JPS60235762A - 高強度ジルコニア系焼結体 - Google Patents
高強度ジルコニア系焼結体Info
- Publication number
- JPS60235762A JPS60235762A JP59089272A JP8927284A JPS60235762A JP S60235762 A JPS60235762 A JP S60235762A JP 59089272 A JP59089272 A JP 59089272A JP 8927284 A JP8927284 A JP 8927284A JP S60235762 A JPS60235762 A JP S60235762A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sintered body
- zirconia
- strength
- present
- alumina
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主としてジルコニアとアルミナから成る高強
度ジルコニア系焼結体に関する。
度ジルコニア系焼結体に関する。
近年、安定化剤としてY、0.を少景添加した正方晶を
含有するジルコニア焼結体(以下、Y−PSZと略記す
る)が、高強度、高靭性を発現するこ七から、この焼結
体を切断工具、ダイス、ノズル。
含有するジルコニア焼結体(以下、Y−PSZと略記す
る)が、高強度、高靭性を発現するこ七から、この焼結
体を切断工具、ダイス、ノズル。
ベアリングなどの機械構造材料として利用しようとする
開発が活発化している。本発明からなる焼結体は、この
ような機械構造材料としくの用途の拡大、並びに使用に
対する一段と高い信頼性と耐久性を約束すべき著しく優
れた強度特性を具備したものである。
開発が活発化している。本発明からなる焼結体は、この
ような機械構造材料としくの用途の拡大、並びに使用に
対する一段と高い信頼性と耐久性を約束すべき著しく優
れた強度特性を具備したものである。
Y−PSZは、すでに高強度焼結体として、よく知られ
ており、その高強度の原因は焼結体中に含1れている正
方晶ジルコニアが応力によって、単斜晶にマルテンサイ
ト型転移をすることに起因しているとされている。本発
明者等は、とのY −pszの強度全詳細に調べた結果
、強ザは正方晶ジルコニアの情と比例関係にあるのでは
なく、正方晶の他に立方晶が少吋含まれている場合に最
高値に達するという結果を得た。
ており、その高強度の原因は焼結体中に含1れている正
方晶ジルコニアが応力によって、単斜晶にマルテンサイ
ト型転移をすることに起因しているとされている。本発
明者等は、とのY −pszの強度全詳細に調べた結果
、強ザは正方晶ジルコニアの情と比例関係にあるのでは
なく、正方晶の他に立方晶が少吋含まれている場合に最
高値に達するという結果を得た。
この結果から推論して、正方品ジルコニアの代わりに1
弾性率9強度の高いアルミナを添加することによってさ
らに、高強度化が達成されるとする仮説をもつ(至った
。Y−PSZ−A40.系焼結体については、すでに文
献(ジャーナル マテリアル サイエンス、17,24
7−254(1982))、特開昭58−56976号
公報。
弾性率9強度の高いアルミナを添加することによってさ
らに、高強度化が達成されるとする仮説をもつ(至った
。Y−PSZ−A40.系焼結体については、すでに文
献(ジャーナル マテリアル サイエンス、17,24
7−254(1982))、特開昭58−56976号
公報。
特開昭58−120571号公報等で報告されているが
、そこで報告されているホットプレス焼結体の曲げ強度
値は、1700 MPa以上には到達しておらず、ホッ
トプレスy−pszの値(1300−1600MPa
)と比較して同程度であり、上述の仮説を立証するもの
ではなかった。
、そこで報告されているホットプレス焼結体の曲げ強度
値は、1700 MPa以上には到達しておらず、ホッ
トプレスy−pszの値(1300−1600MPa
)と比較して同程度であり、上述の仮説を立証するもの
ではなかった。
従って、これらの強度t−17!に高強度とすることに
より、焼結体の用途を大きく拡大できるので、その為の
焼結体がめられる。焼結体の強度は、出発原料並びKそ
の製造方法九大きく依存する。
より、焼結体の用途を大きく拡大できるので、その為の
焼結体がめられる。焼結体の強度は、出発原料並びKそ
の製造方法九大きく依存する。
そこで、本発明者等は、ジルコニア−アルミナ系につい
て優れた機械的強度特性を有する焼結体を得るべく検討
した結果、イツ) IJIを少量添加した正方晶を含む
ジルコニアにアルミナを特定割合配合することにより、
寸だ熱間静水圧プレス処理を行うことにより、Y−PS
Zよりさらに著しく強度特性の向上した焼結体が得られ
ることを見い出し本発明を完成させる圧至った。
て優れた機械的強度特性を有する焼結体を得るべく検討
した結果、イツ) IJIを少量添加した正方晶を含む
ジルコニアにアルミナを特定割合配合することにより、
寸だ熱間静水圧プレス処理を行うことにより、Y−PS
Zよりさらに著しく強度特性の向上した焼結体が得られ
ることを見い出し本発明を完成させる圧至った。
すなわち、本発明は、イツトリア(YyOs) ’!!
