JPS60214753A - メタ−アルコキシベンジルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
メタ−アルコキシベンジルアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS60214753A JPS60214753A JP59068754A JP6875484A JPS60214753A JP S60214753 A JPS60214753 A JP S60214753A JP 59068754 A JP59068754 A JP 59068754A JP 6875484 A JP6875484 A JP 6875484A JP S60214753 A JPS60214753 A JP S60214753A
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- Japan
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- product
- alkylation
- reaction
- hydroxybenzoic acid
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタ−アルコキシベンジルアルコールの新規な
製造方法に関する。メタ−アルコキシベンジルアルコー
ルは医薬の合成中間体として有用な物質である。従来こ
の化合物の製造方法としては１例えばメタ−ニトロベン
ズアルデヒドを出発原料とし、メタ−ヒドロキシベンズ
アルデヒドを経由する方法などが知られている。
製造方法に関する。メタ−アルコキシベンジルアルコー
ルは医薬の合成中間体として有用な物質である。従来こ
の化合物の製造方法としては１例えばメタ−ニトロベン
ズアルデヒドを出発原料とし、メタ−ヒドロキシベンズ
アルデヒドを経由する方法などが知られている。
しかしながらこれらの方法では、高価な原料を必要とし
、工程が長く、がっ、製品の純度が低いなど好ましくな
い点が多い。このため本発明者らはとれらの問題点を解
決すべく鋭意検討を行なった結果、工業的に安価に得ら
れるメタ−ヒドロキシ安息香酸を出発原料として、短か
い工程によ）高純度のメタ−アルコキシベンジルアルコ
ールを製造する方法を見出し１本発明に到達したもので
ある。
、工程が長く、がっ、製品の純度が低いなど好ましくな
い点が多い。このため本発明者らはとれらの問題点を解
決すべく鋭意検討を行なった結果、工業的に安価に得ら
れるメタ−ヒドロキシ安息香酸を出発原料として、短か
い工程によ）高純度のメタ−アルコキシベンジルアルコ
ールを製造する方法を見出し１本発明に到達したもので
ある。
すなわち１本発明の要旨は、メタ−ヒドロキシ安息香酸
をアルキル化剤によ）二重アルキル化してメタ−アルコ
キシ安息香酸アルキルを製造する工程および得られたメ
タ−アルコキシ安息香酸アルキルを還元する工程よシな
ることを以下１本発明の詳細な説明する。
をアルキル化剤によ）二重アルキル化してメタ−アルコ
キシ安息香酸アルキルを製造する工程および得られたメ
タ−アルコキシ安息香酸アルキルを還元する工程よシな
ることを以下１本発明の詳細な説明する。
本発明方法の特徴とするところは、メタ−ヒドロキシ安
息香酸を出発原料とし、これをアルキル化剤によシ、同
時にヒドロキシル基とカルボキシル基の二重アルキル化
を行ないメターア／’コ＋シ安息香酸アルキルを得、つ
いでこレヲ還元してメタ−アルコキシベンジルアルコー
ルを得る点に存する。メタ−ヒドロキシ安息香酸のアル
キル化に際しては１種々のアルキル化剤が用いられる。
息香酸を出発原料とし、これをアルキル化剤によシ、同
時にヒドロキシル基とカルボキシル基の二重アルキル化
を行ないメターア／’コ＋シ安息香酸アルキルを得、つ
いでこレヲ還元してメタ−アルコキシベンジルアルコー
ルを得る点に存する。メタ−ヒドロキシ安息香酸のアル
キル化に際しては１種々のアルキル化剤が用いられる。
アルキル化剤の例としては１例ホン酸メチル、等があげ
られる。またＣ７ないしａ、の低級アルキル化も同様に
行ない得る。ただシ し、一般にヒドロキシル基とカルホキクル基を同時にア
ルキル化するのは必らずしも容易ではなく１条件によシ
一方の官能基のみのアルキル化にとどまシやすい。しか
し１本発明者らの検討の結果、安価な硫酸ジアルキル、
特に硫酸ジメチルを、アルカリ性物質の存在下で用いる
と良い結果が得られることが判明した。あるいはヨウ化
メチルのごときハロゲン化アルキルをアルカリ性物質と
ともに用いてもよい。アルキル化反応は溶媒の存在下で
行なうのが良い。使用できる溶媒は不活性なものであれ
ばよく１例えばメタノール、アセトン、ベンゼン、クロ
ロベンゼン等があげられるが、特に、ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒を周込ると反応が速やかに進行する。硫酸
ジメチルのごときアルキル化剤の使用量は当量でも良い
が、若干過剰に用い、未反応原料を残さないようにする
のが好ましい。
られる。またＣ７ないしａ、の低級アルキル化も同様に
行ない得る。ただシ し、一般にヒドロキシル基とカルホキクル基を同時にア
ルキル化するのは必らずしも容易ではなく１条件によシ
一方の官能基のみのアルキル化にとどまシやすい。しか
し１本発明者らの検討の結果、安価な硫酸ジアルキル、
