JPS60208323A - 有機ケイ素／オキシラン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は充てんされた縮合重合体複合物、及び改善さｒ
た加水分解安定性を含めて１充てんされた縮合重合体複
合物の機械的特性を保持するか、または高めるために充
てん剤に添加される添加剤に関するものである。更に詳
細には一本発明はこれらの機械的特性を保持するか、ま
たは高めるための有機ケイ素／オキシラン添加剤に関す
るものである。

金属光てんされた熱可塑性ポリエステル複合体中へのエ
ポキシ樹脂の配合は成形され次機械的特性を改善するこ
とが報告されている。米国特許第６．５４１８７２号；
同第へ５４１ｆ３７５号；同第３、　ｆ３　ｆ３６．　
Ｉ　Ｑ　４号及び同第４．０５４．０１５号参照。

ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートにおけ
るエポキシ樹脂の特定の使用はオランダ国特許＠８．２
０２８９！Ｓｏ−に−１０号及び同第８２０２９５１−
に−１Ｄ号に報告されている。

しかしながら、複合体を含むこれらのエポキシ樹脂の加
水分解安定性は商業的には許容されない。

特許公開第７６〜５０２５４号（１９７６年６月１５日
）Ｋ無機光てん剤に対する予備処理剤として、ガンマ−
アミノプロピルトリエトキシシランの如きアミノシラン
と配合したエポキシ樹脂の使用が示されている。この参
考文献は無機光てん剤に５１’ｔして［１０２〜５重量
％のアミノシラン及び０１〜１０重量％のエポキシ樹脂
を使用しなければならないことで特殊である。この文献
において−この量より多くも、または少なくも用いた場
合に熱可塑性？リエステル組成物に悪影譬を及ぼすこと
が示されている。このことは加水分解安定性に付随する
問題を克服し得るが、かがる処理の商業的実施は一成分
のエポキシ樹脂／アミノシ２ン配合の乏しい安定性によ
り厳しく制限される。事実〜この文献において、かかる
系は商業的に好適であるが、−成分系として使用する際
に確認することができない。

かくて１室温で安定であり一そして充てんされた縮合重
合体複合物において充てんされた縮合重合体複合物の機
械的特性を改善し、且つ保持する添加剤に対する必要性
が存在する。殊に、この複合体は加水分解安定性を示す
べきである。

複合体の機械的特性を保持するかＳまたは高める充てん
された縮合重合体複合物に対する新規な有機ケイ素／オ
キシラン添加物を提供することが本発明の目的である。

更に増大された加水分解安定性を有する充てんされた縮
合重合体複合物を提供することが本発明の目的である。

有機ケイ素／オキシラン添加剤に、その充てんされた縮
合重合体複合物における使用に際して工程的に問題が存
在しないことが本発明の他の目的である。

１０− 最仮に、有機ケイ素／オキシラン添加剤が一成分系とし
て使用でき、そしてそのままで室温で相分離するか１ま
たは硬い樹脂状の塊に硬化しにくい（保存期間安定性）
ことが本発明の目的である。

本発明は充てんされた縮合重合体複合物における充てん
剤と共に有用な新規な有機ケイ素／オキシラン添加剤を
提供する。この新期ガ添加剤はオキシラン樹脂化合物及
びアシルアミノまたはシアノシランの配合物である。こ
の新規な添加剤は室温で安定であシ、充てん剤、縮合重
合体ｔまたは充てん剤及び縮合重合体の配合物と完全に
（ｉｎｔθｇｒａｌ１７）配合するか、または充てん削
土に予備処理して成形された機械的特性における改善及
び優れた加水分解安定性を示す充てんされた縮合重合体
複合物を生成させることができる。

本発明によれば、充てん剤に対する新規な有機ケイ素／
オキシラン添加剤が提供される。この添加剤は（リオキ
シラン樹脂成分及び（２）アシルアミノまたはシアノシ
ランからなる。

このオキシラン樹脂成分は少なくとも１つのオキシラン
環 ＼１ （オキシラン環） を含み、そして一般には式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８及びＲ４は独立してアルキルｔ
アリール１アルケニル１エポキシ、有機シリル及び水素
の群から選ばれる基である、で表わされる。かかる物質
にはエポキシ樹脂、モノエポキシ共重合体、エポキシド
化された天然油などが含まれる。