”主体とした安定化剤を1,5〜5モルモル有するジル
コニア(ZrO,) 50〜98重ts、2アルミナ(
A/、O,)50〜2重量%とからなり、6点曲は強度
1700 MPa以上、焼結体を構成するジルコニアの
結晶相が主として正方晶又は正方晶と立方晶。
”主体とした安定化剤を1,5〜5モルモル有するジル
コニア(ZrO,) 50〜98重ts、2アルミナ(
A/、O,)50〜2重量%とからなり、6点曲は強度
1700 MPa以上、焼結体を構成するジルコニアの
結晶相が主として正方晶又は正方晶と立方晶。
焼結体結晶の平均粒子径が2μm以下、焼結体のかさ密
度が理論密度の99.5チ以上および焼結体中に30μ
m以上の気孔を含有しないことを特徴とする高強度ジル
コニア系焼結体を提供するものである。
度が理論密度の99.5チ以上および焼結体中に30μ
m以上の気孔を含有しないことを特徴とする高強度ジル
コニア系焼結体を提供するものである。
以下、本発明をさら忙詳しく説明する。
本発明における焼結体は、Y、O,金主体とした安定化
剤を1.5〜5モルモル有するZr0.50〜98重量
%とA/、0.50〜2重量%からなるものである。Y
、0.を主体とした安定化剤とは、Y、0.が主成分と
なっているということを意味し、MgO。
剤を1.5〜5モルモル有するZr0.50〜98重量
%とA/、0.50〜2重量%からなるものである。Y
、0.を主体とした安定化剤とは、Y、0.が主成分と
なっているということを意味し、MgO。
Cab、ランタン系希土類金属酸化物などが少竜含まれ
ていてもよい。該安定化剤の量が、1.5モル係より少
ないと、正方晶からなるジルコニアが得られず、また5
モル係をこえると、正方晶が減少し、立方晶が主体とな
るために転移による高強度化が得られず好ましくない。
ていてもよい。該安定化剤の量が、1.5モル係より少
ないと、正方晶からなるジルコニアが得られず、また5
モル係をこえると、正方晶が減少し、立方晶が主体とな
るために転移による高強度化が得られず好ましくない。
またアルミナの割合が2重tチより少ないと、アルミナ
添加による強度上昇効果が得難く、50重量%をこえる
と、正方晶ジルコニアに起因する強化機構が減少し、期
待したほどの強度が得られない。
添加による強度上昇効果が得難く、50重量%をこえる
と、正方晶ジルコニアに起因する強化機構が減少し、期
待したほどの強度が得られない。
本発明の焼結体の5点曲げ強度は、1700MPa以上
でなければならない。なぜなら、平均曲げ強度値が17
00 MPa以上の焼結体は、これまで公表されておら
ず、著しく高強度であると見なし得るからである。、こ
こで規定した3点曲げ強度値とは、J工8 R1601
−1981に基づき幅4 as 、厚さ3 tam 、
長さ40騙の試験片をスパン長さ30m、 クロスヘッ
ドスピードCL5朋/minの条件で曲げ破壊したとき
得られる強度で、その10体以上の平均値である。
でなければならない。なぜなら、平均曲げ強度値が17
00 MPa以上の焼結体は、これまで公表されておら
ず、著しく高強度であると見なし得るからである。、こ
こで規定した3点曲げ強度値とは、J工8 R1601
−1981に基づき幅4 as 、厚さ3 tam 、
長さ40騙の試験片をスパン長さ30m、 クロスヘッ
ドスピードCL5朋/minの条件で曲げ破壊したとき
得られる強度で、その10体以上の平均値である。
本発明の焼結体のジルコニアの結晶相は、主として正方
晶又は正方晶と立方晶の混合相からなるものである。し
かしながら他の相として単斜晶が30重flt%以下で
あれば存在していてもさしつかえない。その測定はX線
回折法によって行い、単斜晶の(111)面、<111
>面、正方晶の(200)面、立方晶の<200>面の
X線回折強度をそれぞれ、M<111>、 M<117
>。
晶又は正方晶と立方晶の混合相からなるものである。し
かしながら他の相として単斜晶が30重flt%以下で
あれば存在していてもさしつかえない。その測定はX線
回折法によって行い、単斜晶の(111)面、<111
>面、正方晶の(200)面、立方晶の<200>面の
X線回折強度をそれぞれ、M<111>、 M<117
>。
T<20 o)、C!<20 o)としたとき、K11
’f)4−M(11如ぐ0■+Cぐ0■汗3111)
−1(1l bの強度比を単科晶系の重tチとする。
’f)4−M(11如ぐ0■+Cぐ0■汗3111)
−1(1l bの強度比を単科晶系の重tチとする。
また焼結体結晶の平均粒子径は2μm以下である。
2μmをこえると、熱安定性が著しく低下し、500°
C以下の温度環境下で、時間の経過とともに、焼結体に
クラックが発生するという経時劣化を生じるからである
。
C以下の温度環境下で、時間の経過とともに、焼結体に
クラックが発生するという経時劣化を生じるからである
。
さらに、焼結体のかさ密度が理論密度の995係以上で
あり、かつ焼結体中[30μm以上の太きさの気孔を有
しないことが必要である。理論密度が99.5 %より
小さかったり、60μm以上の大きさの気孔を有してい
ると、1700 MPa以上という高強度の焼結体とな
らず、好ましくない。
あり、かつ焼結体中[30μm以上の太きさの気孔を有
しないことが必要である。理論密度が99.5 %より
小さかったり、60μm以上の大きさの気孔を有してい
ると、1700 MPa以上という高強度の焼結体とな
らず、好ましくない。
本発明焼結体では、アルミナ粒子については、20μm
以上の大きさとなる集合体を全く含んでいない。
以上の大きさとなる集合体を全く含んでいない。
なお、焼結体の平均粒子径及び理論密度の測定は以下の
方法によって行うものとする。
方法によって行うものとする。
平均粒子径は、鏡面に磨かれた焼結体をエツチングした
のち、走査型電子顕微鏡によって観察し、以下の式によ
ってめる。
のち、走査型電子顕微鏡によって観察し、以下の式によ
ってめる。
γ−−6
ア;平均粒子径。
l;任意に引いた線分を横切る50個以上の粒゛子の平
均長さ。
均長さ。
理論密度(ρt)は以下の弐によってめる。
ρ1−(pzxIQG+ρム×f面)
ρ2;ジルコニアの理論密度で以下の式でめる。
x−1,5
ρz−(b、1o−Lloasx−27−)x(1+α
004y)Z i %03のモルチ y i Zr01中のHfO,の重量%ρA;アルミナ
の理論密度で五98を用いる。
004y)Z i %03のモルチ y i Zr01中のHfO,の重量%ρA;アルミナ
の理論密度で五98を用いる。
Vz iジルコニアの体積チ
Vム;アルミナの体積係
該ジルコニア系焼結体の製造方法は、熱間静水圧プレス
(以下)(IPと略記する)することfc%徴としてい
る。H工P処理の方法としては粉末成形体をガラス、金
属などのカプセル中に真空封入したのち、プレス焼成す
る方法とあらかじめ粉末成形体を常圧で予備焼結した後
、プレス装ftKよって再焼結する方法の2通りが知ら
れていする。本発明からなる焼結体は、どちらの方法に
よっても作成することが可能であるが、後者の方法を用
いた方が、カプセル封入の操作が不要であり、生産性罠
於いても有利である。該HIP処理の条件は、圧力50
MPa以−ヒ、温度1300〜1700℃としなけれ
ばならない。
(以下)(IPと略記する)することfc%徴としてい
る。H工P処理の方法としては粉末成形体をガラス、金
属などのカプセル中に真空封入したのち、プレス焼成す
る方法とあらかじめ粉末成形体を常圧で予備焼結した後
、プレス装ftKよって再焼結する方法の2通りが知ら
れていする。本発明からなる焼結体は、どちらの方法に
よっても作成することが可能であるが、後者の方法を用
いた方が、カプセル封入の操作が不要であり、生産性罠
於いても有利である。該HIP処理の条件は、圧力50
MPa以−ヒ、温度1300〜1700℃としなけれ
ばならない。
HIPK供する予備焼結体は、9oチ以上の相対密度を
有し、かつ、平均粒子径1.5μm以下のものでなけれ
ばならない。相対密度が9’Oチ以下の場合には、焼結
体中に開気孔が残存するようになり、HIPによる充分
な緻密化が達成されない。
