JPS60240710A - 乳化重合方法 - Google Patents
乳化重合方法Info
- Publication number
- JPS60240710A JPS60240710A JP9619784A JP9619784A JPS60240710A JP S60240710 A JPS60240710 A JP S60240710A JP 9619784 A JP9619784 A JP 9619784A JP 9619784 A JP9619784 A JP 9619784A JP S60240710 A JPS60240710 A JP S60240710A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- vinyl acetate
- polymerization
- polyvinyl alcohol
- modified polyvinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、酢酸ビニル単独もしくは酢酸ビニル及びこれ
と共重合し得る単量体との混合物を乳化重合させる方法
の改良に関するものである。
と共重合し得る単量体との混合物を乳化重合させる方法
の改良に関するものである。
酢酸ビニル系のエマルジョンは公知のごとく広範囲な用
途分野をもっており、これにはその目的に応じて種々の
特性が要求される。例えば、接着剤用のポリ酢酸ビニル
系エマルジョンには粘度が高く、初期接着力に優れ、低
温粘度安定性が良好であることが要求基れ、そのために
、乳化重合の際の保護コロイドとしてはポリビニルアル
コール（以下Ｐν＾と略記す。）が広く使用されている
。
途分野をもっており、これにはその目的に応じて種々の
特性が要求される。例えば、接着剤用のポリ酢酸ビニル
系エマルジョンには粘度が高く、初期接着力に優れ、低
温粘度安定性が良好であることが要求基れ、そのために
、乳化重合の際の保護コロイドとしてはポリビニルアル
コール（以下Ｐν＾と略記す。）が広く使用されている
。
しかしながら、 ＰＶＡは大量に使用しなければ高粘度
のエマルジョンが得られず、大量に使用した場合は得ら
れたエマルジョンから作成した皮膜の耐水性を低下させ
るという欠点がある。このため。
のエマルジョンが得られず、大量に使用した場合は得ら
れたエマルジョンから作成した皮膜の耐水性を低下させ
るという欠点がある。このため。
少量の使用で高粘度のエマルジョンが得られるようなＰ
ＶＡが要求されてきた。長鎖のアルキルビニルエーテル
変性ＰＶＡを保護コロイドとして使用すると、高粘度の
エマルジョンが得られることばすでに公知である（特公
昭４５−１８３０２号）。この長鎖アルキルビニルエー
テルを保護コロイドとして使用した際には、従来の未変
性ＰＶＡより乳化力が優れているので、少量の使用で高
粘度のポリ酢酸ビニルエマルジキンが得られるが、エマ
ルジョンの流動性が悪く、かつ初期接着力が劣るという
欠点がある。
ＶＡが要求されてきた。長鎖のアルキルビニルエーテル
変性ＰＶＡを保護コロイドとして使用すると、高粘度の
エマルジョンが得られることばすでに公知である（特公
昭４５−１８３０２号）。この長鎖アルキルビニルエー
テルを保護コロイドとして使用した際には、従来の未変
性ＰＶＡより乳化力が優れているので、少量の使用で高
粘度のポリ酢酸ビニルエマルジキンが得られるが、エマ
ルジョンの流動性が悪く、かつ初期接着力が劣るという
欠点がある。
本発明者らは、長鎖アルキルビニルエーテル変性ＰＶＡ
を保護コロイドとして使用した際に得られるがごとき高
粘度を有し、かつその流動性及び初期接着力が改良され
たエマルジョンを得る方法を提供すべく鋭意研究を重ね
た結果、アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキル
ビニルエーテル及び酢酸ビニルの三元共重合体のケン化
物を保護コロイドとして使用して、乳化重合して得たポ
リ酢酸ビニルのエマルジョンが高粘度で、かつ流動性に
優れ、接着剤として要求される初期接着力に優れるばか
りか、低温粘度安定性にも優れたエマルジョンであるこ
とを見い出し１本発明を完成するに至ったものである。
を保護コロイドとして使用した際に得られるがごとき高
粘度を有し、かつその流動性及び初期接着力が改良され
たエマルジョンを得る方法を提供すべく鋭意研究を重ね
