JPS60240728A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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- JPS60240728A JPS60240728A JP9594984A JP9594984A JPS60240728A JP S60240728 A JPS60240728 A JP S60240728A JP 9594984 A JP9594984 A JP 9594984A JP 9594984 A JP9594984 A JP 9594984A JP S60240728 A JPS60240728 A JP S60240728A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
- C08G73/126—Unsaturated polyimide precursors the unsaturated precursors being wholly aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な熱硬化性樹脂組成物に関するものであ
る。
る。
（従来の技術およびその問題点〕
従来、本発明のＡ成分に、マレイミド類およびアルケニ
ル基を有する化合物類を混合してなる硬化性樹脂組成物
は知られている（特開昭５６−２６９５０号、特開昭５
６−１２７６２９号）。しかしながら、この組成物はア
ルケニル基含有化合物の耐熱性が劣り、また、相互の相
溶性も充分とは言い難いものであり、更にマレイミド類
が低沸点溶媒に溶解しがたいなどその改良が一つの課題
であった。
ル基を有する化合物類を混合してなる硬化性樹脂組成物
は知られている（特開昭５６−２６９５０号、特開昭５
６−１２７６２９号）。しかしながら、この組成物はア
ルケニル基含有化合物の耐熱性が劣り、また、相互の相
溶性も充分とは言い難いものであり、更にマレイミド類
が低沸点溶媒に溶解しがたいなどその改良が一つの課題
であった。
本発明者らは、上記の点について改良する方法について
、鋭意検討した結果、分子中にアルケニル基とＮマレイ
ミド基の両者を有する化合物を用いることにより、耐熱
性が良好な、耐湿性、電気的特性、耐薬品性などに優れ
、且つ、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ等の低
沸点溶媒に溶解が容易な硬化性樹脂組成物が得られるこ
とを見いだし、本発明を完成させた。
、鋭意検討した結果、分子中にアルケニル基とＮマレイ
ミド基の両者を有する化合物を用いることにより、耐熱
性が良好な、耐湿性、電気的特性、耐薬品性などに優れ
、且つ、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ等の低
沸点溶媒に溶解が容易な硬化性樹脂組成物が得られるこ
とを見いだし、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、Ａ、下記一般式（１）で表される
多官能性シアン酸エステル、該シアン酸エステルプレポ
リマー或いは該シアン酸エステルとアミンとのプレポリ
マー、およびＢ、下記一般式（２）で表されるアルケニ
ルフェニル−Ｎマレイミド、該マレイミドプレポリマー
を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物である。
多官能性シアン酸エステル、該シアン酸エステルプレポ
リマー或いは該シアン酸エステルとアミンとのプレポリ
マー、およびＢ、下記一般式（２）で表されるアルケニ
ルフェニル−Ｎマレイミド、該マレイミドプレポリマー
を必須成分とする熱硬化性樹脂組成物である。
一般式（ｌ）：
Ｒ＋（ＯＣＮ・）ｍ −（１）
（式中のｍは２以上、通常５以下の整数であり、Ｒ１は
芳香族性の有機基であって、上記のシアン酸エステル基
は該有機基Ｒ，の芳香環に直接結合しているもの）一般
式（２）： （式中のＲ２−Ｒ７は、水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、又はハ
ロゲン、水酸基、シアノ基置換の炭化水素基であり、Ｘ
は、水素、ハロゲン若しくは水酸基であり、ｎは１〜３
の整数、ｐ、ｑは０〜４の整数であり、ｐ＋ｑ≦４であ
るをそれぞれ示す。） 以下、本発明について説明する。
芳香族性の有機基であって、上記のシアン酸エステル基
は該有機基Ｒ，の芳香環に直接結合しているもの）一般
式（２）： （式中のＲ２−Ｒ７は、水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、又はハ
ロゲン、水酸基、シアノ基置換の炭化水素基であり、Ｘ
は、水素、ハロゲン若しくは水酸基であり、ｎは１〜３
の整数、ｐ、ｑは０〜４の整数であり、ｐ＋ｑ≦４であ
るをそれぞれ示す。） 以下、本発明について説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物のＡ成分である多官能性シア
ン酸エステルは上記の一般式＋１１で表されるものであ
るが、好適なものを具体的に例示すれば１．３−又は１
．４−ジシアナトベンゼン、１゜３．５−１−リシアナ
トベンゼン、１．３−．１．４−、ｌ、６−．１．８−
、．２．６＝又は２．７−ジシアナトナフタレン、１，
３゜６−ドリシアナトナフタレン、４．４′−ジシアナ
トビフェニル、ビス（４−ジシアナトフェニル）メタン
、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、２
，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−シアナトフェニル
