JPS63241042A - 縮合重合体複合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は充てんされた縮合重合体複合物、及び改善され
次加水分解安定性を含めて１充てんされ次縮合重合体複
合物の機械的特性を保持するか、または高める九めに充
てん剤に添加される添加剤に関するものである。更に詳
細には１本発明はこれらの機械的特性を保持するか、ま
たは高めるための有様ケイ素／オキシラン添加剤に関す
るものである。

金属光てんされ比熱可塑性ポリエステル複合体中へのエ
ポキシ樹脂の配合は成形された機械的特性を改善するこ
とが報告されてい−る。米国特許第へ５４ス８７２号；
同ｇ１５４ス８７５号；同第へ８８６．１０４号及び同
第４．０５４．０１５号参照。

ポリカーざネート及びポリエステルヵーヴネートにおけ
るエポキシ樹脂の特定の使用はオランダ国特許第８２０
２８９５０−１−１０号及び同第８２０２９５１−４−
１０号に報告されている。

しかしながら１複合体を含むこれらのエポキシ樹脂の加
水分解安定性は商業的には許容されない。

特許公開Ｍ７６−５０２５４号（１９７６年５月１５日
）に無機充てん剤に対する予備処理剤として１ガンマー
アミノグロビルトリエトキシシ２ンの如きアミフシ２ン
と配合し次エポキシ樹脂の使用が示されている。この参
考文献は無機充てん剤に対してα０２〜５重量−のアミ
フシ２ノ及び［Ｌ１〜１０重量％のエポキシ樹脂を使用
しなければならないことで特殊である。この文献におい
てｔこの量よシ多くも、ま次は少なくも用い次場合に熱
可塑性ポリエステル組成物に悪影響を及はすことが示さ
れている。このことは加水分解安定性に付随する問題を
克服し得るが、かかる処理の商業的実施は一成分のエポ
キシ樹脂／アきノシラン配合の乏しい安定性によシ厳し
く制限される。事実ｔこの文献において、かかる系は商
業的に好適であるが、−成分系として使用する際に確認
することができない。

かくてｔ室温で安定であシ１そして充てんされた縮合重
合体複合物に訃いて充てんされた綜合重合体複合物の機
械的特性を改善し、且つ保持する添加剤に対する必要性
が存在する。殊に、この複合体は加水分解安定性を示す
べきである。

複合体の機械的特性を保持するか％または高める充てん
され危縮合重合体複合物に対する新規な有機ケイ素／オ
キシ２ン添加物任提供することが本発明の目的である。

更に増大された加水分解安定性を有する充てんされ比縮
合重合体複合物を提供することが本発明の目的である。

有機ケイ素／オキシ２ン添加剤に、その充てんされ九縮
合重合体複合物における使用に際して工程的に問題が存
在しないことが本発明の他の目的である。

最後に、有機ケイＸ／オキシ２ン添加剤が一成分系とし
て使用でき一七してそのままで室温で相分離するか、ま
九は硬い樹脂状の塊に硬化しＶＣ＜い（保存期間安定性
）ことが本発明の目的である。

本発明は充てんされた縮合重合体複合物における充てん
剤と共に有用な新規な有機ケイ素／オキシラン添加剤を
提供する。この新期な添加剤はオキシ２ン樹脂化合物及
びアシルアミノまたはシアノシランの配合物である。こ
の新規な添加剤は室温で安定で６シー充てん剤を縮合重
合体％ま九は充てん剤及び縮合重合体の配合物と完全に
（ｘｎｔｅｇｒａｌｌｙ）配合するか、または充てん削
土に予備処理して成形され次機械的特性における改善及
び優れ次加水分恍安定性を示す充てんされ几縮合重合体
複合物を生成させることができる。

本発明によれば、充てん剤に対する新規な有機ケイ素／
オキシラン添加剤が提供される。この添加剤は（リオキ
シラン樹脂成分及び（２）アシルアミノｔｉはシアノシ
ランからなるっ このオキシ２ン樹脂酸分は少なくとも１つのオキシ２ン
環 （オキシラン五來） を含み、そして一般には式 式中％Ｈ１，Ｈ１％Ｈａ及びＲ′は独立してアルキル、
アリール１アルケニル１エポキシ、有機シリル及び水素
の群から選ばれる基である、で表わされる。かかる物質
にはエポキシ樹脂、モノエポキン共重合体、エポキシド
化された天然油などが含まれるつ 好ましくはエポキシ樹脂を用いる。一般に、エポキシ樹
脂は１分子当シ平均して１つよシ多いオキシラン環を含
む化合物からｖＪ４製されるものの樹脂である。エポキ
シ樹脂はヨーロッパにおいてはエポキシド樹脂として公
知である。その化学的性質に依存してｔこれらのものは
エポキシド化されたポリオレフィン、過酢酸エポキシ樹
脂、エポキシオレフィン重合体、エビクロロヒドリン樹
脂１ビスフエノールＡｌｔ脂、エビクロロヒドリン−ビ
スフェノールＡ縮合体、エビ−ビス樹脂及び２．２−ビ
ス（パラ−ヒドロキシフェニル）フロパンジグリシソル
エーテル重合体としても表わすことができる。