た結果、アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキル
ビニルエーテル及び酢酸ビニルの三元共重合体のケン化
物を保護コロイドとして使用して、乳化重合して得たポ
リ酢酸ビニルのエマルジョンが高粘度で、かつ流動性に
優れ、接着剤として要求される初期接着力に優れるばか
りか、低温粘度安定性にも優れたエマルジョンであるこ
とを見い出し１本発明を完成するに至ったものである。
すなわち１本発明は酢酸ビニル単独もしくは酢酸ビニル
及びこれと共重合し得る単量体との混合物を乳化重合す
るに際し、一般式 〔ただしｌ Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基、Ｒ２
は炭素数１〜１８のアルキレン基を表しｌ ａｌ ｂｌ
ｃ、ｄはそれぞれａ ／ （ａ ＋ｂ） ＝ １．０〜
０．８． Ｃ／ （ａ十ｂ ＋ｃ ＋ｄ）＝０．０５〜
０．０００２． ｄ／（ａ十ｂ ＋ｃ、＋ｄ）＝０．１
〜０．０００５’の範囲にある任意の数を表す。〕で示
される変性ＰＶＡを保護コロイドとして使用することを
特徴とする酢酸ビニルの乳化重合方法である。、 本発明において保護コロイドとして使用する変性ＰＶＡ
のアルキルビニルエーテル含有量は０．０２〜５、好ま
しくは０．１〜２モル％、アルキル基の炭素数は４〜２
０．好ましくは８〜１８である。アルキルビニルエーテ
ルの含有量が０．０２モル％未満であるか、又はアルキ
ル基の炭素数が４未満では乳化力が不十分であり、一方
、含有量が５モル％を超えたりアルキル基の炭素数が２
０を超えると、変性ｐｖ＾は水溶性が損なわれて１本発
明の効果が発揮できない。また、変性ＰＶＡのヒドロキ
シアルキルビニルエーテルの含有量は０．０５〜１０．
好ましくは０．１〜５モル％、アルキレン基の炭素数は
１〜１Ｂ。
及びこれと共重合し得る単量体との混合物を乳化重合す
るに際し、一般式 〔ただしｌ Ｒ１は炭素数４〜２０のアルキル基、Ｒ２
は炭素数１〜１８のアルキレン基を表しｌ ａｌ ｂｌ
ｃ、ｄはそれぞれａ ／ （ａ ＋ｂ） ＝ １．０〜
０．８． Ｃ／ （ａ十ｂ ＋ｃ ＋ｄ）＝０．０５〜
０．０００２． ｄ／（ａ十ｂ ＋ｃ、＋ｄ）＝０．１
〜０．０００５’の範囲にある任意の数を表す。〕で示
される変性ＰＶＡを保護コロイドとして使用することを
特徴とする酢酸ビニルの乳化重合方法である。、 本発明において保護コロイドとして使用する変性ＰＶＡ
のアルキルビニルエーテル含有量は０．０２〜５、好ま
しくは０．１〜２モル％、アルキル基の炭素数は４〜２
０．好ましくは８〜１８である。アルキルビニルエーテ
ルの含有量が０．０２モル％未満であるか、又はアルキ
ル基の炭素数が４未満では乳化力が不十分であり、一方
、含有量が５モル％を超えたりアルキル基の炭素数が２
０を超えると、変性ｐｖ＾は水溶性が損なわれて１本発
明の効果が発揮できない。また、変性ＰＶＡのヒドロキ
シアルキルビニルエーテルの含有量は０．０５〜１０．
好ましくは０．１〜５モル％、アルキレン基の炭素数は
１〜１Ｂ。
好ましくは１〜１０である。アルキルビニルエーテルの
含有量が０．０５モル％未満では流動性の優れたエマル
ジョンが得られず、一方、１０モル％を超えたり、アル
キレン基の炭素数が１８を超えると、変性ＰＶＡの水溶
性が損なわれて本発明の効果が発揮できない。変性Ｐν
へのケン化度は８０．好ましくは９０モル％以上であり
、８０モル未満では変性ＰＶＡの水溶性が損なわれて１
本発明の効果が発揮できない。変性ＰＶＡの重合度（Ｊ
ＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定）は５０〜３０００ 、
特に５００〜２５００であることが好ましい。
含有量が０．０５モル％未満では流動性の優れたエマル
ジョンが得られず、一方、１０モル％を超えたり、アル
キレン基の炭素数が１８を超えると、変性ＰＶＡの水溶
性が損なわれて本発明の効果が発揮できない。変性Ｐν
へのケン化度は８０．好ましくは９０モル％以上であり
、８０モル未満では変性ＰＶＡの水溶性が損なわれて１
本発明の効果が発揮できない。変性ＰＶＡの重合度（Ｊ
ＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定）は５０〜３０００ 、
特に５００〜２５００であることが好ましい。