有し、かつ、平均粒子径1.5μm以下のものでなけれ
ばならない。相対密度が9’Oチ以下の場合には、焼結
体中に開気孔が残存するようになり、HIPによる充分
な緻密化が達成されない。
また、平均粒子径が1.5μm以上の場合には、粒成長
によって生じた大きな空洞がHIPによっても除去でき
なくなり、満足な強度が得られない。このような緻密で
、微細な粒子からなる焼結体を得るには、出発物質とし
て焼結性に優れた微粉末を用いることが好ましい方法で
ある。ジルコニア原料として、−次粒子径11μm以下
の湿式法によって得られた微粉末を、又、アルミナ原料
として、−次粒子径α5μm以下の高純度微粉末を用い
ることが望ましい。或いは、ジルコニウムとアルミニウ
ムを含む水溶液から共沈法によって合成した微粉末を用
いる仁とも望ましい方法としてあげられる。
によって生じた大きな空洞がHIPによっても除去でき
なくなり、満足な強度が得られない。このような緻密で
、微細な粒子からなる焼結体を得るには、出発物質とし
て焼結性に優れた微粉末を用いることが好ましい方法で
ある。ジルコニア原料として、−次粒子径11μm以下
の湿式法によって得られた微粉末を、又、アルミナ原料
として、−次粒子径α5μm以下の高純度微粉末を用い
ることが望ましい。或いは、ジルコニウムとアルミニウ
ムを含む水溶液から共沈法によって合成した微粉末を用
いる仁とも望ましい方法としてあげられる。
また、ジルコニア、アルミナに加えて、1重量−以下の
Sin、を共存させることも望ましい方法である。Si
n、とアルミナ、イツトリアが反応して、微量のガラス
相を形成し、緻密化に有効な作用を及はすためである。
Sin、を共存させることも望ましい方法である。Si
n、とアルミナ、イツトリアが反応して、微量のガラス
相を形成し、緻密化に有効な作用を及はすためである。
従来、Y−PSZ焼結体或いは、ジルコニアと他のセラ
ミックスからなる複合焼結体では、高温に於ける機械的
性質が劣化するということが知られていた。たとえば、
これらの焼結体について、現在までに公表されている高
温曲げ強度は、最高でも1000℃で500 MPaに
到達していない。
ミックスからなる複合焼結体では、高温に於ける機械的
性質が劣化するということが知られていた。たとえば、
これらの焼結体について、現在までに公表されている高
温曲げ強度は、最高でも1000℃で500 MPaに
到達していない。
このような高温に於ける機械的強度の劣化が、ジルコニ
ア系焼結体の大きな欠点とみなされていた。
ア系焼結体の大きな欠点とみなされていた。
本発明からなる焼結体は、このような欠点を克服したも
のでもある。すなわち、本発明の焼結体は1000°C
で900−1000MPaに達する5点曲げ強度を有す
る。このような従来の焼結体に比較して格段に優れた高
温強度は、本発明からなる焼結体の高い室温強度に起因
する。
のでもある。すなわち、本発明の焼結体は1000°C
で900−1000MPaに達する5点曲げ強度を有す
る。このような従来の焼結体に比較して格段に優れた高
温強度は、本発明からなる焼結体の高い室温強度に起因
する。
従来のジルコニア系焼結体の高温機械材料としての用量
は、限られたものであったが、本発明からなる焼結体は
、高温強度を著しく向上したものでおり、新なエンジン
部材などの高温機械材料への用途開拓の可能性を示唆す
るものである。
は、限られたものであったが、本発明からなる焼結体は
、高温強度を著しく向上したものでおり、新なエンジン
部材などの高温機械材料への用途開拓の可能性を示唆す
るものである。
また、本発明のジルコニア系焼結体は、従来品より数段
優れた強度特性を有していることから、従来の切断、工
具、ダイス、ノズル、ベアリングなどの機械構造材料は
当然の事、これらの中でも特に強度と耐久性全要求され
る分野にさら忙有効に使用できるものである。
優れた強度特性を有していることから、従来の切断、工
具、ダイス、ノズル、ベアリングなどの機械構造材料は
当然の事、これらの中でも特に強度と耐久性全要求され
る分野にさら忙有効に使用できるものである。
次に本発明の焼結体を実施例に基づいてさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
共沈法によって得られたY、0.を1.5〜5モルモル
む一次粒子径が230XのY−PSZ粉末と、平均粒子
径がα4μmの高純度(99,99% )A740.粉
末を、所望の組成になるようにエタノール中で24時時
間式混合した後、乾燥工程を経て原料粉末を調製した。
む一次粒子径が230XのY−PSZ粉末と、平均粒子
径がα4μmの高純度(99,99% )A740.粉
末を、所望の組成になるようにエタノール中で24時時
間式混合した後、乾燥工程を経て原料粉末を調製した。
次いで、上記原料粉末をラバープレス法によって、厚さ
1幅、長さがそれぞれ4m、4011s、56騙である
板状成形体とし、この成形体11200〜1500℃の
温度で2時間予備焼結し、H工P処理用予備焼結体とし
た。
1幅、長さがそれぞれ4m、4011s、56騙である
板状成形体とし、この成形体11200〜1500℃の
温度で2時間予備焼結し、H工P処理用予備焼結体とし
た。
なお、予備焼結体の相対密度、平均粒子径はいずれも9
0〜98チ、15〜1.2μmであった。この200
MP&の条件下でa5時間、Arガス中でHl、P処理
して本発明のジルコニア系焼結体を得た。このようKし
て作成した24組の焼結体について焼結体密度、平均粒
子径、 Zr01結晶相、及び曲げ強度の測定を行った
。これらの結果を表11C示す。
0〜98チ、15〜1.2μmであった。この200
MP&の条件下でa5時間、Arガス中でHl、P処理
して本発明のジルコニア系焼結体を得た。このようKし
て作成した24組の焼結体について焼結体密度、平均粒
子径、 Zr01結晶相、及び曲げ強度の測定を行った
。これらの結果を表11C示す。
表1には比較のために、Y−PSZ単身の予備焼結体に
HIP処理した焼結体及び、Y−PSZ−A40.系で
HIP処理を行わない焼結体についての結果も記した。
HIP処理した焼結体及び、Y−PSZ−A40.系で
HIP処理を行わない焼結体についての結果も記した。
本発明の焼結体を電子顕微鏡によシ観察したところ、い
ずれも30μm以上の気孔はみられなかった。
ずれも30μm以上の気孔はみられなかった。
実施例2
実施例1で用いたy−pszとA40.の混合粉末をラ
バープレス法によって圧力3 ton/7で角棒状成形
体(5X5X56fi)とした後、Mo金属薄膜によっ
て包み、パイレックスガラスチューブに入れ、真空封入
した。このガラスカプセル中に入れた成形体をホットア
イソスタティック装置に入れ、Ar雰囲気中で800°
C迄加熱した後、加圧を開始し、1500℃、100M
Pa、 [15時間の条件でHIP処理した。得られた
焼結体をダイヤモンドホイールで研削し、前述の方法に
従って、曲げ強度測定を行った。これらの結果を表2に
示す。
バープレス法によって圧力3 ton/7で角棒状成形
体(5X5X56fi)とした後、Mo金属薄膜によっ
て包み、パイレックスガラスチューブに入れ、真空封入
した。このガラスカプセル中に入れた成形体をホットア
イソスタティック装置に入れ、Ar雰囲気中で800°
C迄加熱した後、加圧を開始し、1500℃、100M
Pa、 [15時間の条件でHIP処理した。得られた
焼結体をダイヤモンドホイールで研削し、前述の方法に
従って、曲げ強度測定を行った。これらの結果を表2に
示す。
実施例5
共沈法によって、Y、0.の他に、MgO,Dy1O1
,CeO2を含む平均1次粒子径が200にのY−PS
Z粉末を得た。これらの粉末と平均1次粒子径が1oo
oXのAltos粉末を所望の組成として、72時時間
式混合した。得られた粉末について、実施例1で記載し
たのと同様の成形、焼結操作を行い、本発明のジルコニ
ア系焼結体を得た。
,CeO2を含む平均1次粒子径が200にのY−PS
Z粉末を得た。これらの粉末と平均1次粒子径が1oo
oXのAltos粉末を所望の組成として、72時時間
式混合した。得られた粉末について、実施例1で記載し
たのと同様の成形、焼結操作を行い、本発明のジルコニ
ア系焼結体を得た。
得られた焼結体に関する結果を表5に示す。
実施例4
実施例1に記載した方法によって作製した焼結体罠つい
て、室温から1000°Cまでの各温度で高温曲げ強度
を測定し、表4の結果を得た。
て、室温から1000°Cまでの各温度で高温曲げ強度
を測定し、表4の結果を得た。
Claims (1)
- (1) イツトリア(YtOs)を主体とした安定化剤
を1.5〜5モルモル有するジルコニア(ZrO,)5
0〜98重IL−チとアルミナ(A40.)50〜2重
te4とからなり、5点曲げ強度が1700 MPa以
上、焼結体を構成するジルコニアの結晶相が主として正
方晶又は正方晶と立方晶、+t8結体結晶結晶均粒子径
が2μm以下、焼結体のかさ密度が理論密度の995嗟
以上および焼結体中に30μm以上の気孔を含有しない
ことを特徴とする高強度ジルコニア系焼結体。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59089272A JPS60235762A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 高強度ジルコニア系焼結体 |
DE8484307058T DE3472398D1 (en) | 1983-10-17 | 1984-10-15 | High-strength zirconia type sintered body and process for preparation thereof |
EP84307058A EP0140638B1 (en) | 1983-10-17 | 1984-10-15 | High-strength zirconia type sintered body and process for preparation thereof |
AU34254/84A AU573631B2 (en) | 1983-10-17 | 1984-10-15 | High strength zirconia type sintered body |
US06/661,968 US4587225A (en) | 1983-10-17 | 1984-10-17 | High-strength zirconia type sintered body |
KR1019840006430A KR920007020B1 (ko) | 1983-10-17 | 1984-10-17 | 고강도 산화지르코늄형 소결체 및 그의 제조방법 |
US06/704,037 US4774041A (en) | 1983-10-17 | 1985-02-21 | High-strength zirconia type sintered body and process for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59089272A JPS60235762A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 高強度ジルコニア系焼結体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60235762A true JPS60235762A (ja) | 1985-11-22 |
Family
ID=13966104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59089272A Pending JPS60235762A (ja) | 1983-10-17 | 1984-05-07 | 高強度ジルコニア系焼結体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60235762A (ja) |
Cited By (13)
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