代表的には、オキシラン樹脂成分はオレフィンのエポキ
シド化を通して調製される。このエポキシ樹脂は一般に
エビクロロヒドリンを活性水素保持化合物と反応させる
ことにより調製される。いずれのオキシラン樹脂成分も
用いることができる。

造画なオキシラン組成物にはベーター（５，４−エポキ
シシクロヘキシル）−二チルトリメトキシシラン、ガン
マーグリシドキシグロビルトリメトキシシラン、エポキ
シド化され次ポリブタツエン、ヒニルシクロヘキサンソ
オキシド、５．４−エポキシシクロヘキシルメチル５．
４−エボキシシクロヘキサンカル〆キシレート、ビス（
２，５−エポキシシクロペンチル）エーテル、５−（５
，４−エポキシシクロヘキサン）−８，９−エポキシ−
２，４−ソオキサスピロ［５，５」−ウンデカン；ビス
（６，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジ
ペート； ＯＨ。

ハ ｏｎ、−ｏａｏｑ、（ａＨり４ｏｃａ、ｃｕ−ｃｕｔ（
Ｃ１ｌ、　）、　−０−００Ｈ，ＯＨ−ＯＨｓ（０ｆｉ
ｔ　）＋　ＯＨｓ　　　　　　　　　　　　　　；及び
がするが、これに限定されるものではない。

７２ン成分には少なくとも１つのアシルアミノまたはシ
アノシラン結合 ．０ＮｋＥ１１丑 ！ （アミノシラン結合） Ｎモ０Ｒ８１壬 （シアノシラン結合） 式中、Ｒはアルキレ／またはアリーレン基である、 が含まれる。

追歯なアシルアミノシランにはガンマークレイドｆｏビ
ルトリエトキシシラン−ガンマーアセチルアミノデロビ
ルトリエトキシ７２ン、デルターペンゾイルアミノプテ
ルメチルソエトキシシランなどが含まれるが、これに限
定されない、これらシランに関する更に詳細及びその調
製法については米国特許第２．９２１１Ｌ８５８号；同
第２．９２９゜８２９号；同第へｂ　７１．５６２号；
同第へ７５４゜９７１号；同第４．０４６，７９４号；
及び同第４゜２０９、４５５号を参照され九い、好まし
くは、ウレイドシラン、殊にガンマ−クレイドグαピル
トリエトキシシランが好適でおる。

適当なシアノシランにはシアノエチルトリアルコキシシ
ラン、シアノエチルトリアルコキシシラン、シアノイソ
ブチルトリアルコキシシラン、１−シアノブチルトリア
ルコキシシラン、１−シアノインブチルトリアルコキシ
７２ン−シアノエチルトリアルコキシシランなどが含ま
れるが、これに限定されるものではない、またかかるシ
アノシラン及び他のシアノアルキレンま危はアリーレン
シランの部分的加水分解生成物が本発明に使用する際に
適していることが考えられる。シアノシランり更に完全
な記述はＷａｉｔｅｒ　ム０１１゜Ａｃａｄｅｍｌｃ　
ｐｒｅｓｓ、１９６８によるＯｈｅｍｚｓｔｒｙ　　ａ
ｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　ｏｆＳｉｌｉｃｏｎ
ｅｓ　　１８０〜１８９頁に見出すことができる。

新規な有機ケイ素／オキシクン組成物は一般に充てん剤
の重量を基準として（Ｌ０２〜２０重輩チ、好ましくは
α５〜５重墓−の範囲の皿で用いる。

これらの一般的範囲は充てん剤の加える童に依存し、　
ＩＩＩち極めて高い充てん剤の量では低い添加剤の範囲
で所望の結果を示し、そして極めて低い充てん剤の量で
は所望の結果を達成させるＫは高い添加剤のｍ囲が必贋
であシ得る。一般に、オキシラン成分は５〜９５重ｊ１
％、好ましくは２５〜７５１１ｉ％の添加剤を表わし、
そしてシラン成分は９５〜５重量％、好ましくは７５〜
２５重′Ｉｋｑｂの添加剤を表わす。

縮合重合体複合物に用いる充てん剤は本分野に精通せる
者には公知でお夛、そしていずれかの適当な細かく分割
されるか、または粒状の物質を含む、縮合重合体複合物
中に配合する時点で１殆んどの充てん剤は細かく分割さ
れ九粒子の状態であることができる。このものはいずれ
かの立体配置、例えば最大直径、即ち１０μｍ、好まし
くは５μｍｃｏ最大直線直径を有するほぼ等方性Ｏもの
であるか；ま九は１０μｍま次はそれ以下、好ましくは
５μｍま九はそれ以下の厚さｉたは直径を有するグレー
トま次は針状（繊維）のものでおることができる、充て
ん剤粒子の最小の大きさは臨界的でなく、これに関して
は通常使用される充てん剤のいずれのものも適している
０本発明に使用し得る特定の充てん剤の中には石油ｔチ
ョッピングされ２（ｃｈｏｐｐｅｄ）ガラス、カオリン
及び他の粘土鉱物、シリカ、カルシウムシリカ、炭酸カ
ルシウム（増白剤）−酸化マグネシウム、炭酸バリウム
、硫酸バリウム（パライト）１金Ｍｆｆｌ維及び粉末１
ガラス繊維−耐火繊維、非強化または強化カーボンブラ
ック、酸化アンチモン％酸化チタン、雲母、メルク、チ
ョッピングされたガラス、アルミナ、石英ｔケイ灰石（
ケイ酸カルシウム）％並びに無機着色顔料がある。有機
光てん剤に仁到リンター及び他のセルロース性物質を木
くず、合成繊維などが含まれ得る。好適な充てん剤は粘
土へ雲母、ケイ灰石及びチョッピング嘔れ次ガラスであ
る、 添加剤を完全に配合することは予備処理され次光てん剤
には実質的な経済的利点があり、時間及びエネルギーの
節約を含み１そして便利で且つ簡単なことである。充゛
てん剤の添加剤との予備処理は凝集を防ぐ九めの高いＲ
ＰＭで回転する強力な混合グレードを備え次Ｈｅｎ５ｃ
ｈθｌまたは双シ工ル（ｔｗｉｎ−ｓｈｅｌｌ）型配曾
器のような強力な混合器を必要とする別の操作でるる、
添加剤は凝集を防ぐ九めに定常的な流速で徐々に加えな
ければならない、予備処理段階中に、局在化した高温が
゛　用いる装置の高速混合ブレードま九はその近傍で生
じる。

この完全な配合技術を利用する際に１添加剤は充てん剤
を分散させることができなければならずｔそしてまた添
加剤は充てん剤中に均一に分配されることができなけれ
ばならない、このことが凝集を防止する０本発明による
完全な配合において、添加剤は迅速Ｋ（１回で）充てん
剤または充てん剤／樹脂混合物に加え、続いて温和に攪
拌することができる１強化添加剤の利点を保持しつつ低
濃度で添加剤を用いることが本発明の実質的且つ予期せ
ぬ利点である。更に、添加剤を充てん剤／樹脂混合物を
含む処理装置ｔ（例えばＦａｒｒｅｌ連続混合機及び押
出機）中Ｋ［接に、且つ溶融複合体の流出前に本発明に
よシ完全に配合することができる。これらの理由によシ
完全配合が本発明の好適な具体例である。しかしながら
、予備処理は本発明に適合し１且つある場合には特定の
状況、理ち用いる縮合重合体、充てん剤、添加剤などに
依存して好適な添加の方法を表わす。

充てんされ九縮合重合体複合物に用いる縮合重合体は充
てん剤が通常配合されるいずれかの縮合重合体ｉたは重
縮合体であシ得る０通常のタイプの縮合重合体はポリエ
ステル（ジカルボン酸ま九はジカルボン酸及びジグリコ
ールのエステルから）、及びポリ゛アミド（ジカルボン
酸及びジアミンからか％ま次はラクトンから）である、
ｉたこれらの物質同士か、または他の重合体、即ちポリ
ビニルアセテートまたはスチレン−無水マレイン酸共重
合体との配合体も考えられる、 更に通常のタイプのあるポリアミド縮合重合体の例には
このものを生成させる際に用いる次の反応系によるもの
が含まれるが、これに限定されるものではない。

１、　ジアミンのジカルボン酸との反応。

Ｚ　ω−アミノ酸の自己ｋ”？ｓ４！ｒ。

五　ラクタム環の開環。

４、　ジアミン六二酸塩化物との反応。

ポリアミド重合体は本分野で十分公知でおシーそしてナ
イロンとして称される半結晶状及び非品性重合体のもの
が含まれる。多数のポリアミドが米国特許第２．０７１
．２５０号；同第２．０７１，２５１号；同＄２，１５
（Ｌ５２５号；同第ム１５へ９４８号；同！２，２４１
，３２２号；同第２，５１２．９６６号；同＠２，５１
２．６　ｏ　ｂ号；及び同第４５９へ２１０号に記載さ
れている。

ポリアミドの例には次のものが含まれるが、これに限定
されるものではない：ポリ（ヘキサメチレンアジポアミ
ド）（ナイロン６／６）％ポリＣヘキサメチレンアゼ２
アミド）（ナイロン６／９）％ポリ（ヘキサメチン／セ
パジアミド）（ナイロン６　／　１０　）％ポリ（ヘキ
サメチレンドデカノアミド）〔ナイロンｂ／　１２　）
％　ｊクタムの開環によシ生成されるポリアミド、例え
ばポリカグロラクタム（ナイロン６）、ポリラウリルラ
クタム（ナイロン−１２）及びポリ（１１−アミノウン
デカノン酸）（ナイロン−１１）、他の適当な綜合重合
体にはポリ（オキジアルカノイル）％ポリ（アルキレン
オキサレート）−ポリ（アルキレンアジペート）％ポリ
（アルキレンセパセード）、ポリ（トリメチレンアルカ
ンジカルボキシレート）、ポリ（ヘギサメテレンアルカ
ンジ力ルゲキシレート）、ポリｃデカメチレンアルカン
ージカルボキシレート）、ポリ（トランス−１，４−シ
クロヘキシレンアルカンソカルざキシレート）、ポリ（
１，４−シクロヘキサンジメチレンアルカンジカルボキ
シレート）、ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリ
（アルキレンイソフタレート）、ポリ＜ｐ−フェニレン
アルカンジカルボキシレート）、ポリ（アルキレンｐ−
フェニレンジアセテート）、ポリ（ｐ−キシリレンアル
カンソ力ルポキシレート）、ポリ（ｍ−キシリレンアル
カンソカル〆キシレート）、ポリ（ｐ−フェニレンシア
ルキレ／テレフタレート）、ポリ（アルキレフ１．２−
エチレンジオキシ−４，４１−ソベンゾエート）、ポリ
（アルキレン４．４Ｉ−ジペンゾエート）、ポリ〔アル
キレン２．６−ナフタレンソカルボキシレート）及ヒ、
ｆｌ’ｌＪ（アルキレンスルホニル−４，４Ｉ−ジペン
ゾエート）が含まれる。殊にポリエステルが好ましく、
そしてその中でポリエチレンテレフタレート（ＦＥＴ）
及び承りブチレンチレフタレ−）（ＰＢＴ）が好適なポ
リエステルである。

縮合重合体と配合する有機ケイ！／オキシラン添加剤で
処理される充てん剤のｔは特定の目的用途に依存して広
範囲に変えることができる０機械的特性に対して実質的
な効果を得るためＫは添加剤−充てん剤混合物は通常光
てんされｆｃｆｉ′８合重合体複合物の少なくとも５重
ｆチである。充てんされ九縮合重合体複合物ｃ）８５重
量％を超過する添加剤−充てん剤混合物は殆んど望まし
くないっこれらの範囲内では、各々の成分の好適な量は
一般的には充てん剤の選択及び殊には特定の目的用途九
人きく依存するであろう、更にこれらの理由により、相
互の成分の比の限界は本発明の精神から離れずに提供す
ることはできない、 前に詳述し皮成分に加えて、かかる複合体に通常用いる
他の成分も配合することができる。これらのものには適
幽ならば可塑剤−加硫剤、界面剤、架橋剤１結晶化速度
ｖ４節添加剤（加速剤及び遅延剤）％染料−顔料などが
含まれる。

本発明の正確な範囲は付Ｍ４の特許請求の範囲に述べる
がｔ次の特定の実施例は本発明のある特徴を説明し、そ
して更に詳細にはこのものの評価方法を指摘する。しか
しながら、本実施例は説明のためのみに示され、そして
付属する特許請求の範囲に述べられる以外は本発明を限
定するものではない、特記せぬ限υすべてり部及びチは
重量によるものである。

用語 本明ａ書の実施例及び他の場所で使用される次の名称は
次の意味を有する： ＰＢＴ（Ｇａｆｉｔｅ”　　１４００Ａ）−ＧＡＦ　　
０ｏｒｐ、から購入。ジメチルテレフタレート及び１．
４−ブタンジオールの反応生成物、公称α８固有粘度（
２５℃オルトクロロフェノール中）。

ＰＥＴ（Ｃｊｌｅａｒｔｕｆ　　　７２０７）−ＧＯＯ
ｄ）ｒｅａｒ　　Ｃｏｒｐ、から購入、テ１／７タル酸
またはジメチルテレフタレートのエチレングリコールＯ
反応生酸物、公称ｃＬ７２固有粘度（５０℃トリフルオ
ロｆｆｌ中）。

７Ｍ ナイロン（Ｚｙｔｅｌ　　　　１０１）−Ｄｕ　Ｆｏｎ
ｔ製のナイロン６６゜ Ｗｈｉｔ８Ｘ　　　　Ｃ１ａｙ− Ｆｒｅｅｐｏｒｔ−Ｋａｏｌｉｎか焼された粘土口公称
平均粒径５μウ ケイ灰石（ＮＩＤ　　　　Ｇ）− ケイ酸カルシウム充てん剤（１５／　１縦横比公称）、
１’１７ｃｏ　　Ｃｏｒｐ、から購入。

Ｅｐｏｎ　　８２Ｂ　　− ８ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　　Ｃｏ、ｌＪのｘボキ
シ樹月旨。ビスフェノールＡ及びエビクロロヒドリノの
反応生成物、公称当ｆｆ重１１９（ｉｓＵＰＴＥ８　− ５０％メタノール溶液としてのガンマーウレイドグロビ
ルトリエトキシシ２ン ＧＡＰＴＥ８　− ガンマーアミノグロビルトリエトキシシラン ｐｃｓ　　＋ 無水トリメリド酸及び （ＣＨ，Ｏ）、８ｉ（ＯＨ，）、ＮＨ（ＯＨり、　５ｉ
（００Ｂ、）、　（Ｄ反応によシルｌ製され九 〇 ｕｏｏｃ　　　　　ａｏｏＩＩＩ ＯＮＭ　　＋ｍ シアノエチルトリエトキシシラン ＮＥ　　− シアノエチルトリエトキシシラン 押出様溶融処理− 熱可塑性縮合１合体の溶融物をチョッピング嘔れ九ガラ
ス、鉱物光てん剤ま次は各々の配合物が押出中か、また
は押出前に配合されるか％またＬ混合されるようするた
めに加熱した押出機′ｔ−使用。

実施例１〜４の複合物はＷｅｒｎｅｒ−Ｐｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ　　Ｚｒ２に−５０双スクリユー押出機中で処理し
た（２４／Ｉ　　Ｌ／Ｄ比）。

実施例５の複合体はＨ！Ｌｒｔｉｇ　　２インチ直径率
スクリュー押出機中で溶融処理した（２４／Ｉ　　Ｌ／
Ｄ比）。

射出成形− ＡＥＩＴＭ試験片はＡ　ｒ　１）　ｕ　ｒ　ｇ　　２　
オンスｓ２２トンユニット中で成形しｆｃ。

成形され九まま− Ａｒｂｕｒｇ装置中で成形したＡ８ＴＭ試験片は試験前
に室潟で少なくとも４８時間平衡させた。

７２時間水沸騰試験− Ａｆ３ＴＭ試験片を沸騰水に７２時間浸漬し−２２０”
Ｆで２時間乾燥し、試験前に室懸で少なくとも２４時間
平衡させｆｃ。

引張強さ− ＡＢＴＭ　　Ｄ−６５８（α２イ／チ／分試数速度）。

改良したノツチングされない アイゾツト衝隼値− ノツチングされない２．５×α５×α１２５１　゛ インチの試験片を試股片の−の長さが衝撃を受けるため
に露出するようにアイゾツト衝啄試験機中に置く。衝撃
はフィート・ボンド／インチで計算される。これは改良
されたＡＢＴＭ　　Ｄ−２５６試験でるる。

ノツチングされたアイゾツト ＠撃イ直− ＡＢＴＭ　　Ｄ−２５６゜ ｐ８エ　−−−ボンド／平方インチ −−ｍ−特記せぬ限シ重量− １−−一グラム ｗｔ−−一重量 部一一一特記せぬ限シ重量部 ｐｔｓ−−一特記せぬ限シ重量部 ｐｈｗ　　−−一重量部 ｐｐｍ　−−−１００万重量部尚シの重量部ｆｔ−１ｂ
８／ｉｎ　　−−−フィート・ボンド／インチ １ｎ−１１）８／ｉｎ　　−−−イアｆ−ボンド／イン
チ ｐｈｒ−−一樹脂（重合体）１００重量部ａｂＯ部 ｆ（ＤＴ　・２６４　ｐｓｉ　ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８予
備処理− 熱グラスチックに加える前例添加物を４部のメタノール
／水（９：１容量比）に希釈することによシ細かく分割
された充てん剤を処理するか％または被覆する次ＪｂＫ
添加物を適用し、そしてＰａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌ
ｙ双シェル配合器を用いて充てん剤に適用する方法、１
０５℃で２時間の乾燥サイクル。

完全添加− 溶融処理前に混合物番攪押しながら液体ま九は固体添加
剤を充てん剤／樹・脂の混合物へ単に配合０代表的には
Ｈｏｔ）ａｒｔ混合器、Ｈｅｎ５ｃｈｅｌ混合器、リボ
ン配合器またはドラムタンブラ−を用いる。

実施例　１ 室白での安定性を求めるために一連の実験を開始し−そ
して充てんされ７を縮合重合体複合物に対する有効な一
成分添加剤を製造することができた。

が／マーアξノグロビルトリエトキシシツンと配合し九
エポキシ樹脂（Ｅｐｏｎ　　８２８）がそれぞれＵＰＴ
ＥＢ％ＯＨＭ及びＤＯ８とＬｔ）Ｅｆｐｏｎ　　８２８
の別々の混合物と比較し九場合に比較的不安定であるこ
とが分つ九、実験はベトリ皿中でオキシ２ンをシランと
混合し、次にカバーをかけることからなっていた。一定
期間にわ几る肉眼での観察を記録し友、硬い樹脂状の塊
が終点の徴候であった。