）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−シ
アナトフェニル）プロパン、ビス（４−シアナトフェニ
ル）エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）チオエー
テル、ビス（４−シアナトフェニル）スルホン、トリス
（４−シアナトフェニル）ホスファイト、トリス（４−
シアナトフェニル）ホスフェート、およびノボラックと
ハロゲン化シアンとの反応により得られるシアン酸エス
テルなどである。これらのほかに特公昭４１−１９２８
、同４３−１８４６８、同４４−４７９１ 、同４５−
１１７１２、同４６−４１１１２、同４７−２６８５３
および特開昭５１−６３１４９などに記載のシアン酸エ
ステルも用いうる。
ン酸エステルは上記の一般式＋１１で表されるものであ
るが、好適なものを具体的に例示すれば１．３−又は１
．４−ジシアナトベンゼン、１゜３．５−１−リシアナ
トベンゼン、１．３−．１．４−、ｌ、６−．１．８−
、．２．６＝又は２．７−ジシアナトナフタレン、１，
３゜６−ドリシアナトナフタレン、４．４′−ジシアナ
トビフェニル、ビス（４−ジシアナトフェニル）メタン
、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、２
，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−シアナトフェニル
）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−シ
アナトフェニル）プロパン、ビス（４−シアナトフェニ
ル）エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）チオエー
テル、ビス（４−シアナトフェニル）スルホン、トリス
（４−シアナトフェニル）ホスファイト、トリス（４−
シアナトフェニル）ホスフェート、およびノボラックと
ハロゲン化シアンとの反応により得られるシアン酸エス
テルなどである。これらのほかに特公昭４１−１９２８
、同４３−１８４６８、同４４−４７９１ 、同４５−
１１７１２、同４６−４１１１２、同４７−２６８５３
および特開昭５１−６３１４９などに記載のシアン酸エ
ステルも用いうる。
また、上述した多官能性シアン酸エステルを鉱酸、ルイ
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
に重合させて得られるプレポリマーとして用いることが
できる。
ス酸、炭酸ナトリウム或いは塩化リチウム等の塩類、ト
リブチルホスフィン等のリン酸エステル類などの存在下
に重合させて得られるプレポリマーとして用いることが
できる。
これらのプレポリマーは、前記シアン酸エステル中のシ
アン基が三量化することによって形成されるｓｙｍ−）
リアジン環を、一般に分子中に有している。本発明にお
いては、数平均分子量３００〜６，０００の前記プレポ
リマーを用いるのが好ましい。
アン基が三量化することによって形成されるｓｙｍ−）
リアジン環を、一般に分子中に有している。本発明にお
いては、数平均分子量３００〜６，０００の前記プレポ
リマーを用いるのが好ましい。
更に、上記した多官能性シアン酸エステルはアミンとの
プレポリマーの形でも使用できる。
プレポリマーの形でも使用できる。
好適に用いうるアミンとしては、メタまたはパラフェニ
レンジアミン、メタまたはパラキシリレンジアミン、１
．４−または１．３−シクロヘキサンジアミン、ヘキサ
ヒドロキシリレンジアミン、４．４′−ジアミノビフェ
ニル、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−
アミノフェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル
）スルホン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）
メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル
）メタン、ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン
、２．２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン
、２，２−ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）プ
ロパン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、ビス（４−アミノフェニル）フェニル
メタン、３，４−ジアミノフェニル−４−アミノフェニ
ルメタン、１．１−ビス（４−アミノフェニル）−１−
フェニルエタン、ペンソクアナミン等が具体例として挙
げられる。
レンジアミン、メタまたはパラキシリレンジアミン、１
．４−または１．３−シクロヘキサンジアミン、ヘキサ
ヒドロキシリレンジアミン、４．４′−ジアミノビフェ
ニル、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−
アミノフェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル
）スルホン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）
メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル
）メタン、ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン
、２．２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン
、２，２−ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）プ
ロパン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、ビス（４−アミノフェニル）フェニル
メタン、３，４−ジアミノフェニル−４−アミノフェニ
ルメタン、１．１−ビス（４−アミノフェニル）−１−
フェニルエタン、ペンソクアナミン等が具体例として挙
げられる。
むろん、上述した多官能性シアン酸エステル、そのプレ
ポリマー、およびアミンとのプレポリマーは混合物の形
で使用できる。
ポリマー、およびアミンとのプレポリマーは混合物の形
で使用できる。
次ぎに、本発明の上記の一般式（２）で表されるＢ成分
のアルケニルフェニル−Ｎマレイミド、該マレイミドプ
レポリマーは上記の一般式（２）で表されるものである
が、好適なものを具体的に例示スれば４−ビニル−Ｎマ
レイミドベンゼン（−４−Ｎマレイミドスチレン） 、
２．６−シメチルー４−Ｎマレイミドスチレン、２．６
−ジプロモー４−Ｎマレイミドスチレン、２．６−ジク
ロロ−４−Ｎマレイミドスチレン、３−Ｎマレイミドス
チレン、３−Ｎマレイミド−αメチルスチレン、２，５
−ビス−Ｎマレイミド−αメチルスチレン、２−ブロモ
−４，６−Ｎマレイミド−αメチルスチレン、２，４．
６−Ｎマレイミドスチレン、２．４．６−Ｎマレイミド
−αメチルスチレンなどが挙げられる。
のアルケニルフェニル−Ｎマレイミド、該マレイミドプ
レポリマーは上記の一般式（２）で表されるものである
が、好適なものを具体的に例示スれば４−ビニル−Ｎマ
レイミドベンゼン（−４−Ｎマレイミドスチレン） 、
２．６−シメチルー４−Ｎマレイミドスチレン、２．６
−ジプロモー４−Ｎマレイミドスチレン、２．６−ジク
ロロ−４−Ｎマレイミドスチレン、３−Ｎマレイミドス
チレン、３−Ｎマレイミド−αメチルスチレン、２，５
−ビス−Ｎマレイミド−αメチルスチレン、２−ブロモ
−４，６−Ｎマレイミド−αメチルスチレン、２，４．
６−Ｎマレイミドスチレン、２．４．６−Ｎマレイミド
−αメチルスチレンなどが挙げられる。
以上のＡとＢを混合若しくは予備反応させて本発明の硬
化性樹脂組成物を調整する。調整方法としては、単に混
合する方法；メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、
メチルイソブチルケトンなどの溶剤の溶液として混合す
る方法；Ａ成分を予備反応させ、これにＢ成分を混合す
る方法ｉ Ａ、！：Ｂ成分を各々予備反応させた後、混
合する方法；さらには、混合後さらに予備反応する方法
などいずれでも良く、又、各成分の使用量比は特に限定
されないものである。
化性樹脂組成物を調整する。調整方法としては、単に混
合する方法；メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、
メチルイソブチルケトンなどの溶剤の溶液として混合す
る方法；Ａ成分を予備反応させ、これにＢ成分を混合す
る方法ｉ Ａ、！：Ｂ成分を各々予備反応させた後、混
合する方法；さらには、混合後さらに予備反応する方法
などいずれでも良く、又、各成分の使用量比は特に限定
されないものである。
本発明の硬化性樹脂組成物はそれ自体加熱により硬化す
るが硬化を促進する目的で、通常、熱硬化触媒もしくは
硬化剤を用いる。これらとしては、２−メチルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシル
イミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−エチル
−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチル
イミダゾール、ｌ−プロピル−２−エチルイミダゾール
、１−シアンエチル−２−メチルイミダゾール、１−シ
アノエチル−２−エチルイミダゾール、■−シアノエチ
ルー２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−フェニルイミダゾール、■−シアノエチルー２−エ
チルー４−メチルイミダゾール、１−グアナミンエチル
−２−メチルイミダゾールで例示されるイミダゾール類
、更にこ７れらのイミダゾール類へのカルボン酸もしく
はその無水物類の付加体；ジメチルヒダントイン、ジエ
チルアミン、ジー２−エチルヘキシルアミン、ジアリル
アミンなどの第二級アミン類、 Ｎ、Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、
ｐ−ハロゲノ−Ｎ、Ｎ−、ジメチルアニリン、２−Ｎ−
エチルアニリノエタノール、トリーｎ−ブチルアミン、
ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、トリエタ
ノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｗ−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ンなどの第三級アミン類：フェノール、キシレノール、
クレゾール、レゾルシン、カテコール、フロログリシン
などのフェノール類；ナフテン酸鉛、ステアリン酸鉛、
ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸錫、ジブ
チル錫マレート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバ
ルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属塩； ５ｎＣ
１４、ＺｎＣｌ２ 、ＡｌＣｌ３などの無機金属塩；過
酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、カプリル
パートキサイド、アセチルパーオキサイド、パラクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルージ
ーパーフタレートなどの過酸化物；無水マレイン酸、無
水フタル酸、無水ラウリル酸、無水ピロメリット酸、無
水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水ピロメリ
ット酸などの酸無水物；さらには、アゾビスイソブチル
ニトリルなどのアゾ化合物類やエポキシ樹脂の硬化触媒
などが挙げられる。これら触媒の添加量は、一般的な意
味で品触媒量の範囲で充分であり、たとえば全組成物に
対して５ｗｔ％以下の量で使用されればよい。
るが硬化を促進する目的で、通常、熱硬化触媒もしくは
硬化剤を用いる。これらとしては、２−メチルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシル
イミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−エチル
−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチル
イミダゾール、ｌ−プロピル−２−エチルイミダゾール
、１−シアンエチル−２−メチルイミダゾール、１−シ
アノエチル−２−エチルイミダゾール、■−シアノエチ
ルー２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−フェニルイミダゾール、■−シアノエチルー２−エ
チルー４−メチルイミダゾール、１−グアナミンエチル
−２−メチルイミダゾールで例示されるイミダゾール類
、更にこ７れらのイミダゾール類へのカルボン酸もしく
はその無水物類の付加体；ジメチルヒダントイン、ジエ
チルアミン、ジー２−エチルヘキシルアミン、ジアリル
アミンなどの第二級アミン類、 Ｎ、Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルトルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、
ｐ−ハロゲノ−Ｎ、Ｎ−、ジメチルアニリン、２−Ｎ−
エチルアニリノエタノール、トリーｎ−ブチルアミン、
ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、トリエタ
ノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｗ−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ−メチルピペリジ
ンなどの第三級アミン類：フェノール、キシレノール、
クレゾール、レゾルシン、カテコール、フロログリシン
などのフェノール類；ナフテン酸鉛、ステアリン酸鉛、
ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸錫、ジブ
チル錫マレート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバ
ルト、アセチルアセトン鉄などの有機金属塩； ５ｎＣ
１４、ＺｎＣｌ２ 、ＡｌＣｌ３などの無機金属塩；過
酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、カプリル
パートキサイド、アセチルパーオキサイド、パラクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルージ
ーパーフタレートなどの過酸化物；無水マレイン酸、無
水フタル酸、無水ラウリル酸、無水ピロメリット酸、無
水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水ピロメリ
ット酸などの酸無水物；さらには、アゾビスイソブチル
ニトリルなどのアゾ化合物類やエポキシ樹脂の硬化触媒
などが挙げられる。これら触媒の添加量は、一般的な意
味で品触媒量の範囲で充分であり、たとえば全組成物に
対して５ｗｔ％以下の量で使用されればよい。
本発明の硬化性樹脂組成物には、組成物本来の特性が損
なわれない範囲で、所望に応じて種々の添加物を配合す
ることが出来る。これらの添加物としては、天然または
合成の樹脂類として、ロジン、シェラツク、コーパル、
油変性ロジンなどの天然物、単官能又は多官能性ヒドロ
キシ化合物の（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）
アクリル酸のエポキシエステル、（メタ）アクリル酸の
アルケニルエステルなどの（メタ）アクリル酸のエステ
ル及びそれらのプレポリマー；ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びそのプレポ
リマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー；
フェノール樹脂；エポキシ樹脂；ポリビニルホルマール
、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアセクール樹脂；フェノキシ樹脂、ＯＨ基も
しくはＣ０ＯＨ基をもったアクリル樹脂；シリコン樹脂
；アルキッド樹脂；石油樹脂；ポリブタジェン、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、
ブタジェン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチ
ルゴム、天然ゴムなどの低分子量液状〜高分子量のｅｌ
ａｓｔｉｃなゴム頬；ポリエチレン、ポリプロピし・ン