本発明に用いられる変性ＰＶＡの製造法は特に限定され
るものではなく、公知の種々の方法を利用することがで
きる。例えば、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル及
びヒドロキシアルキルビニルエーテルをメタノール溶液
中でアゾビスイソブチロニトリル等を開始剤として重合
せしめ、得られた共重合体のメタノール溶液中の未反応
モノマーを除去後、アルカリを加え加アルコール分解す
ることにより得られるし、あるいはまた２通常の完全ケ
ン化又は部分ケン化ＰＶＡを公知の方法によりエーテル
化することによっても得られ１本発明の効果はその製法
によって何ら本質的には変化しない。
るものではなく、公知の種々の方法を利用することがで
きる。例えば、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル及
びヒドロキシアルキルビニルエーテルをメタノール溶液
中でアゾビスイソブチロニトリル等を開始剤として重合
せしめ、得られた共重合体のメタノール溶液中の未反応
モノマーを除去後、アルカリを加え加アルコール分解す
ることにより得られるし、あるいはまた２通常の完全ケ
ン化又は部分ケン化ＰＶＡを公知の方法によりエーテル
化することによっても得られ１本発明の効果はその製法
によって何ら本質的には変化しない。
本発明の乳化重合方法は、さきに規定した変性ＰＶＡを
使用する以外は特に限定されるものではなく、従来の公
知の方法でよい。変性ＰＶＡの使用量は、全酢酸ビニル
単量体に対して３〜１０重量％。
使用する以外は特に限定されるものではなく、従来の公
知の方法でよい。変性ＰＶＡの使用量は、全酢酸ビニル
単量体に対して３〜１０重量％。
生成エマルジョン固形分は３０〜５５重量％の範囲が適
当である。変性ＰＶＡの添加方法は２重合初期に一括し
て添加してもよいし、又は一部を重合開始時に添加し、
残りを後で添加してもよい。酢酸ビニル単量体の添加方
法も特に限定されないが１分割又は連続で添加するのが
良い。重合温度は、好ましくは５０〜９０℃で行い１重
合触媒としては通常の乳化重合に用いられる水溶性単独
触媒又は水溶性触媒系１例えば過酸化水素単独又は過酸
化水素と酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸等のオキシ
カルボン酸、シュウ酸及びその塩類、水溶性鉄塩等との
組合せ、過硫酸塩類、過炭酸塩類等が何らの制限なく適
用可能である。
当である。変性ＰＶＡの添加方法は２重合初期に一括し
て添加してもよいし、又は一部を重合開始時に添加し、
残りを後で添加してもよい。酢酸ビニル単量体の添加方
法も特に限定されないが１分割又は連続で添加するのが
良い。重合温度は、好ましくは５０〜９０℃で行い１重
合触媒としては通常の乳化重合に用いられる水溶性単独
触媒又は水溶性触媒系１例えば過酸化水素単独又は過酸
化水素と酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸等のオキシ
カルボン酸、シュウ酸及びその塩類、水溶性鉄塩等との
組合せ、過硫酸塩類、過炭酸塩類等が何らの制限なく適
用可能である。
本発明の乳化重合方法は、酢酸ビニルの単独重合に通用
されるばかりではなく、酢酸ビニルとこれと共重合し得
る単量体９例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、塩化ビニル。
されるばかりではなく、酢酸ビニルとこれと共重合し得
る単量体９例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、塩化ビニル。
クロトン酸、エチレン、スチレン、酢酸ビニル以外の脂
肪酸ビニルエステル等との混合物の重合にも適用される
。
肪酸ビニルエステル等との混合物の重合にも適用される
。
本発明の乳化重合方法において粒子径の調節等のための
補助的手段として、界面活性剤を併用することは何らさ
しつかえない。また、保護コロイドとしては本発明に用
いる変性ＰＶＡ単独で十分その目的が達成されるが、必
要に応じて他の保護コロイド、例えばＰＶＡ、ポリアク
リル酸又はポリメタクリル酸及びその塩類、酢酸ビニル
とアクーＩＪル酸又はメタクリル酸との共重合物、酢酸
ビニルと無水マレイン酸との共重合物及びとのケン化物
。
補助的手段として、界面活性剤を併用することは何らさ
しつかえない。また、保護コロイドとしては本発明に用
いる変性ＰＶＡ単独で十分その目的が達成されるが、必
要に応じて他の保護コロイド、例えばＰＶＡ、ポリアク
リル酸又はポリメタクリル酸及びその塩類、酢酸ビニル
とアクーＩＪル酸又はメタクリル酸との共重合物、酢酸
ビニルと無水マレイン酸との共重合物及びとのケン化物
。
アルキルセルローズ、ヒドロキシアルキルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ等のセルローズ誘導体、ア
ルキルデンプン、カルボキシメチルデンプン、酸化デン
プン、ジアルデヒドデンプン等の変性デンプン、アラビ
アゴム、ポリアルキレングリコール等を重合時併用する
か、もしくは重合後に添加してエマルジョンに望まれる
特性を付与することも有勧である。これにはまた、この
他の乳化重合の際に用いられる液性調節剤、１価又は多
価アルコール類、可塑剤、消泡剤等の助剤を重合時又は
重合後に併用しても全くさしつかえはない。
カルボキシメチルセルローズ等のセルローズ誘導体、ア
ルキルデンプン、カルボキシメチルデンプン、酸化デン
プン、ジアルデヒドデンプン等の変性デンプン、アラビ
アゴム、ポリアルキレングリコール等を重合時併用する
か、もしくは重合後に添加してエマルジョンに望まれる
特性を付与することも有勧である。これにはまた、この
他の乳化重合の際に用いられる液性調節剤、１価又は多
価アルコール類、可塑剤、消泡剤等の助剤を重合時又は
重合後に併用しても全くさしつかえはない。
本発明の乳化重合方法で得られたエマルジョンは、高粘
度で、かつ流動性に優れ、初期接着力及び低温粘度安定
性にすすくれており、特に接着剤に有用である。
度で、かつ流動性に優れ、初期接着力及び低温粘度安定
性にすすくれており、特に接着剤に有用である。
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１〜４
攪拌機、還流冷却器２滴下ロート、温度計を備えたセパ
ラブルフラスコに水４００重量部、第１表に示す各種変
性ＰＶＡ ２５重量部、３０％Ｈ，０□１．５重量部及
び酒石酸０．６０重量部を仕込み、攪拌しながらフラス
コ内の温度を７０℃に上げた。ついで、これに酢酸ビニ
ル３００重量部を２時間、 ３０％Ｈ２０□１．５重量
部を２．５時間にわたって連続滴下し、その後８０℃に
昇温し１時間熟成したのち冷却した。得られたエマルジ
ョンの物性を以下の方法で評価した。
ラブルフラスコに水４００重量部、第１表に示す各種変
性ＰＶＡ ２５重量部、３０％Ｈ，０□１．５重量部及
び酒石酸０．６０重量部を仕込み、攪拌しながらフラス
コ内の温度を７０℃に上げた。ついで、これに酢酸ビニ
ル３００重量部を２時間、 ３０％Ｈ２０□１．５重量
部を２．５時間にわたって連続滴下し、その後８０℃に
昇温し１時間熟成したのち冷却した。得られたエマルジ
ョンの物性を以下の方法で評価した。
その結果を第２表に示した。
（１１ポリ酢酸ビニルエマルジヨンの粘度はＢ型粘度計
を用いて測定した。
を用いて測定した。
（２）低温粘度安定性は、３℃で２４時間放置した後の
エマルジョンの状態を示し、○印は安定であり、Ｘ印は
ゲル化したことを意味する。
エマルジョンの状態を示し、○印は安定であり、Ｘ印は
ゲル化したことを意味する。
（３）初期接着力は、２．５ｘ６．Ｏｃｄのクラフト紙
の２．５Ｘ４．Ｏｃｄの部分に３０８／ａ＋”の割合で
バーコーターでエマルジョンを塗布し、このエマルジョ
ンを塗布した面と、エマルジョンを塗布していないクラ
フト紙とを貼り合わせ、１ｋｇのローラーで転圧をかけ
、３０秒後と１分後にそれぞれ１８０度剥離を行い、接
着強度を測定した。
の２．５Ｘ４．Ｏｃｄの部分に３０８／ａ＋”の割合で
バーコーターでエマルジョンを塗布し、このエマルジョ
ンを塗布した面と、エマルジョンを塗布していないクラ
フト紙とを貼り合わせ、１ｋｇのローラーで転圧をかけ
、３０秒後と１分後にそれぞれ１８０度剥離を行い、接
着強度を測定した。
（４）流動性は、（３）でエマルジョンを塗布した際の
エマルジョンの塗布面の平滑性及び光沢より判定した。
エマルジョンの塗布面の平滑性及び光沢より判定した。
◎印は非常に良好、○印は良好。
Δ印はやや不良、Ｘ印は不良であったことを示す。
第１表
（注） ＊ ｌ ＪＩｒＳ Ｋ６７２６に準する。
＊２ヒドロキシブチルビニルエーテルを示す。
ネ３セチルビニルエーテルを示す。
＊４ラウリルビニルエーテルを示す。
本５ステアリＪレビニルエーテルを示す。
第２表
（注）初期の接着力で＊印は紙が破れたことを示す。
比較例１〜３
第１表の変成Ｐνへのかわりに第３表の変成ＰＶＡ又は
未変性Ｐν＾を使用した以外は、実施例１〜４と同じ方
法で乳化重合を行い、実施例１〜４と同２ 様にしてエ
マルジョンの物性を評価した。その結果を第４表に示し
た。
未変性Ｐν＾を使用した以外は、実施例１〜４と同じ方
法で乳化重合を行い、実施例１〜４と同２ 様にしてエ
マルジョンの物性を評価した。その結果を第４表に示し
た。
第３表
第４表
Claims (1)
- （１）酢酸ビニル単独もしくは酢酸ビニル及びこれと共
重合し得る単量体との混合物を乳化重合するに際して、
一般式 〔ただし、ＲＩは炭素数４〜２０のアルキル基。 Ｒ２は炭素数１〜１８のアルキレン基を表し。 ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれａ／（ａ＋ｂ）＝１．０〜０
．８．Ｃ／（ａ＋ｂ ＋ｃ ＋ｄ）＝０．０５〜０．０
００２゜ｄ ／（ａ＋ｂ ＋ｃ ＋ｄ）＝ ｏ、ｔ〜ｏ
、ｏｏｏｓの範囲にある任意の数を表す〕で示される変
性ポリビニルアルコールを保護コロイドとして使用する
ことを特徴とする酢酸ビニルの乳化重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9619784A JPS60240710A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 乳化重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9619784A JPS60240710A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 乳化重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240710A true JPS60240710A (ja) | 1985-11-29 |
| JPH0410885B2 JPH0410885B2 (ja) | 1992-02-26 |
Family
ID=14158562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9619784A Granted JPS60240710A (ja) | 1984-05-14 | 1984-05-14 | 乳化重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60240710A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015187217A (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-29 | 電気化学工業株式会社 | 変性ポリ酢酸ビニル |
| WO2016181873A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2016-11-17 | 丸善石油化学株式会社 | アルケニルエーテル－ビニルエステル共重合体 |
| WO2016181872A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2016-11-17 | 丸善石油化学株式会社 | アルケニルエーテル系重合体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54135882A (en) * | 1978-04-13 | 1979-10-22 | Kuraray Co Ltd | Emulsion polymerization |
-
1984
- 1984-05-14 JP JP9619784A patent/JPS60240710A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54135882A (en) * | 1978-04-13 | 1979-10-22 | Kuraray Co Ltd | Emulsion polymerization |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015187217A (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-29 | 電気化学工業株式会社 | 変性ポリ酢酸ビニル |