好ましくはエポキシ樹脂を用いる。一般に、エポキシ樹
脂は１分子当り平均して１つよシ多いオキシラン環を含
む化合物から調製されるものの樹脂である。エポキシ樹
脂はヨーロッノクにおいてはエポキシド樹脂として公知
である。その化学的性質に依存して１これらのものはエ
ポキシド化されたポリオレフィン、過酢酸工ｌ？キシ樹
脂１エポキシオレフィン重合体、エビクロロヒドリン樹
脂、ビスフェノールＡ樹脂％エビクロロヒドリン−ビス
フェノールＡ縮合体、エビ−ビス樹脂及び２．２−ビス
（ノセラーヒドロキシフェニル）フロパンツグリシジル
エーテル重合体としても表わすことができる。

代表的には、オキシラン樹脂成分はオレフィンのエポキ
シド化を通して調製される。このエポキ１５− シ樹脂は一般にエビクロロヒドリンを活性水素保持化合
物と反応させることによりＦＡ製される。いずれのオキ
シラン樹脂成分も用いることができる。

適当なオキシラン組成物にはベーター（５，４−エポキ
シシクロヘキシル）−二チルトリメトキシシラン、ガン
マ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン１エポキ
シド化されたポリゲタジエン、ビニルシクロヘキサンソ
オキシド、５＊４−エポキシシクロヘキシルメチル５．
４−エポキシシクロヘキサンカル？キシレート、ビス（
２，５−エボキシシクロＲンチル）エーテル、３−（５
，４−エポキシシクロヘキサン）−８，９−エポキシ−
２，４−ソオキサスビロ［５，ｊｌ−ウンデカン；ビス
（５，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アソ
ベート： ＝　１４− ＯＨ。

Ｂｒ　ＯＨｓ　Ｂｒ ＝１５− 〇 ＯＨ，０ＨＯＨ，０−ＯＨ，０Ｂ−ＯＲ，−００Ｈ，０
）ｉ−０日、；（ＯＨ，）、−０−００Ｈ，０Ｈ−ＯＨ
！（Ｃ日ｙ）ｉｏＨｓ　ｉ及び １７− １６− シラン成分には少なくとも１つのアシルアミノまたはシ
アノシラン結合 １ −ＯＮＲ８ｉミ （アミノシラン結合） Ｎヨ、ＣＲ８１士 （シアノシラン結合） 式中、Ｒはアルキレンまたはアリーレン基である１ が含まれる。

適当なアシルアミノシランにはガンマ−ウレイドプロビ
ルトリエトキシシラン１ガンマーアセチルアミノグロビ
ルトリエトキシシラン、デルターペンゾイルアミノプチ
ルメチルソエトキシシランなどが含まれるが、これに限
定されない、これら−１８＝ シランに関する更に詳細及びその調製法については米国
特許第２．９２ａ８５８号；同第２．９２９゜８２９号
；同第４６７１．５６２号；同第３．７５４゜９７１号
；同第４．０４６．７９４号；及び同第４゜２０９、４
５５号を参照されたい、好ましくは、ウレイドシラン、
殊にガンマ−ウレイドプロピルトリエトキシシランが好
適である。

適当なシアノシランにはシアノエチルトリアルコキシシ
ラ７〜シアノプロピルトリーアルコキシシランｔシアノ
イソブチルトリアルコキシシラン１１−シアノブチルト
リアルコキシシラン、１−シアノイソブチルトリアルコ
キシシラン、シアノフェニルトリアルコキシシランなど
が含まれるが、これに限定されるものではない、１．た
かかるシアノシラン及び他のシアノアルキレンまたはア
リーレンシランの部分的加水分解生成物が本発明に使用
する際に適していることが考えられる。シアンシラ７（
Ｄ更に完全な記述はｆａｌｔｅｒ　Ｎｏ１ｌ。

Ａｃａｄａｍｚｃ　Ｐｒｅｓｓ、１９６ＢによるＯｈｅ
ｍｌｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆＳ
ｌｌｌｃｏｎｅｓ　１８０〜１８９頁に見出すことがで
きる。

新規な有機ケイ素／オキシラン組成物は一般に充てん剤
の重量を基準として００２〜２０重ｉｔチ、好ましくは
α５〜５重量％の範囲の量で用いる。

これらの一般的範囲は充てん剤の加える量に依存し１即
ち極めて高い充てん剤の量では低い添加剤の範囲で所望
の結果を示し１そして極めて低い充てん剤の量では所望
の結果を達成させるには高い添加剤の範囲が必要で６１
得る。一般に１オキシラン成分は５〜９５重量％、＊ｔ
ｂ＜は２５〜７５重量％の添加剤を表わし、そしてシラ
ン成分は９５〜５重針チへ好ましくは７５〜２５重量％
の添加剤を表わす。