例えば％凡ｐｏｎ　　８２Ｂ　　及びガンマーアミノグ
ロビルトリエトキシシランを２７１の重量比で一緒にし
九場合１室温で６時間で半ゼラチン状生成物が、２４時
間で柔軟な固体の塊が、そして４８時間で固体樹脂状生
成物が現われ次、第１表は肉眼の観察による終点の固体
樹脂状生成物の結果を示す、これによυＥｐｏΩ　８２
８と一緒にした場合にσＰＴＥ８％Ｏ′ＮＭ及び最低址
（７）　Ｄ　ＯＳの各々は１９２時間に固体樹脂状生成
物を生成式せないことを知ることができた。これらの系
はＢｐＯｎ８２　ａ／ｙンマーアミノグロビルトリエト
キシシランより灰定であることが結論された。

実施例　２ 第２表は４０％Ｗｈｌｔ８！　　粘土を充てんしたＰＢ
Ｔ／ＰＥＴ（，５／１比）の複合体の機械的特性を示す
、Ｅｐｏｎ　　８２　Ｂ／ＵＰＴＥＳ　ＣＤ配合１特に
一定のｇｐｏｎＢｚａ訊での低濃度のＵＰＴＩ８は性能
においてＥｐｏｎ　　８２　ａ／ガンマーアミノグロビ
ルトリエトキシシ２ンに匹敵することを知ることができ
友０両方の複合体は水沸騰試験の前及び後で対照？、Ｖ
合体よυ優れてい次。

実施例　５ 第５表は４０％粘土を充てんしｆｃＰ　Ｂ　Ｔ　／Ｐｘ
Ｔ（５／１比）における２つの濃度でのＥｐｏｎ　　８
２８／　ＯＮＭｃＱ性能を示す、これらの複合体の機械
的特性は７２時間の水沸騰試験の前及び後で対照複合体
より優れていた。

実施例　４ 第４表は４０％粘土充てんされたＰＢＴ／ＰＥＴ（５／
１比）における２つの別々の濃度でのＺｐｏｎ　　８２
Ｂ／ＤＯ８の性能を示す、Ｅｐｏｎ８２８の一定量と配
合し几低濃度のＤＣｉ８は第１表に記載のＥｐＯｎ　　
８２８／ＤＯ８比の室温安定性を考慮し穴場合に好まし
い、ＤＯ８を含む複合体はがンマーアミノプロビルトリ
エトキシシランを含む複合体の性能に到達し；こＱもの
は対照複合体より優れてい几。

実施例　５ チヨツピングされたガ２ス／粘土充てんされたＰＥＴ複
合体を第５表に示す、１５チチヨツ°ピングされたガラ
ス／１５％粘土充てんされ友Ｐ　Ｋ　Ｔ複合体において
ＵＰＴＥＥＩ及びＯＮ］！ｉと別々に一緒にしｆｃＷ　
ｐ　Ｏｎ　　８２８は成形したままの特性をペースとす
る対照複合体よりかなシ良好の性能を示す。

実施例　ｂ １　／　Ｉ　ｔｆｊｋ比のＥＰＯＮ−８２Ｂ／ＵＰＴＨ
Ｂを混合し、そして７５℃に加熱し、その際にメタノー
ルを除去する九めに真空を用いた。宣潟で安定な透明で
琥珀色の均一な生成物が生じｆｃ１メタノールを除去し
次’１．　Ｐ　ＯＮ　−８２８／　Ｕ　Ｐ　Ｔ　Ｆｉ　
Ｂを１／８インチにチョッピングされ次ガラス及びＰＢ
Ｔ／ＰＥＴ　（４／１比）の混合物中に完全に配合し次
、対照複合体はｍｐｏＮ−ａｚａ／ＵＰＴＥ８を含まぬ
ＦＢ−’ｒ／ＰＩＴ（４／１比）と混合した１７８イン
チのチョッピングされ九ガラスから々っていた。各々の
複合体において５０チ一定のチョッピングされ次ガラス
量を用い；１．５チ及び五〇％（ガラスを基′＄）のス
トリッピ７ｆ　（ｓｔｒｉｐｐｅｄ）　　Ｉ！１ＰＯＮ
　−８２８／ＵＰＴＥＥｆｆＪ度のものを試験した。

第６表は試験片の溶融押出及び射出成形後の複合体特性
を示す、１１ｉＰＯＮ−９２９／ＵＰＴＩＳ　’を含む
複合体は２４時間の水沸騰試験後に対照複合体より優れ
ていた。そして、対照複合体と比較し次場合、長期加熱
老化（１８０℃で５００時間）後の衝撃値の保持に優れ
ていた。

実施例　７ 標準的混合ブレードを備えｆｃｋｌ　Ｏｂ　ａ　ｒ　ｔ
ステンレス・スチール製混合器を用いて、　］ＩＩ：ｐ
ｏｎ８２８　５００　Ｆ及びＵＰＴＥ８　（メタノール
中５０％固体）５００ｆを混合ボウルに加え、続いて低
速で撹拌した。別の実験から１この混合物は不均一性で
あに１７ＰＴＩＣＢ固体が時間と共に沈入した。しかし
ながら、沈殿が生じる前にこの混合物を石英ガラス製瓶
に移し次、ゆるくコルク佳をしたこの瓶の内容物を５０
℃忙設定した水浴中に置いた。この混合物を５０℃に５
時間曝した。

続いて瓶及び内容物を冷却した。製造１か月後に沈Ｍｆ
ｉ全く主じなかつ次、この混合物は透明で、そして均一
であった（生成物７を参照）。

実施例　８ 実施例７に記載の実験によシ約２５％のメタノールを含
む透明で均一を混合物ｔｒＰＴｌＢから製造した。５Ａ
施例７に記載の通り、真空を用いて５０℃の加熱サイク
ル５時間に続いて直ちにメタノールの除去を行つ次、透
明で、均一で、やや粘稠な生成物が生じ几。

実施例　７ 第８表は透明で且つ均一な実施例６及びＥｐｏｎ６２６
／ＤＯ８配合体の混合物を含む４０チＷｈｌｔｅ！粘土
充てんされ次ナイロン複合体の特性を示す、全体にこれ
らの複合体は特に沸騰水に７２時間曝した後に対照複合
体より優れていた。

またこの実験では添加剤の変移性（ｖｅｒｓａｔｌｌｌ
ｔｙ）が指摘式れ次。

対照複合体と比較した場合、エポキシ樹脂（ＥｐＯｌｌ
　　８２８）は４０％’ｉ　イ灰石（ｂｙＣ。

０ｏｒｐ、！ＪＪの　ＮＹＡＤＧ級）を充てんしたＰＢ
Ｔ／ＰＦｌｔＴ複合体の成形特性を事実改善することが
確認された。このことは４０％が焼粘土（Ｆｒｅｅｐｏ
ｒｔ−Ｋａｏｌｘｎ　＃のＷｈｉｔｅｘ粘土）を充てん
したＰＢＴ／ＰＢＴにおけるエポキシ樹脂性能と対照的
であった。この場合、成形し次ままの複合体の衝撃値が
改善されるのみであり、そして商業的には許容されない
重大な濃い色調の変化が複合体に生じた。

第２表　　４　ｇ％Ｗｈｌｔｅ＋ｃ粘土充てんされ７ｔ
Ｐ　Ｂ　Ｔ　／　Ｐ　Ｉｆｆτ（５／１成形されたまま 引張強嘔、ｐＨｉ　　　　　　　５１１０−５４００　
　　　　９１７０−９４９０フイート・ポンド／インチ
　　　　ｊ、９４．．８　　　　　　　　９．４−１５
水沸騰７２時間後 引ＴｆＸ強さ、ｐｓｉ　　　　　　　２６９０−５４５
０　　　　　６５５０−７４４０注：（工ｎ）＝　　完
全配置 （ＦＴ）、、　　充てん削土で予備処理法：　複合体中
のｗｈｉｔｅｘ粘土濃度を基準としたＥｐｏｎ　８２　
ａ及びＧ比）複合体 ９．６　　　　　　　　　　４７ ｂｑｓｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　ａｏｏ。

４、５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
ＡＰＴＥ８のｔｌｉつ 第５表　　　４０％　　Ｗｈｉｔｅｘ粘土充てんされ１
ｐ　Ｆ　Ｂ　？　／　Ｐ　Ｉ！ｉ　？成形され九まま 引張強さ、ｐｍｌ　　　　　　　　　　　　　　　５＋
１（＋−５４００ノクチングされないアイゾツト 衝撃値、フィート・ボンド／インチ　　　　　　１．９
−２４水沸騰７２時間後 引張強さ、ｐｓｌ　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ６
９Ｏ−３４５０ノツチ／グされないアイゾツト 衝撃値、フィート・ポンド／インチ　　　　　　１１９
−α９注？　（ＩＢ）、完全配合 （ＦＴ）ｗ充てん削土で予備処理 １　３００７で４時間乾燥し六ケ月斤 （５／１比）複合体 ａ　６　　　　　　　　　７．２　　　　　　　　９．
１９．７４０　　　　　　　　　　五５　　　　　　　
　五１　　　　　　　　五９＠４辰　　　４０％　　Ｗ
ｈｉｔｓｘ粘土充てんされｆｔ−Ｐ　Ｂ　１７成形され
次まま 引張強で、ｐ８Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　９
４９０フイ一トーホント／インチ　　　　　　　　９．
４引張強さ、ｐｓｌ　　　　　　　　　　　　　　６５
５０注：（ＩＢ）＝完全配合 （ＦＴ　）＝＝光てん削土で予備処理 圧：複合体中のＷｈｌｔａｘ粘土娘度を粘土色度ｆｃＢ
２９Ｏｒｌ　　Ｂ’ＰＩＣ！（ｓ／１比）核會体 ＴＥ８（ＦＴ）　　　　１％ＤＯ９（ＦＴ）＊　　　　
　１４％ＤＯＥｌｓｋ（ＦＴ９１７０　　　　　　　　
　　　　　ｑ２７０　　　　　　　　　　　　８９５０
１５　　　　　　　　　　　　　　　　７、ＯＬ５Ｓ　
　　　　　　　　　　　　　　　２＋７　　　　　　　
　　　　　　　　　２．９２８　並びＫ　Ｇ　Ａ　Ｐ　
Ｔ　１Ｂ　及ヒＤ　ＯＢ　Ｃ＋　３．（。