| WO2016181873A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2016-11-17 | 丸善石油化学株式会社 | アルケニルエーテル－ビニルエステル共重合体 |
| WO2016181872A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2016-11-17 | 丸善石油化学株式会社 | アルケニルエーテル系重合体の製造方法 |
| US10370478B2 (en) | 2015-05-08 | 2019-08-06 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing alkenyl ether polymer |
| US10570232B2 (en) | 2015-05-08 | 2020-02-25 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Alkenyl ether-vinyl ester copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0410885B2 (ja) | 1992-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2648790B2 (ja) | 湿潤粘着特性が改善された酢酸ビニル／エチレン共重合体エマルジョン | |
| JPS60161473A (ja) | 感圧接着剤に適した重合体の製造方法 | |
| JPH0322917B2 (ja) | ||
| JP3313745B2 (ja) | ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 | |
| JPS60240710A (ja) | 乳化重合方法 | |
| US3932335A (en) | Adhesive composition of vinyl ester polymer, polyvinyl alcohol, glyoxal, and a water miscible alcohol | |
| JP3441187B2 (ja) | 水性エマルジョン | |
| JP2657600B2 (ja) | 初期接着性に優れたエマルジョン接着剤及びその製造方法 | |
| JPH0160485B2 (ja) | ||
| JPS6411643B2 (ja) | ||
| JP3210712B2 (ja) | 乳化重合用分散安定剤 | |
| JPH05202144A (ja) | ピバリン酸ビニルと酢酸ビニルとアルキレンとからの重合体分散物 | |
| JPH0160484B2 (ja) | ||
| JP3290499B2 (ja) | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物 | |
| JP3696541B2 (ja) | 複合樹脂エマルジョンの製造方法 | |
| JPH0770989A (ja) | 紙塗工用エマルジョン | |
| JPS58162611A (ja) | アクリル系重合体エマルジヨンの製法 | |
| JP2000204106A (ja) | 樹脂組成物およびこれを用いた合板用接着剤 | |
| JPH0267384A (ja) | 粘着剤 | |
| JPH0195107A (ja) | 合成樹脂エマルジョンの製造方法 | |
| JPH0129803B2 (ja) | ||
| JPS6333483B2 (ja) | ||
| JP2757113B2 (ja) | 紙管用接着剤 | |
| JPH06313090A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0228203A (ja) | ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 |