縮合重合体複合物に用いる充てん剤は本分野に精通せる
者には公知であり１そしていずれかの適当な細かく分割
されるか、または粒状の物質を含む、縮合重合体複合物
中に配合する時点で〜殆んどの充てん剤は細かく分割さ
れた粒子の状態であることができる。このものはいずれ
かの立体配置、例えば最大直径、即ち１０μｍ、好まし
くは５μｍの最大直線直径を有するほぼ等方性のもので
あるか；または１０μｍまたはそれ以下、好ましくは５
μｍまたはそれ以下の浮さまたは直径を有するプレート
または針状（繊維）のものであることができる、充てん
剤粒子の最小の大きさは臨界的でなく１これに関しては
通常使用される充てん剤のいずれのものも適している１
本発明に使用し得る特定の充てん剤の中には石綿、チョ
ッピングされた（ｃｈｏｐｐｅｄ）ガラス１カオリン及
び他の粘土鉱物、シリカ、カルシウムシリカ、炭酸カル
２１− シウム（増白剤）％酸化マグネシウム、炭酸バリウム−
硫酸バリウム（パライト）〜金属繊維及び粉末１ガラス
繊維、耐火繊維１非強化または強化カーボンブラック、
酸化アンチモン〜酸化チタン、雲母、タルク、チョッピ
ングされたガラス、アルミナル石英−ケイ灰石（ケイ酸
カルシウム）、並びに無機着色顔料がある。有機光てん
剤には綿リンター及び他のセルロース性物質、木くず、
合成繊維などが含まれ得る。好適な充てん剤は粘土、雲
母、ケイ灰石及びチョッピングされたガラスである。

添加剤を完全に配合することは予備処理された充てん剤
には実質的な経済的利点があり、時間及びエネルギーの
節約を含み、そして便利で且つ簡単なことである。充て
ん剤の添加剤との予備処理は凝集を防ぐための高いＲＰ
Ｍで回転する強力な混合グレードを備えｆｃＨθｎθ０
ｈθ１または双シェ２２− ル（ｔｗｉｎ−θｈθ１１）型配合器のような強力な混
合器を必要とする別の操作である。添加剤は凝集を防ぐ
ために定常的な流速で徐々に加えなければならない、予
備処理段階中に、局在化した高温が用いる装置の高速混
合ブレードまたはその近傍で生じる。

この完全な配合技術を利用する際に、添加剤は充てん剤
を分散させることができなければならず、そしてまた添
加剤は充てん剤中に均一に分配されることができなけれ
ばならない、このことが凝集を防止する１本発明による
完全々配合において、添加剤は迅速に（１回で）充てん
剤または充てん剤／樹脂混合物に加え、続いて温和に攪
拌することができる１強化添加剤の利点を保持しつつ低
濃度で添加剤を用いることが本発明の実質的且つ予期せ
ぬ利点である。更に、添加剤を充てん剤／樹脂混合物を
含む処理装置（例えば？ａｒｒｅｌ連続混合機及び押出
機）中に直接に、且つ浴融複合体の流出前に本発明によ
り完全に配合することができる。これらの理由により完
全配合が本発明の好適な具体例である。しかしながら〜
予備処理は本発明に適合し、且つある場合には特定の状
況、即ち用いる縮合重合体、充てん剤、添加剤などに依
存して好適な添加の方法を表わす。

充てんでれた縮合重合体複合物に用いる縮合重合体は充
てん剤が通常配合されるいずれかの縮合重合体または重
縮合体であり得る１通常のタイプの縮合１合体はポリエ
ステル（ソカルがン酸またはジカルボン酸及びジグリコ
ールのエステルから）〜及びポリアミド（ジカルボン酸
及びジアミ／からか％またはラクトンから）である、ま
たこれらの物質同士か、または他の重合体、即ちポリビ
ニルアセテートまたはスチレン−無水マレイン酸共重合
体との配合体も考えられる。

更に通常のタイプのあるポリアミド縮合重合体の例には
このものを生成させる際に用いる次の反応系によるもの
が含まれるが、これに限定されるものではない。

１、　ジアミンのジカルボン酸との反応。

２、　ω−アミノ酸の自己縮合。

五　ラクタム環の開環。

４、　ジアミンと二酸塩化物との反応。

ボリアミド重合体は本分野で十分公知であり１そしてナ
イロンとして称される半結晶状及び非晶性重合体のもの
が含まれる。多数のポリアミドが米国特許第２．０７１
．２５０号；同第２，０７１，２５１号；同第２．１５
Ｇ、５２ｓ号；同第２．１５へ９４８号；同第２，２４
１，３２２号；同第２，３１２，９６６号；同第２，５
１２，６０６号；及び同第！ｉ、　５９　Ｓ。

２１０号に記載されている。

ポリアミドの例には次のものが含まれるが、こ２５− れに限定されるものではない：ポリ（ヘキサメチレンセ
パジアミド）（ナイロ７６／６）、ポリ（ヘキサメチレ
ンセパジアミド）（ナイロン６／９　）％　ｙｆ！す（
ヘキサメチレンセパジアミド）（ナイロン６／１０）、
ポリ（ヘキサメチレンドデカノアミド）（ナイロン６／
　ｔ　２　）、ラクタムの開環により生成されるポリア
ミド、例えばボリカグロラクタム（ナイロン６）、ポリ
ラウリルラクタム（ナイロン−１２）及びポリ（１１−
アミノウンデカノン酸）（ナイロン−１１）、他の適当
な縮合重合体にはポリ（オキジアルカノイル）１ポリ（
アルキレンオキサレート）、ポリ（アルキレンセパセー
ド）％ポリ（アルキレンセパセード７）、パ？す（トリ
メチレンアルカンソカルボキシレート）、４す（ヘキサ
メチレンアルカンジカルボキシレート）、ポリ（デカメ
チレンアルカンーソカルボキシレート）、ポｌ）ランス
−１，４−シクロヘキシレ２６− ンアルカンノカルボキシレート）、ポリ（１，４−シク
ロヘキサンソメチレンアルカンジカルボキシレート）、
ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリ（アルキレン
インフタレート）、ボＩＪ（Ｉ）−フェニレンアルカン
ジカルボキシレート）、ポリ（アルキレンｐ−フェニレ
ンジアセテート）、ポリ（ｐ−キシリレンアルカンジカ
ルボキシレート）、ポリ（ｍ−キシリレンアルカンジカ
ルボキシレート）％ｓ’：　ＩＪ　（ｐ−フェニレンソ
アルキレンテレフタレ−ト）、＄す（アルキレフ１．２
−エチレンジオキシ−４，４Ｉ−ソペンゾエート）、ポ
リ（アルキレン４．４Ｉ−ジペンゾエート）、ポリ（ア
ルキレン２．６−ナフタレンジカルボキシレート）及ヒ
ポリ（アルキレンスルホニル−４，４１−ジペンゾエー
ト）が含まれる。殊にポリエステルが好ましく、そして
その中でポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ　）及び
ポリブチレンチレフタレ−）（ＰＢＴ）が好適なポリエ
ステルである。

縮合重合体と配合する有機ケイ素／オキシラン添加剤で
処理される充てん剤の量は特定の目的用途に依存して広
範囲に変えることができる１機械的特性に対して実質的
な効果を得るためＫは添加剤−充てん剤混合物は通常光
てんされた縮合重合体複合物の少なくとも５重１％であ
る。充てんされた縮合重合体複合物の８５重量％を超過
する添加剤−充てん剤混合物は殆んど望ましくない、こ
れらの範囲内では、各々の成分の好適碌量は一般的には
充てん剤の選択及び殊には特定の目的用途罠大きく依存
するであろう、更にこれらの理由により、相互の成分の
比の限界は本発明の精神から離れずに提供することはで
きない。

前に詳述した成分に加えて、かかる複合体に通常用いる
他の成分も配合することができる。これらのものには適
当ならば可塑剤、加硫剤、界面剤、架橋剤１結晶化速度
調節添加剤（加速剤及び遅延剤）、染料、顔料などが含
まれる。

本発明の正確な範囲は付属の特許請求の範囲に述べるが
、次の特定の実施例は本発明のある特徴を説明し、そし
て更に詳細ＶＣはこのものの評価方法を指摘する。しか
しながら、本実施例は説明のためのみに示され、そして
付属する特許請求の範囲に述べられる以外は本発明を限
定するものではない、特記せぬ限りすべての部及びチは
重量によるものである。

用語 本明細書の実施例及び他の場所で使用される次の名称は
次の意味を有する： ＰＥＴ（ＧａｆｉｔｅＴＭ　１４００Ａ）−ＧＡＦ　０
Ｏｒｐ、から購入、ジメチルテレフタレート及び１．４
−ブタンジオールの反応生成物、公称α８固有粘度（２
５℃オル２９− トクロロフェノール中）。

ＰＥＴ（Ｏ１ｅａｒｔｕｆＴＭ７２０７）−Ｇｏｏｄｙ
ｅａｒ　Ｃｏｒｐ、から購入、テレフタル酸またはジメ
チルテレフタレートのエチレングリコールの反応生成物
、公称α７２固有粘度（３０℃トリフルオロ酢酸中）。

ナイａｙ（ＺｙｔｅｌＴＭ　１０１）−Ｄｕ　Ｐａｎｔ
製のナイロン６６゜ ＷｈｉｔｅｘＴＭ　０１ａｙ　− Ｆｒ１３ｅｐＯｒｔ−ＫａＯｌｉｎか焼された粘土。

公称平均粒径５μ。

ケイ灰石（ＮＹＡＤＴＭ　Ｇ）− ケイ酸カルシウム充てん剤（＋　５／１縦横比公称）、
Ｎｙｃｏ　Ｃｏｒｐ、から購入。

Ｆｉｐｏｎ　８２８　− ８ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、製ノエポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ及びエビクロロヒ５０− ドリノの反応生成物、公称当量重量１９０゜ＵＰＴＥＳ
　− ５０％メタノール溶液としてのガンマ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン ＧＡＰＴＢＳ　＋ ガンマーアミノグロビルトリエトキシシラン Ｃ８− 無水トリメトキシ酸 （ＣＨ３０）、５ｉ（ＯＨ１）、ＮＨ（Ｃ！Ｈ，）、　
５ｉ（ＯＯＨ，）、の反応により調製された ［（００００００Ｈ ＮＭ　− シアノエチルトリメトキシシラン ５１− ０ＮＫ　＋ シアンエチルトリエトキシシラン 押出機溶融処理− 熱可塑性縮合１合体の溶融物をチョッピングされたガラ
ス、鉱物光てん剤または各々の配合物が押出中か、また
は押出前に配合されるか、または混合されるようするた
めに加熱した押出機を使用。

実施例１〜４の複合物はＷθｒｎθｒ−Ｐｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ　ＺＳＫ−５０双スクリュー押出機中で処理した（
２４／Ｉ　Ｌ／Ｄ比）。

実施例５の複合体は）ｌａｒｔｉ８２インチ直径単スク
リュー押出機中で溶融処理した（２４／Ｉ　Ｌ／Ｄ比）
。

射出成形− ＡＳＴＭ試験片はＡｒｂｕｒＢ　２オフ、Ｘ、ｓ２２ト
ンユニット中で成形した。

５２− 成形されたまま− Ａｒｂｕｒｇ装置中で成形したＡＳＴＭ試験片は試験前
に室温で少なくとも４８時間平衡させた。

７２時間水沸騰試験− ＡＳＴＭ試験片を沸騰水ＶＣ７２時間浸漬し、２２０Ｔ
で２時間乾燥し、試験前に室温で少なくとも２４時間平
衡させた。

引張強さ− ＡＰＩＴＭ　Ｄ−６５８（（１２インチ／分試験速度）
。

改良したノツチングされない アイゾツト衝撃値− ノツチングされない２．５×α５×α１２５インチの試
験片を試験片の−の長きが衝撃を受けるために露出する
ようにアイゾツト衝撃試験機中に置く、衝撃はフィート
・ポ＝６５− ンド／イ／チで計算される。これは改良されたＡＳＴＭ
　Ｄ−２５６試験である。

ノツチングされたアイゾツト 衝撃値− ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６゜ ｐｓｉ　−−、−ボンド／平方インチ チ　−−−特記せぬ限シ重量％ ｆ　−−−グラム ｗｔ−−一重量 部一一一特記せぬ限り重量部 ｐｔｓ−−一特記せぬ限り重量部 ｐｈｗ　−ｍ−重量部 ｐｐｍ　−−−１００万重量部当りの重量部ｆｔ−ＩＩ
）８／ｉｎ　−ｍ−フィー）−ポンド／インチ ｘｎ−４ｂθ／１ｎ−−−インチ・ポンド／インチ ５４− ｐｈｒ　−−一樹脂（重合体）１００重量部当りの部 ＨＤＴ　＠　２６４　１）日ｉ　ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８
予備処理− 熱グラスチックに加える前に添加物を４部のメタノール
／水（９：１容量比）に希釈することによシ細かく分割
された充てん剤を処理するか、または被覆するために添
加物を適用し、そしてＰａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｙ
双シェル配合器を用いて充てん剤に適用する方法、１０
５℃で２時間の乾燥サイクル。

完全添加− 溶融処理前に混合物を攪拌しながら液体または固体添加
剤を充てん剤／樹脂の混合物へ単に配合０代表的にはＨ
ｏｔ）ａｒｔ　混合器、Ｈθｎ５ｃｈｅｌ混合器、リボ
ン配合器またはドラムタンブラ−を用いる。

５５一 実施例　１ 室温での安定性をめるために一連の実験を開始し、そし
て充てんされた縮合重合体複合物に対する有効な一成分
添加剤を製造することができた。

ガンマ−アミノゾロピルトリエトキシシランと配合した
エポキシ樹脂（ＥＩ）Ｏｎ　８２８）がそれぞれＵＰＴ
ＥＳ、ＯＮＭ及びＤＯ８とノＥｐｏｎ　Ｂ　２　Ｂの別
々の混合物と比較した場合に比較的不安定でおることが
分った。実験はペトリ皿中でオキシランをシランと混合
し、次にカバーをかけることからなっていた。一定期間
にわたる肉眼での観察を記録した。硬い樹脂状の塊が終
点の徴候であった。

例えば、Ｆｉｐｏｎ　８２８　及びガンマーアミノグロ
ビルトリエトキシシランを２／１の重量比で一緒にした
場合、室温で６時間で半ゼラチン状生成物が、２４時間
で柔軟な固体の塊が、そして４８時間で固体樹脂状生成
物が現われた。第１表は肉眼３６− の観察による終点の固体樹脂状生成物の結果を示す、こ
れにより　Ｐｐｏｎ　８２　Ｂと一緒にした場合にＵＰ
ＴｍＢ、ＯＮＭ及び最低量のＤＯ８の各々は１９２時間
に固体樹脂状生成物を生成させ力いことを知ることがで
きた。これらの系はＢｐｏｎ８２８／ガンマ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランより安定であることが結論さ
れた。

実施例　２ 第２表は４０チＷｈｉｔｅｘ　粘土を充てんしたＰＢＴ
／ＰＥＴ　（５／１比）の複合体の機械的特性を示す、
Ｋｐｏｎ　８２８／ＵＰＴＦ！８　（７）配合１特に一
定のＥｐＯｎ８２８量’ｔｏ低濃度ノＵ　Ｐ　Ｔ　Ｂ　
Ｓは性能においてＦｉｐＯｎ　８２８／ガンマーアミノ
グロビルトリエトキシシランに匹敵することを知ること
ができた１両方の複合体は水沸騰試験の前及び後で対照
複合体よシ優れていた。

実施例　６ ５７− 第３表は４０チ粘土を充てんしたＰＢＴ／ＰＦｔＴ　（
５／１比）における２つの濃度でのＢｐＱｎ　８２８／
　ＯＮＭノ性能を示す、コレらの複合体の機械的特性は
７２時間の水沸騰試験の前及び後で対照複合体よシ優れ
ていた。

実施例　４ 第４表は４０チ粘土充てんされたＰＢＴ／ＰＥＴ（５／
１比）における２つの別々の濃度でのｕｐｏｎ　８２８
／ＤＯ８（１）性能を示す、ｇｐｏｎ８２８の一定量と
配合した低濃度のＤＯ８は第１表に記載のＥｐＯｎ　８
２８／ＤＯ８比の室温安定性を考慮した場合に好ましい
、ＤＯ８を含む複合体はガンマ−アミノプロピルトリエ
トキシシランを含む複合体の性能に到達し；このものは
対照複合体より優れていた。

実施例　５ チョッピングされたガラス／粘土充てんされた６８− ＰＥ１Ｔ複合体を第５表に示す、１５％チョッピングさ
れたがラス／１５％粘土充てんされたＰＥＴ複合体にお
いてＵＰＴＥＳ及びＯＮＫと別々に一緒にしたＥｐｏｎ
　８２Ｂｉｔ成形したままの特性をベースとする対照複
合体よりかなり良好の性能を示す。

実施例　６ １／１重量比のＥＰＯＮ−８２８／ＵＰＴＥＳを混合し
、そして７５℃に加熱し、その際にメタノールを除去す
るために真空を用いた。室温で安定な透明で琥珀色の均
一な生成物が生じた。メタノールを除去したＥＰＯＮ−
８２８／ＵＰＴ、ＫＳを１／８インチにチョッピングさ
れたガラス及びＰＢＴ／ＰＢＴ　（４／１比）の混合物
中に完全に配合した。対照複合体はＥＰＯＮ−８２８／
ＵＰＴＥＳを含まぬＰＢＴ／ＰＥＴ（４／１比）と混合
した１／８インチのチョッピングされたガラスから寿っ
ていた。各々の複合体において５０チ一定のチョッピン
グされたガラス量を用い；１．５チ及び＆Ｏ％（ガラス
を基準）のストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｅａ）　Ｂ　
Ｐ　ＯＮ　−６２Ｂ　／ＵＰＴＥ８濃度のものを試験し
た。