特に硫酸ジメチルを、アルカリ性物質の存在下で用いる
と良い結果が得られることが判明した。あるいはヨウ化
メチルのごときハロゲン化アルキルをアルカリ性物質と
ともに用いてもよい。アルキル化反応は溶媒の存在下で
行なうのが良い。使用できる溶媒は不活性なものであれ
ばよく１例えばメタノール、アセトン、ベンゼン、クロ
ロベンゼン等があげられるが、特に、ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒を周込ると反応が速やかに進行する。硫酸
ジメチルのごときアルキル化剤の使用量は当量でも良い
が、若干過剰に用い、未反応原料を残さないようにする
のが好ましい。
ハロゲン化アルキルを使用する場合は、過剰量使用する
のが好ましい。アルカリ性物質としては、アルキル化剤
から生成する酸根を中和できるものであればよく１例え
ば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化バリウム
等を用いればよ込。反応温度は任意であるが１反応を完
結させるために使用する溶媒の還流温度で行なうとよ１
０反応終了後、生成したメタ−アルコキイ安息香酸アル
キルは、抽出等によシ反応系か４分離し、蒸留によシ精
製・回収される。メタ−アルコキシ安息香酸アルキルの
還元は種々の方法によシ実施し得る。例えば、還元剤と
して水素化アルミニウムリチウム等を用いても良いが、
コストの点を考慮すると１分子状水素によろ水添反応に
よるのが好ましい。水添反応にけ触媒を必要とする。触
媒としては銅系のもの。
のが好ましい。アルカリ性物質としては、アルキル化剤
から生成する酸根を中和できるものであればよく１例え
ば、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化バリウム
等を用いればよ込。反応温度は任意であるが１反応を完
結させるために使用する溶媒の還流温度で行なうとよ１
０反応終了後、生成したメタ−アルコキイ安息香酸アル
キルは、抽出等によシ反応系か４分離し、蒸留によシ精
製・回収される。メタ−アルコキシ安息香酸アルキルの
還元は種々の方法によシ実施し得る。例えば、還元剤と
して水素化アルミニウムリチウム等を用いても良いが、
コストの点を考慮すると１分子状水素によろ水添反応に
よるのが好ましい。水添反応にけ触媒を必要とする。触
媒としては銅系のもの。
例えば銅−り四ム系、銅−亜鉛系等のものが好ましい。
反応は液相で溶媒を用いて行なうのが好ましい。溶媒と
しては不活性なものであればよいがメタノール等の低級
アルカノールの使用が好ましい。反応温度は１２０℃な
いし、２２０℃、よシ好ましくは／４０Ｃないし／９０
’Ｃ程度がよい。高温では副生物の生成が増加する。
しては不活性なものであればよいがメタノール等の低級
アルカノールの使用が好ましい。反応温度は１２０℃な
いし、２２０℃、よシ好ましくは／４０Ｃないし／９０
’Ｃ程度がよい。高温では副生物の生成が増加する。
反応圧力は夕０ｋｆｌ／ｃｄｆｘいし３００〜／−程度
が良い。原料転化率はなるべく高い方が好ましく、でき
れば未反応原料を残存させないように反応を行なうのが
よい。生成物は触媒をＰ側稜。
が良い。原料転化率はなるべく高い方が好ましく、でき
れば未反応原料を残存させないように反応を行なうのが
よい。生成物は触媒をＰ側稜。
蒸留すれば高純度のメタ−アルコキシベンジルアルコー
ルが容易に回収される。
ルが容易に回収される。
本発明方法の利点とするところは、水添生成物の簡単な
蒸留によシ高純度の製品が容易に得られることにあシ、
従来法の製品に見られるペテロ原子を含んだ除去し難い
副生物の残存もない。
蒸留によシ高純度の製品が容易に得られることにあシ、
従来法の製品に見られるペテロ原子を含んだ除去し難い
副生物の残存もない。
以下に本発明方法を実施例によシ更に具体的に説明する
が１本発明はその要旨を越えない飼シ、以下の実施例に
限定されるものではない。
が１本発明はその要旨を越えない飼シ、以下の実施例に
限定されるものではない。
実施例／
メタ−メトキシ安息香酸メチルの合成
ガラス製フラスコにメタ−ヒドロキシ安息香酸３４ｔ、
ｚ３ｙ （θ、λ！モル）、硫酸ジメチルｚｒｖｎｔ（
ｏ、ｔモル）およびジオキサン、２ｊ０１を仕込み、撹
拌しながら２！チ水酸化ナトリウム水溶液９≦２（０，
４モル）を３θ分を喪して徐々に滴下した。滴下終了後
７時間加熱還流したのち、生成物をエーテルで抽出し、
エーテル層を希硫酸、希水酸化ナトリウム水溶液訃よび
水で順次洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、簡
単な蒸留塔を用いて蒸留した。沸点ｌ／ダｔ： （ｉ
、２ｍＨｔ）においてメタ−メトキシ安息香酸メチル３
！、ダＪ−ｆ （００，２１モル）が得られた。収率は
？！、３％であった。
ｚ３ｙ （θ、λ！モル）、硫酸ジメチルｚｒｖｎｔ（
ｏ、ｔモル）およびジオキサン、２ｊ０１を仕込み、撹
拌しながら２！チ水酸化ナトリウム水溶液９≦２（０，
４モル）を３θ分を喪して徐々に滴下した。滴下終了後
７時間加熱還流したのち、生成物をエーテルで抽出し、
エーテル層を希硫酸、希水酸化ナトリウム水溶液訃よび
水で順次洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、簡
単な蒸留塔を用いて蒸留した。沸点ｌ／ダｔ： （ｉ
、２ｍＨｔ）においてメタ−メトキシ安息香酸メチル３