、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルフェノール、ＡＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチ
レン、フッ化エチレン−プロピレン共重合体、４−フッ
化エチレン−６−フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニ
リデンなどのビニル化合物重合体類；ポリカーボネート
、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエ
ステルイミド、ポリフェニレンサルファイドなどの高分
子量ポリマー及びそれらの低分子量プレポリマーもしく
はオリゴマーが例示され適宜用いられる。又、補強材や
充填剤として、クロス、ロービングクロス、チョソプト
マット、サーフェーシングマットなどの各種ガラス布、
石英ガラス布、カーボン繊維布、その他アスベスト、ロ
ックウール、スラグウールのような無機質繊維、全芳香
族ナイロン布、ガラス繊維と全芳香族ナイロン繊維との
混紡布、アクリル、ビニロン、ポリエステル、ナイロン
、ポリイミドなどの合成繊維布、綿布、麻布、フェルト
、クラフト紙、コツトン紙、紙−ガラス混紡紙、セミカ
ーボン繊維布など、並びにこれら布・紙を構成する繊維
のチョップなど；ガラス粉、ガラス球、シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、水酸化アルミニウム、アスベスト
、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ灰石、カー
ボンブランク、カオリンクレー、焼成カオリン、マイカ
、タルク、アルミニウム、銅、鉄、酸化鉄、合成雲母、
天然雲母、半導体、窒化硼素、その他のセラ゛ミックス
、その他種々のものがあげられる。これらの他にも樹脂
の添加剤として公知の染料、顔料、増粘剤、滑剤、カン
プリング剤、難燃剤など各種添加剤が、所望に応じて適
宜組合せて用いられる。
なわれない範囲で、所望に応じて種々の添加物を配合す
ることが出来る。これらの添加物としては、天然または
合成の樹脂類として、ロジン、シェラツク、コーパル、
油変性ロジンなどの天然物、単官能又は多官能性ヒドロ
キシ化合物の（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）
アクリル酸のエポキシエステル、（メタ）アクリル酸の
アルケニルエステルなどの（メタ）アクリル酸のエステ
ル及びそれらのプレポリマー；ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びそのプレポ
リマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー；
フェノール樹脂；エポキシ樹脂；ポリビニルホルマール
、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアセクール樹脂；フェノキシ樹脂、ＯＨ基も
しくはＣ０ＯＨ基をもったアクリル樹脂；シリコン樹脂
；アルキッド樹脂；石油樹脂；ポリブタジェン、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、
ブタジェン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチ
ルゴム、天然ゴムなどの低分子量液状〜高分子量のｅｌ
ａｓｔｉｃなゴム頬；ポリエチレン、ポリプロピし・ン
、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルフェノール、ＡＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチ
レン、フッ化エチレン−プロピレン共重合体、４−フッ
化エチレン−６−フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニ
リデンなどのビニル化合物重合体類；ポリカーボネート
、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエ
ステルイミド、ポリフェニレンサルファイドなどの高分
子量ポリマー及びそれらの低分子量プレポリマーもしく
はオリゴマーが例示され適宜用いられる。又、補強材や
充填剤として、クロス、ロービングクロス、チョソプト
マット、サーフェーシングマットなどの各種ガラス布、
石英ガラス布、カーボン繊維布、その他アスベスト、ロ
ックウール、スラグウールのような無機質繊維、全芳香
族ナイロン布、ガラス繊維と全芳香族ナイロン繊維との
混紡布、アクリル、ビニロン、ポリエステル、ナイロン
、ポリイミドなどの合成繊維布、綿布、麻布、フェルト
、クラフト紙、コツトン紙、紙−ガラス混紡紙、セミカ
ーボン繊維布など、並びにこれら布・紙を構成する繊維
のチョップなど；ガラス粉、ガラス球、シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、水酸化アルミニウム、アスベスト
、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ灰石、カー
ボンブランク、カオリンクレー、焼成カオリン、マイカ
、タルク、アルミニウム、銅、鉄、酸化鉄、合成雲母、
天然雲母、半導体、窒化硼素、その他のセラ゛ミックス
、その他種々のものがあげられる。これらの他にも樹脂
の添加剤として公知の染料、顔料、増粘剤、滑剤、カン
プリング剤、難燃剤など各種添加剤が、所望に応じて適
宜組合せて用いられる。
以上詳細に説明した本発明の硬化性樹脂組成物の硬化温
度は、硬化剤や触媒の有無、組成成分の種類などによっ
ても変化するが、通常１００〜３００℃の範囲で選ばれ
ればよい。又、成形品、積層品、接着構造物等の製造に
際しては圧力を加えることが好ましく、一般的に言って
、０゜１〜５００ｋｇ／−の範囲で適宜選択される。
度は、硬化剤や触媒の有無、組成成分の種類などによっ
ても変化するが、通常１００〜３００℃の範囲で選ばれ
ればよい。又、成形品、積層品、接着構造物等の製造に
際しては圧力を加えることが好ましく、一般的に言って
、０゜１〜５００ｋｇ／−の範囲で適宜選択される。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて触媒、無
機充填剤等との組成物として電気絶縁塗料粉体環；金属
板等の塗装用の塗料；注型品；成形品；積層板など、及
び、テープ；シート、フィルム；フィルムの接着剤など
種々の用途に用いられる。
機充填剤等との組成物として電気絶縁塗料粉体環；金属
板等の塗装用の塗料；注型品；成形品；積層板など、及
び、テープ；シート、フィルム；フィルムの接着剤など
種々の用途に用いられる。
以下、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的に
説明する。尚、実施例、比較例中の部は特に断らない限
り重量部である。
説明する。尚、実施例、比較例中の部は特に断らない限
り重量部である。
実施例−１
２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン６００
部と２，６−シメチルー４−Ｎマレイミドスチレン４０
０部とを１５０℃で１１０分間予備反応させて得たプレ
ポリマーとした。
部と２，６−シメチルー４−Ｎマレイミドスチレン４０
０部とを１５０℃で１１０分間予備反応させて得たプレ
ポリマーとした。
これに、触媒としてジターシャリ−ブチルパーオキサイ
ド０．５部とオクチル酸亜鉛０．１５部並びにノボラッ
ク型エポキシ樹脂（チバ・ガイギー社製、ＥＣＮ−１２
７３） ５０部を加え、メチルエチルケトンの６０％溶
液とした。なお、この溶液には濁りは認められなかった
。
ド０．５部とオクチル酸亜鉛０．１５部並びにノボラッ
ク型エポキシ樹脂（チバ・ガイギー社製、ＥＣＮ−１２
７３） ５０部を加え、メチルエチルケトンの６０％溶
液とした。なお、この溶液には濁りは認められなかった
。
この溶液をガラス織布に含浸・乾燥し、Ｂ−ｓｔａｇｅ
のプリプレグとし、このプリプレグを８枚重ね、その両
面に厚み３５μの電解銅箔を配して、温度１７５℃、圧
力４０ｋｇ／ｃｄで１２０分間、さらに温度２１０℃、
圧力４０眩／−で１８０分間積層成形し、両面銅張積層
板を得た。
のプリプレグとし、このプリプレグを８枚重ね、その両
面に厚み３５μの電解銅箔を配して、温度１７５℃、圧
力４０ｋｇ／ｃｄで１２０分間、さらに温度２１０℃、
圧力４０眩／−で１８０分間積層成形し、両面銅張積層
板を得た。
この積層板の試験結果を第１表に示した。
実施例−２
１，４−ジシアナトベンゼン６５０部を１６０℃で１８
０分間予備反応させて得たプレポリマーに、２゜５−ビ
ス（Ｎ−マレイミド）α−メチルスチレン３５０部を混
合し、触媒としてオクチル酸亜鉛０．１２部とジクミル
パーオキサイド０．４部を、充填材としてウオラストナ
イト １０００部を加え、１００〜１１０℃の押し出し
混線機で混練しペレットとした。
０分間予備反応させて得たプレポリマーに、２゜５−ビ
ス（Ｎ−マレイミド）α−メチルスチレン３５０部を混
合し、触媒としてオクチル酸亜鉛０．１２部とジクミル
パーオキサイド０．４部を、充填材としてウオラストナ
イト １０００部を加え、１００〜１１０℃の押し出し
混線機で混練しペレットとした。
このペレットを温度１７０℃、圧力３００１ｑｒ／ｃ＋
Ｊで３分間圧縮成形し、さらに２００℃のオーブン中で
１０時間後硬化して良好な成形品を得た。
Ｊで３分間圧縮成形し、さらに２００℃のオーブン中で
１０時間後硬化して良好な成形品を得た。
この成形品の試験結果を第２表に示した。
比較例−１
ビス（４−マレイミドフェニル）メタン ４００部と２
．２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン６００部
とを１５０℃で１１０分間予備反応させプレポリマーと
し、これに、触媒としてジターシャリ−ブチルパーオキ
サイド０．５部とオクチル酸亜鉛０．１５部並びにノボ
ラック型エポキシ樹脂（チバ・ガイギー社製、ＥＣＮ−
１２７３） ５０部を加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドとメチルエチルケトンの混合溶剤に熔解混合した。
．２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン６００部
とを１５０℃で１１０分間予備反応させプレポリマーと
し、これに、触媒としてジターシャリ−ブチルパーオキ
サイド０．５部とオクチル酸亜鉛０．１５部並びにノボ
ラック型エポキシ樹脂（チバ・ガイギー社製、ＥＣＮ−
１２７３） ５０部を加え、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドとメチルエチルケトンの混合溶剤に熔解混合した。
なお、これはメチルエチルケトン単独に溶解した場合、
濃度６０％では濁りがあり完全には溶解しない。
濃度６０％では濁りがあり完全には溶解しない。
この溶液を用いる他は実施例−１と同様にした結果を第
１表に示した。
１表に示した。
比較例−２
Ｌ４−ジシアナトベンゼン６５０部を１６０℃で１８０
分間予備反応させて得たプレポリマーに、ビス（４−ア
ミノフェニル）エーテル１５０部とジビニルベンゼン２
００部を混合し、触媒としてオクチル酸亜鉛０．１２部
とジクミルパーオキサイド０．４部を、充填材としてウ