第６表は試験片の溶融押出及び射出成形後の複合体特性
を示す、　Ｋｎｏｌ＋　−８２Ｂ／ｌｙｐ’ｒ１！！ｓ
を含む複合体は２４時間の水沸騰試験後に対照複合体よ
り優れていた。そして、対照複合体と比較した場合１長
期加熱老化（１８０℃で５００時間）後の衝撃値の保持
に優れていた。

実施例　７ 標準的混合ブレードを備えた）ｌｏｂａｒｔステンレス
・スチール製混合器を用いて、ｕｐｏｎ８２８　５００
　Ｆ及びＵＰＴＩｎ８（メタ／−ル中５０チ固体）５０
０ｆを混合ボウルに加え１続いて低速で攪拌した。別の
実験から、この混合物は不均一性であり、ＵＰＴＢ８固
体が時間と共に沈殿した。しかしながら、沈殿が生じる
前にこの混合物を石英ガラス製瓶に移した。ゆるくコル
ク栓をしたこの瓶の内容物を５０℃に設定した水浴中に
置いた。この混合物を５０℃に５時間曝した。

続いて瓶及び内容物を冷却した。製造１か力抜に沈殿は
全く生じなかった。この混合物は透明で、そして均一で
あつ７’ｃ（生成物７を参照）。

実施例　８ 実施例７に記載の実験によシ約２５％のメタノールを含
む透明で均一を混合物ＵＰＴＩＳから製造した。実施例
７に記載の通り、真空を用いて５０℃の加熱サイクル５
時間に続いて直ちにメタノールの除去も行つｆｃ、透明
で、均一で、やや粘稠な生成物が生じた。

実施例　７ 第８表は透明で且つ均一な実施例６及びｕｐｏｎ４１− ８２Ｂ／ＤＯ８配合体の混合物を含む４０％ｗｈｉｔθ
Ｘ粘土充てんされたナイロン複合体の特性を示す、全体
にこれらの複合体は特に沸騰水に７２時間曝した後に対
照複合体より優れていた。

またこの実験では添加剤の変移性（Ｖθｒｓａｔｉｌｉ
ｔｙ）が指摘された。

対照複合体と比較した場合、エポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ　
８２８）は４０％ケイ灰石（Ｎｙｏ。

Ｃｏｒｐ、Ｍの　ＮＹＡＤＧ級）を充てんしたＰ　Ｂ　
’［’／Ｐ　Ｅ　’Ｉ’複合体の成形特性を事実改善す
ることが確認された。このことは４０％が焼粘土（Ｆ’
ｒｅｅｐｏｒｔ−ＫａｏｌｌｎｊｌｌｊのＷｈｉｔｅｘ
粘土）を充てんしたＦ　Ｂ　Ｔ／Ｐ　Ｅ　Ｔにおけるエ
ポキシ樹脂性能と対照的であった。この場合〜成形した
ままの複合体の衝撃値が改善されるのみであり、そして
商業的には許容されない重大な濃い色調の変化が複合体
に生じた。