！、ダＪ−ｆ （００，２１モル）が得られた。収率は
？！、３％であった。
実施例２〜を
下記表に示す溶媒を用い、実施例／と同様にしてアルキ
ル化を行った（実施例３では、ＮａＯＨの代シにＸ、Ｃ
Ｏ，を使用）。
ル化を行った（実施例３では、ＮａＯＨの代シにＸ、Ｃ
Ｏ，を使用）。
反応温度は各々の溶媒の還流温度とした。一定時間後加
熱還流を停止し、その時点で住成していたメタ−メトキ
シ安息香酸メチルをガスク日マドグラフィーによシ定量
した。結果を下記表に示す。
熱還流を停止し、その時点で住成していたメタ−メトキ
シ安息香酸メチルをガスク日マドグラフィーによシ定量
した。結果を下記表に示す。
実施例２
メタ−メトキシベンジルアルコールの製造１００１ｄの
ＳＵＥ製オートクレーブに実施例ノで合成したメタ−メ
トキシ安息香酸メチル／ ＬＯｆ （０，θり０３モル
）、メタノール、２．２０−を仕込み、触媒として日揮
化学製Ｎ−，ｌθ３ＢＤ（ＯｕＯ含量４ｔ！％＄ ”２
０ｍ含量４ｔ３．ｒ ％ ） ａ、ｚｔｔを加え、７２
０℃、／／θに９７／ｌで３時間水添反応を行った。冷
却後１反応生成物を取シ出し、沖過後、Ｆ液を単蒸留し
た。メタ−メトキシベンジルアルコールが９．４ｔ Ｏ
ｆ （０，０６ｒモル）得られた。収率は２！、３％で
あった。得られた生成物の純度はり９．０％以上であシ
、ヘテロ原子を含む物質の混入は認められなかった。
ＳＵＥ製オートクレーブに実施例ノで合成したメタ−メ
トキシ安息香酸メチル／ ＬＯｆ （０，θり０３モル
）、メタノール、２．２０−を仕込み、触媒として日揮
化学製Ｎ−，ｌθ３ＢＤ（ＯｕＯ含量４ｔ！％＄ ”２
０ｍ含量４ｔ３．ｒ ％ ） ａ、ｚｔｔを加え、７２
０℃、／／θに９７／ｌで３時間水添反応を行った。冷
却後１反応生成物を取シ出し、沖過後、Ｆ液を単蒸留し
た。メタ−メトキシベンジルアルコールが９．４ｔ Ｏ
ｆ （０，０６ｒモル）得られた。収率は２！、３％で
あった。得られた生成物の純度はり９．０％以上であシ
、ヘテロ原子を含む物質の混入は認められなかった。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ｅｌか／名
Claims (1)
- （１）メタ−ヒドロキシ安息香酸をアルキル化剤によ）
二重アルキル化してメタ−アルコキシ安息香酸アルキル
を製造する工程および得られたメタ−アルコキシ安息香
酸アルキルを還元する工程よ）なることを特徴とする。 メタ−アルコキシベンジルアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59068754A JPS60214753A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | メタ−アルコキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59068754A JPS60214753A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | メタ−アルコキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60214753A true JPS60214753A (ja) | 1985-10-28 |
| JPH0568455B2 JPH0568455B2 (ja) | 1993-09-29 |
Family
ID=13382861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59068754A Granted JPS60214753A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | メタ−アルコキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60214753A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008138457A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for preparing alkyl alkoxybenzoates in one step |
-
1984
- 1984-04-06 JP JP59068754A patent/JPS60214753A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008138457A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for preparing alkyl alkoxybenzoates in one step |
| US8143436B2 (en) | 2007-05-10 | 2012-03-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for preparing alkyl alkoxybenzoates in one step |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0568455B2 (ja) | 1993-09-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |