JPS5848527B2 - シクロヘキサノンジメチルアセタ−ルノセイホウ

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【発明の詳細な説明】本発明は、医薬品原料として有用なシクロヘキサノンジ
メチルアセタール（以下ＣＤ一ヶタールと略す。

）の製法に係る。詳記すればシクロヘキサノンとメタノ
ールとを反応させる際、脱水剤として塩化カルシウムを
使用し、酸性にて反応させるＣＤ一ケタールの製法並び
に当該方法により得られた反応液に、ヒドラジン類を加
え、蒸留して精製する、高純度ＣＤ一ヶタールの製法に
関する。

従来この種化合物は、硫酸、塩酸等を触媒として、シク
ロヘキサノンとメタノールとを反応させたり、シクロヘ
キサノンとメタノールとに酸触媒と硫酸銅とを加えて、
反応させる方法等により製造されていた。

しかしながらこの反応は平衡反応であり、反応中生成す
る水だけを反応系外に除去するのは困難であり、その為
収率は低く、分留による生或物の単離も、シクロヘキサ
ノンとＣＤケタールとの沸点差が少い為非常な困難を伴
い、高純度品を工業的に製造するのは不可能視されてい
た。

本発明者等は、高純度ＣＤ一ヶタールを工業的に高収率
で得る方法を見出すべ《鋭意検討し、脱水剤として塩化
カルシウムを使用して収率を飛躍的に上昇させると共に
、反応終了液にヒドラジン類を加えて分留することによ
り高純度品を提供することを可能とし、本発明を達威し
た。

シクロヘキサノンとメタノールとの反応は、シクロヘキ
サノン、メタノール、塩化カルシウムとを混合し、硫酸
、塩酸等の酸により反応液を酸性にし、常温付近にて反
応を行えばよい。

使用するメタノール量は、シクロヘキサノンに対し過剰
量使用するのが好ましい。

塩化カルシウムの使用量は、シクロヘキサノン１モルに
対し、１／３〜２モル程度用いるのが好ましく、これ以
上用いてもさしたる効果はなく、これ以下にすると、若
干効果が減少する。

反応終了後にヒドラジン類を加え、油層を分留すれば、
ＣＤ一ヶタールとヒドラゾンとは容易に分離出来、高純
度のＣＤ一ヶタールが得られる。

ヒドラジン類としては、例えば抱水ヒドラジン、メチル
ヒドラジン、フエニルヒドラジン等通常のものが支障な
く使用出来、反応終了液にそのまま加えて中和、分液し
ても、中和、分液後加えても一向に差し支えない。

以上述べた如く、本発明方法は、工業的に高収率で高純
度のＣＤ一ヶタールを提供することを可能としたもので
あり、斯業に貢献する所極めて犬である。

以下に実施例を述べ本発明を更に説明する。

実施例中数量を表わす部は重量部である。

実施例１メタノール５８部とシクロヘキサノン３５部と塩化カル
シウム４０部と濃硫酸１５部とを混合する。

２０〜３０℃で８時間反応後、メタノール２００部にカ
セイソーダ１２部を溶解した溶液で中和し、水９０部を
加え、水洗後分液して油層４３部を得た。

減圧蒸留により、３２ｍｍＨｇ、７０〜８０℃の留分３
８部を得た。

ガスクロによるＣＤ一ケタールの含量は８８％であった
。

比較の為、同一条件で塩化カルシウムの替りに硫酸銅を
用いて実験を行うと、ガスクロ含量４７％の生或物３４
部を得た。

参考例１メタノール２５部とシクロヘキサノン１８部と塩化カル
シウム８部と濃塩酸５部とを混合する。

１０〜２５℃で１０時間反応後、メタノール４０部にカ
セイソーダ２部を溶解した溶液で中和し、水４０部を加
え、水洗後分液し、２２部の油層を得た。

８０％抱水ヒドラジン４部を加え分液後、油層を減圧蒸
留する。

３０ｍｍＨｇ、６９〜７２℃の留分１５部を得た。

ガスクロによる含量は９９．３％であった。

【特許請求の範囲】

１シクロヘキサノンとメタノールとを反応させる際、
脱水剤として塩化カルシウムを使用し、酸性にて反応さ
せることを特徴とする、シクロヘキサノンジメチルアセ
タールの製法。