オラストナイト １０００部を加え、１００．〜１１０
℃の押し出し混線機で混練しペレットとした。
分間予備反応させて得たプレポリマーに、ビス（４−ア
ミノフェニル）エーテル１５０部とジビニルベンゼン２
００部を混合し、触媒としてオクチル酸亜鉛０．１２部
とジクミルパーオキサイド０．４部を、充填材としてウ
オラストナイト １０００部を加え、１００．〜１１０
℃の押し出し混線機で混練しペレットとした。
このペレットを用いる他は実施例−１と同様にした結果
を第１表に示した。
を第１表に示した。
第１表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＾、下記一般式（１）で表される多官能性シアン酸エス
テル、該シアン酸エステルプレポリマー或いは該シアン
酸エステルとアミンとのプレポリマー、および Ｂ、下記一般式（２）で表されるアルケニルフェニル−
Ｎマレイミド、該マレイミドプレポリマーを必須成分と
する熱硬化性樹脂組成物。 一般式（１）： ％式％（１） （式中のｍは２以上、通常５以下の整数であり、Ｒ１は
芳香族性の有機基であって、上記のシアン酸エステル基
は該有機基Ｒ，の芳香環に直接結合しているもの）一般
式（２）： （式中のＲ２−Ｒ７は、水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、又はハ
ロゲン、水酸基、シアノ基置換の炭化水素基であり、Ｘ
は、水素、ハロゲン若しくは水酸基であり、ｎは１〜３
の整数、ｐ、、ｑはθ〜４の整数であり、ｐ十ｑ≦４で
あるをそれぞれ示す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9594984A JPS60240728A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 硬化性樹脂組成物 |
| DE19853517395 DE3517395A1 (de) | 1984-05-14 | 1985-05-14 | Haertbare harzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9594984A JPS60240728A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240728A true JPS60240728A (ja) | 1985-11-29 |
Family
ID=14151505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9594984A Pending JPS60240728A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60240728A (ja) |
| DE (1) | DE3517395A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290933A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 樹脂組成物及びそれを用いた硬化物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4885346A (en) * | 1987-12-17 | 1989-12-05 | Ciba-Geigy Corporation | Mixture containing dicyanate or polycyanate compound, substituted bicyclo[2.]hept-5-ene-2,3-dicarboximide and thermoplastic |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1769920B2 (de) * | 1968-08-06 | 1975-05-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Überzügen und Beschichtungen auf der Basis von mehriunktionellen aromatischen Cyansäureestern |
| JPS5611924A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curable resin composition |
| US4401777A (en) * | 1981-10-20 | 1983-08-30 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Curable resin composition comprising N-(alkenylphenyl)maleimide and epoxy composition |
-
1984
- 1984-05-14 JP JP9594984A patent/JPS60240728A/ja active Pending
-
1985
- 1985-05-14 DE DE19853517395 patent/DE3517395A1/de not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290933A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 樹脂組成物及びそれを用いた硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3517395A1 (de) | 1985-11-14 |
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