４２− 特開昭ＧＯ−２０８３２３（１２） ｕ′＋１ ― 吟　の 粥　Ｃ −へ 国 穀 Ｊ 料 操 トへ　加　州 ＋１ＱＥ−ＩＥ” １−１１１Ｌ＋口 。。口 ―拳　り 州　− 、　０ 〜　ρ 剛 の ｍへ 儂条 −Ｌ−。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　オキシラン化合物５〜９５重量−並びにアシルア
   ミノ及びシアノシラン及びそれらの組み合わせの群から
   選ばれる有機ケイ素９５〜５重量％からなる有機ケイ素
   ／オキシ２ン組成物。 ２　オキシラン化合物２５〜７５重量％及びアシルアミ
   ノまたはシアノシラン７５〜２５重量％からなる１特許
   請求の範囲第１項記載の有機ケイ素／オキシラン組成物
   。 Ｓ　オキシラン化合物がエポキシ樹脂である、特許請求
   の範囲第１項記載の有機ケイ素／オキシヲン組威勢。 ４、　エピクロロヒドリンを活性水素保持化合物と反応
   させることによりエポキシ樹脂を特徴する特許請求の範
   囲第５項記載の有機ケイ素／オキシラン組成物。 ５、活性水素保持化合物がビスフェノールＡでｂる１特
   許請求の範囲第４項記載の有機ケイ！／オキシラン組威
   勢。 ＆　有機ケイ素がアシルアミノシランである、特許請求
   の範囲第１項記載の有機ケイ素／オキシラン組成物。 ｌ　アシルアミノシランがガンマ−ウレイドプロピルト
   リエトキシシランでおる、特許請求の範囲第６項記載の
   有機ケイ素／オキシラン組成物。 ａ　ガンマーウレイドグロビルトリエトキシシランをア
   ルコール性溶液中で用いる、特許請求の範囲第７項記載
   の有機ケイ素／オキシラン添加剤。 ９、　アシルアミノシランが ＨＯＯＯ０ＯＯＨ であるへ特許請求の範囲第６項記載の有機ケイ素／オキ
   シ２ン組成物。 ＩＱ、有機ケイ素がシアノシランである１特許請求の範
   囲第１項記載の有機ケイ素／オキシラン組成物。 １１、シアノシランがシアンエチルトリメトキシシラン
   である、特許請求の範囲第１０項記載の有機ケイ素／オ
   キシラン組成物、 １２、シアノシランがシアンエチルトリエトキシシラン
   である、特許請求の範囲第１０項記載の有機ケイ素／オ
   キシラン組成物。 １ｉ　オキシラン化合物がエポキシ樹脂でありＮそして
   有機ケイ素がアシルアミノシランである１特許請求の範
   囲第１項記載の有機ケイ素／オキシラン組成物、 １４、アシルアミノシランかガンマ−ウレイドプロピル
   トリエトキシシランであるＳ特許請求の範囲第１３項記
   載の有機ケイ素／オキシラン組成物、 １５６　添加剤が特許請求の範囲第１項記載の有機ケイ
   素／オキシラン組成物である、完全に配合された添加剤
   を有する充てん剤。 １改　充てん剤が粘土である、特許請求の範囲第１５項
   記載の充てん剤。 １ｚ　充てん剤が雲母である、特許請求の範囲第１５項
   記載の充てん剤。 １ａ　充てん剤がケイ灰石である、特許請求の範囲第１
   ５項記載の充てん剤。 １９、充てん剤がチョッピングされたガラスである、特
   許請求の範囲第１５項記載の充てん剤。 ２α　添加剤が特許請求の範囲第１項記載の有機ケイ素
   ／オキシラン組成物である、予備処理きれた添加剤を有
   する充てん剤。 ２１、充てん剤が粘土である、特許請求の範囲第２０項
   記載の無機光てん剤。 ２２、充てん剤が雲母である、特許請求の範囲第２０項
   記載の充てん剤。 ２五　充てん剤がケイ灰石である、特許請求の範囲第２
   ０項記載の充てん剤。 ２４、充てん剤がチョッピングされたガラスでおる、特
   許請求の範囲第２０項記載の充てん剤。 ２５、添加剤が特許請求の範囲第１項記載の有機ケイ素
   ／オキシラン組成物である、完全に配合てれた添加剤を
   有する縮合重合体。 ２６、（ａ）充てん剤混合物の重量を基準として８０〜
   ９９９８重量％の充てん剤及び充てん剤混合物の重量を
   基準として（１０２〜２０重量％の特５− 許請求の範囲第１項記載の有機ケイ素／オキシラン組成
   物を含む、充てんされた縮合重合体複合物の重量を基準
   として５〜８５重量％の有機ケイ素／オキシラン組威勢
   充てん剤混合物；並びに（ｂ）充てんされた縮合重合体
   複合体の重量を基準として１５〜９５重量％の縮合重合
   体からなる充てんされた重合体接合物。 ２ｚ　縮合重合体がポリエステルもしくはポリアミドま
   たはその配合体及び／または他の重合体との配合体のい
   ずれかである、特許請求の範囲第２６項記載の充てんさ
   れた縮合重合体複合物。 ２ａ　縮合重合体がポリブチレンテレフタレートである
   １特許請求の範囲第２６項記載の充てんされた縮合重合
   体複合物。 ２９　縮合重合体がポリエチレンテレフタレートである
   １特許請求の範囲第２６項記載の充てんされた縮合重合
   体複合物。 　６− ５α　縮合重合体がポリアミドナイロン材料である、特
   許請求の範囲第２６項記載の充てんされた縮合重合体複
   合物。 ５１、有機ケイ素／オキシラン組成物がアシルアミノシ
   ラン／エポキシ樹脂組成物である、特許請求の範囲第２
   ８項記載の充てんされた縮合重合体複合物。 ５２、有機ケイ素／オキシラン組成物がアシルアミノシ
   ラン／エポキシ樹脂組成物であるｔ特許請求の範囲第２
   ９項記載の充てんされた縮合重合体複合物。 ５！Ｌ　有機ケイ素／オキシラン組成物がアシルアミノ
   シラン／エポキシ樹脂組成物であるへ特許請求の範囲第
   ３０項記載の充てんされた縮合重合体複合物。