第８表　　　４０％Ｗｈｉｔ＠ｘ粘土充てんされ九す成
形されたまま 引龜強石１ｐ８１ ノツチング嘔れないアイゾツト９ＩＪ撃値１フイート・
ポンド／インチ ノツチングされたアイゾツトａｓｈ。

フィート・ポンド／インチ 水沸騰７２時間後 引張強さ、ｐｇｌ ノツチングされないアイゾツト＠撃値、フィート・ポン
ド／インチ フィートｅポンド／インチ 注：（より）露光全配合 （ＦＴ）士充てん削土で予備処理 ＊　続いて２２０℃で２時間乾燥し、その際に約２５％
であつ次。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、添加剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は独立してア
   ルキル、アリール、アルケニル、エポキシ、有機シリル
   及び水素の群から選ばれる基で ある、 で表わされるオキシラン化合物５〜９５重量％並びに少
   なくとも１つのアシルアミノシラン結合▲数式、化学式
   、表等があります▼ 式中、Ｒはアルキレン又はアリーレン基で ある、 を含むアシルアミノシラン及び少なくとも１つのシアノ
   シラン結合 Ｎ≡ＣＲＳｉ≡ 式中、Ｒはアルキレン又はアリーレン基である、 を含むシアノシラン及びそれらの組み合わせの群から選
   ばれる有機ケイ素９５〜５重量％からなる有機ケイ素／
   オキシラン組成物であることを特徴とする、完全に配合
   された添加剤を有する充てん剤。 ２、充てん剤が粘土である、特許請求の範囲第１項記載
   の充てん剤。 ３、充てん剤が雲母である、特許請求の範囲第１項記載
   の充てん剤。 ４、充てん剤がケイ灰石である、特許請求の範囲第１項
   記載の充てん剤。 ５、充てん剤がチョッピングされたガラスである、特許
   請求の範囲第１項記載の充てん剤。 ６、添加剤が特許請求の範囲第１項記載の有機ケイ素／
   オキシラン組成物である、予備処理された添加剤を有す
   る充てん剤。 ７、充てん剤が粘土である、特許請求の範囲第６項記載
   の無機充てん剤。 ８、充てん剤が雲母である、特許請求の範囲第６項記載
   の充てん剤。 ９、充てん剤がケイ灰石である、特許請求の範囲第６項
   記載の充てん剤。 １０、充てん剤がチョッピングされたガラスである、特
   許請求の範囲第６項記載の充てん剤。 １１、添加剤が特許請求の範囲第１項記載の有機ケイ素
   ／オキシラン組成物である、完全に配合された添加剤を
   有する縮合重合体。 １２、（ａ）充てん剤混合物の重量を基準として８０〜
   ９９．９８重量％の充てん剤及び充てん剤混合物の重量
   を基準として０．０２〜２０重量％の特許請求の範囲第
   １項記載の有機ケイ素／オキシラン組成物を含む、充て
   んされた縮合重合体複合物の重量を基準として５〜８５
   重量％の有機ケイ素／オキシラン組成物充てん剤混合物
   ；並びに （ｂ）充てんされた縮合重合体複合体の重量を基準とし
   て１５〜９５重量％の縮合重合体からなる充てんされた
   重合体複合物。 １３、縮合重合体がポリエステルもしくはポリアミドま
   たはその配合体及び／または他の重合体との配合体のい
   ずれかである、特許請求の範囲第１２項記載の充てんさ
   れた縮合重合体複合物。 １４、縮合重合体がポリブチレンテレフタレートである
   、特許請求の範囲第１２項記載の充てんされた縮合重合
   体複合物。 １５、縮合重合体がポリエチレンテレフタレートである
   、特許請求の範囲第１２項記載の充てんされた縮合重合
   体複合物。 １６、縮合重合体がポリアミドナイロン材料である、特
   許請求の範囲第１２項記載の充てんされた縮合重合体複
   合物。 １７、有機ケイ素／オキシラン組成物がアシルアミノシ
   ラン／エポキシ樹脂組成物である、特許請求の範囲第１
   ４項記載の充てんされた縮合重合体複合物。 １８、有機ケイ素／オキシラン組成物がアシルアミノシ
   ラン／エポキシ樹脂組成物である、特許請求の範囲第１
   ５項記載の充てんされた縮合重合体複合物。 １９、有機ケイ素／オキシラン組成物がアシルアミノシ
   ラン／エポキシ樹脂組成物である、特許請求の範囲第１
   ６項記載の充てんされた縮合重合体複合物。