸基を含有する化合物を使用
するプレポリマー法が好ましい。特にこのアミン基含有
化合物の割合が多いと、ワンショット法では、ゲル化す
ることがある。本発明の熱可塑性ポリウレタン系樹脂の
最も好ましい反応順序は有機ジイソシアネート化合物と
長鎖ジオールおよびグリコールによりインシアネート基
末端プレポリマーを製造し、これをアミ７基含有化合物
により鎖延長する方法である。また反応条件としては、
原料を溶融状態で行なう方法、溶液中で溶解して行なう
方法等がある。

熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製ｉ時、反応触媒
として、オクチル酸第−錫、ジブチル錫ジラウレート、
トリエチルアミン等を用いてもよい。

また、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤等を
熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造前・製造中・
あるいは製造後に添加してもよい。

本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタン系樹脂は磁気
記録媒体の磁性層のバインダーの他に、バックコート層
のバインダー、磁性層のトップＣ−上剤あるいは、磁性
層のアンカーコート剤として用いてもよい。

本発明においてＧｅｔ、本発明で用いる熱可塑性ポリウ
レタン系樹脂以外に可撓性の調節、耐寒性、耐熱性の向
上環の目的のために、他の樹脂を添加するか、および／
または熱可塑性ポリウレタン系樹脂と反応して架橋する
化合物を混合することが望ましい。他の樹脂としては塩
化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、アクリロニトリル・ブタジェン共重合体等が挙げ
られる。一方、熱可塑性ポリウレタン樹脂と架橋する化
合物としては、ポリイソシアネート化合物、　′エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等があり、特にこれら
の中でポリイソシアネート化合物が特に望ましい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される強磁性粒子
としては、ｒ−Ｆｅ２０ａ、ｒ−Ｆｅ２０ａとＦ（１３
０４の混晶、Ｃｒ０ｚ、コバルトをドープしたｒ−Ｆｅ
２０ｇ又はＦｅ３Ｏ４、バリウムフェライト、およびＦ
ｅ　−Ｃｏ。

Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性合金粉末などをあげるこ
とができる。

また、バックコート層にはチャネルカーボン、ファーネ
スカーボン等のカーボン・ブラックあるいはシリカ・タ
ルク等の無機粒子を含有してもよい。

本発明の磁気記録媒体の塗布層には必要に応じてシフチ
ルフタレート、トリフェニルホスフェートのような可塑
剤、ジオクチルスルホ・ナトリウムサクシネート、ｔ−
ブチルフェノール・ポリエチレンエーテル、エチルナフ
タレン・スルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、
ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイル
のような潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもで
きる。

（発明の効果） 本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン系樹脂は末端だけ
ではなく、側鎖にも水酸基を有するため、ポリイソシア
ネート硬化剤との反応性に富み、そのため耐熱性、耐久
性、耐摩耗性の優れた塗布層が得られる。特に磁性層の
バインダーとして用いた場合には耐摩耗性、耐久性が優
れ、バックコート層のバインダーとして用いた場合には
走行性、耐久性が優れ、アンカーコート剤として用いた
場合には接着性の向上した磁気記録媒体が得られる。

さらに水酸基濃度の増加により磁性粒子、カーボン・ブ
ラック等の無機粒子等の分散性が優れている。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。実施
例中、単に部とあるのは重量部を示す。

ポリウレタン系樹脂の合成 合成例１ 温度計、攪拌機、環流式冷却管を具備した反応容器中に
、分子量２０００のポリプチレンアジベートｌＯＯ部ト
４＋４′−ジフェニルメタンジイソシアネート３８部を
仕込み、１００℃で２時間反応させた後、トルエン１７
７部及びメチルエチルケトン１７７部、ネオペンチルグ
リコール１０部、第１表に記載したアミ７基含有化合物
（財）１０部および反応触媒としてジブチル錫ジラウレ
ー）　０．０５部を加え、７０℃で８時間反応させた。

得られたポリウレタン系樹脂（Ｉ）溶液の溶液粘度は１
５ボイズ／２５℃、固型分濃度は３０％の淡黄色の透明
な溶液であった。

ポリウレタン系樹脂（Ｉ）の数平均分子量はゲル浸透ク
ロマトグラフィーによる測定ではポリスチレン換算で３
２０００、ＯＨ価は０．２ｇ当量／　１　ｏａｆであっ
た０ 合成例２ 合成例１と同様の反応容器中に、第１表に記載したポリ
エステルジオール（５）１００部、ネオペンチルグリコ
ール１５部、酢酸エチル４０２部を仕込み、溶解後にイ
ソホ四ンジイソシアネート４７．５部、反応触媒として
ジブチル錫ジラウレー）　０．１部を加え７０℃で３時
間反応後、第１表記載のアミノ基含有化合物（ロ）１０
部を投入し、更に１５時間反応させた。得られたポリウ
レタン系樹脂（２）溶液の溶液粘度は１６０ボイズ／２
５℃、固型分濃度は３０％の淡黄色透明な溶液であった
。

またポリウレタン系樹脂（イ）の数平均分子量はゲル浸
透クロマトグラフィーによる測定ではポリスチレン換算
で２７０００、ＯＨ価は０．２８当飯／１０３ｆであっ
た。

合成例３〜８ 第１表に示す原料により、合成例１又は２の方法により
、ポリウレタン系樹脂（ト）〜■を得た。

比較合成例１〜６ 第１表に示す原料を用いて比較合成例１〜６よりポリウ
レタン樹脂（■）〜（ＸＩＶ）を得た。比較合成例１〜
３及び５〜６はアミノ基含有化合物を使用しないもので
、比較合成例４は水酸基を含まないアミノ基含有化合物
（Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン）を使用、比較
合成例５．６は分岐剤としてトリメチロールプロパンを
使用したものである。

表中、略号は以下のものを示す。

ＰＢＡ　：ポリブチレンアジペート（アジピン酸／１，
４−ブタンジオール） （Ａ）：ポリエステルジオール（テレフタル酸／アジピ
ン酸１５−スルホナトリウム イソフタルｅ／エチレングリコール／ ネオペンチルグリコール＝４０１５７ ／３１５０１５０、モル比） 分子４１１５００ ＣＢ）　：ポリエステルジオール（テレフタル酸／イソ
フタル＃１５−スルホナトリウ ムイソフタル酸／エチレングリコール ネオペンチルグリコール＝　５０　／　３７／３１５０
１５０、モル比） 分子量２０００ ＭＤ　Ｉ　：　４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート ＩＰＤＩ　ニイソホ四ンジイソシアネートＴＤＩ：２．
４−）リレンジイソシアネートＸＤＩ：ｍ−キシリレン
ジイソシアネート（財）　：エビコートｉ　ｏ　ｏ　ｉ
　／　ｎ−ブチルアミン付加物（１部２モル比） Ｎ　：エビコート８２７／ｎ−ブチルアミン付加物（１
部２モル比） （０）　：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル／ｎ−ブチルアミン付加物（ １部２モル比） 枦）ニエビコート１００７　／　ｎ−ブチルアミン付加
物（１部２モル比） （Ｑ）　：Ｎ、Ｎ’−ジェタノールエチレンジアミンＮ
ＰＣ：ネオペンチルグリコール ＨＰＮ　：　＊オペンチルヒドロキシピパレート（Ｒ）
　：Ｎ−メチルモノエタノールアミンＭＥＫ　：メチル
エチルケトン 実施例１　′ 合成例１で得られたポリウレタン系樹脂（Ｉ）を用いて
、下記の配合割合の組成物をボールミルに入れて４８時
間分散してから、イソシアネート化合物コ四ネート２０
３０（日本ポリウレタン工業（株）製）を硬化剤として
５部加え、更に１時間混合して、磁性塗料を得た。これ
を厚み１２μのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の厚みが５μになるように２０００ガラスの磁
場を印加しつつ塗布した。６０℃１日放置後１　／　２
インチ巾にスリットし、磁気テープを得た。

ポリウレタン系樹脂（、Ｔ）溶液　１００部（固型分３
０％、ＭＥＫ／）ルエン＝１／１溶液）コバルト被着ｒ
−Ｆｅｚｅｓ　１２０部オリーブ油　１部 ＭＥＫ　１００部 トルエン　ｉｏｏ部 実施例２〜８、比較例１〜６ 実施例１で用いたポリウレタン系樹脂（Ｉ）の代わりに
合成例２〜８及び比較合成例１〜５で得たポリウレタン
系樹脂を用いて、実施例１と同様に磁気テープを得た。

各々実施例２〜８、比較例１〜５とする。

以上の実施例及び比較例の磁気テープの特性を第２表に
示す。

第　２　表 （＊１）光沢針により６０度反射率を測定（＊２　）　
メチルエチルケトンを浸した綿棒で磁性層をこすり、磁
性層が完全になくなるまでの回数。

実施例９ 合成例３で得られたポリウレタン系樹脂（ト）溶液（固
型分３０％、溶剤ＭＥＫ／トルエン）を結合剤とする下
記の組成物を、実施例３で得られた磁気テープの磁性層
の反対側に乾燥後の厚みで０．７μになるように塗布し
、バック層を形成した。

ポリウレタン系樹脂（ト）溶液　１００部ポリイソシア
ネート　１０部 （日本ポリウレタン社製コロネート・Ｌ）炭酸カルシウ
ム　５０部 （白石工業製ホモカルＤ） メチルエチルケトン　３００部 比較例７ 実施例９で用いたポリウレタン系樹脂（至）のかわりに
、比較合成例２で得られたポリウレタン系樹脂（３）溶
液（固型分３０％、溶剤ＭＥＫ／）ルエン）を使用して
、同様にバック層を形成した。

実施例９及び比較例７で得られた磁気テープの特性の測
定結果を第３表に示す。

第　３　表 （＊１）走行テスト前、及びｉｏｏ回走行後の磁気テー
プのバックコート層のステンレスボールに対する動摩擦
係数比。

実施例１０ 合成例３で得られたポリウレタン系樹脂にポリイソシア
ネート化合物、コロネート２０３０（日本ポリウレタン
社製）を樹脂分の１０％添加し、この溶液を厚み１２μ
のホリエチレンテレフタレートフイルム上に、乾燥後の
厚みが０．１μになるように塗布し１アン力−コート層
を設けた。この塗布層上に実施例１で使用した磁性塗料
を実施例１と同様にして磁気テープを得た。

比較例８ 実施例１Ｏでアンカーコート層に使用したポリウレタン
系樹脂の代わりに比較合成例２で得られたポリウレタン
樹脂を用いて実施例１０と同様にアンカーコート層を設
け、磁気テープを得た。

実施例１０、比較例８及び実施例１（実施例１０でアン
カーコート層を設けない場合）で得られた磁気テープの
磁性層の表面にセロハンテープによる剥離テストを行な
った結果、第４表に示す通り実施例１０の磁気テープは
磁性層の剥離は全く見られなかった。

第　４　表 以上の実施例及び比較例より本発明の磁気記録媒体は、
磁性粒子の分散性、表面平滑性、耐溶剤性、走行性、＃
摩耗性が向上していることが判る。

特許出願人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に、塗布層を設けた磁気記録媒体におい
   て、上記塗布層が有機ジイソシアネート囚、分子量５０
   ０〜５０００の長鎖ジオールω）、分子中に１級アミノ
   基および／または２級アミノ基を２個含み、かつ水酸基
   を少なくとも１個含む化合物（Ｃ）および必要によりイ
   ソシアネート基に対して反応性を有する官能基を２個有
   し、かつ分子量が５００未満の化合物の）を反応させて
   得られる熱可塑性ポリウレタン系樹脂を含むことを特徴
   とする磁気記録媒体。