JPS6229455B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は機械的性質、熱的性質にすぐれたポリ
エステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは飽和
線状ポリエステル樹脂にロジン（主成分はアビエ
チン酸及びデキストロピマール酸）で処理した無
機充填剤を配合してなる、成形物としたとき機械
的性質及び熱的性質のすぐれたポリエステル樹脂
組成物に関する。 ポリエステル樹脂の物理的、熱的および化学的
性質、例えば引張りと曲げ強度、その剛性率、熱
変形温度、寸法安定性などを改善する目的で、繊
維状物質例えばガラス繊維をポリエステル樹脂中
に添加することは既に知られている。 また最近、ガラス繊維が高価であるために、そ
の代替として他の無機充填剤例えばクレーやタル
クなどをポリエステル樹脂中に添加し、コストダ
ウンをはかることが行なわれ始めている。 しかし、これらのガラス繊維や他の無機充填剤
を未処理のままポリエステル樹脂に添加した場合
には、充填剤とポリエステル樹脂との親和性が悪
いために期待したような性質は得られず、商品と
して価値のない脆い製品となる。従来、このよう
な欠点を改良するため、クレーやタルクなどの無
機充填剤を有機シラン、界面活性剤、クロム化合
物、ポリマー溶液および／またはラテツクスなど
で処理し、無機充填剤と樹脂との濡れや反応性を
良くする手段がとられている。かかる手段はポリ
エステル樹脂についてはガラス繊維の場合には満
足すべき結果が得られているが、クレーやタルク
などの無機充填剤の場合には、処理剤と無機充填
剤との接着性やポリエステル樹脂との相溶性など
の点で未だ不充分であり、より一層の改善が望ま
れている。 本発明者らは、これらの欠点を克服すべく鋭意
検討の結果、ロジン（主成分はアビエチン酸及び
デキストロピマール酸）が無機充填剤と飽和線状
ポリエステル樹脂に対し優れた相溶性を有し、ロ
ジンを被覆処理した無機充填剤及び飽和線状ポリ
エステル樹脂からなるポリエステル樹脂組成物は
成形するとろの成形品の機械的、熱的性質が優れ
ていることを知見し、本発明に到達したものであ
る。 すなわち、本発明は、無機充填剤を含有する飽
和線状ポリエステル樹脂組成物において、無機充
填剤当り0.1〜10重量％のアビチエン酸及びデキ
ストロピマール酸を主成分とするロジンを被覆処
理してなる該無機充填剤を使用することを特徴と
する成形用ポリエステル樹脂組成物に関する。 本発明において用いられる飽和線状ポリエステ
ル樹脂は、飽和ジカルボン酸成分とグリコール成
分とを重縮合せしめて得られたものであるが、酸
成分として用いられるジカルボン酸はその55モル
％以上が１種類のジカルボン酸のみで占められる
ことが好ましく、更に主成分のジカルボン酸は芳
香酸ジカルボン酸であることが好ましい。 好ましい芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６―ナフ
タリンジカルボン酸、２，７―ナフタリンジカル
ボン酸、１，５―ナフタリンジカルボン酸、ジフ
エニル―４，4′―ジカルボン酸、３，3′―ジメチ
ルジフエニル―４，4′―ジカルボン酸、４，4′―
ジフエニルスルホンジカルボン酸、４，4′―ジフ
エノキシエタンジカルボン酸等が例示される。 脂肪族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸も用
いることができるが、これらはなるべく酸成分の
45モル％未満にとどめるのが好ましい。このよう
なジカルボン酸としては、シユウ酸、アジピン
酸、セバチン酸、１，４―シクロヘキサンジカル
ボン酸、デカヒドロナフタリン―２，６―ジカル
ボン酸、デカメチレンジカルボン酸等が例示され
る。ジカルボン酸は１種のみを用いても２種以上
を併用してもよい。 前記ポリエステルの出発原料としては前記ジカ
ルボン酸と同様に、そのエステル形成性誘導体を
用いることもできる。かかるエステル形成性誘導
体としてはジカルボン酸のメチルエステル、エチ
ルエステル等の如き低級アルキルエステル、２―
ヒドロキシエチルエステルの如き置換脂肪族エス
テル、フエニルエステルの如きアリールエステ
ル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物が例示され
る。 また、グリコール成分としては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等の如
き脂肪族グリコールが好ましく用いられるが、ビ
ス―β―ヒドロキシエトキシビスフエノールＡ，
４，4′―ビスヒドロキシエトキシジフエニルスル
ホン等の如き芳香族基を有するグリコールやシク
ロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメ
チロール等の如き脂環族基を有するグリコールも
用いられる。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。 本発明において用いられるロジンとは、天然樹
脂の１種であつて、松の根を砕いてナフサで抽出
したウツドロジンと、生えている樹の幹にきずを
つけて採取したガムロジンの２種がある。植物の
種類によつてその組成は多少異なるが、主成分は
アビエチン酸及びデキストロピマール酸である。 前記ロジンはカルボキシル基を持つており、ポ
リエステル樹脂と反応して化学結合を生成すると
考えられ、しかしてロジンで処理した無機充填剤
とポリエステル樹脂との界面での親和性が増し、
該界面の強度が強くなるために、成形した際成形
品の機械的、熱的性質に優れたポリエステル樹脂
組成物が得られると考えられる。 ロジンの使用量は無機充填剤に対して0.1〜10
重量％、好ましくは0.5〜５重量％である。この
使用量が0.1重量％より少ない場合にはポリエス
テル樹脂と無機充填剤との界面を充分に覆うこと
ができず、ポリエステル樹脂組成物の性能を向上
させる目的を充分達成することができなくなり、
好ましくない。又この使用量が10重量％を超える
場合にはポリエステル樹脂の変性を生じせしめ、
ポリエステル樹脂自体の持つ優れた性能がそこな
われ、さらに界面層が必要以上に厚くなるために
無機充填剤が二次凝集を起こして分散が悪くな
り、好ましくない。 本発明において、無機充填剤としては、通常ポ
リエステル樹脂に、主として機械的、熱的性質を
向上させる目的、又増量の目的で添加される無機
充填剤を用いることができ、例えばタルク、粉末
長石、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、粉末石
英、水酸化アルミ、カオリンマイカ、ウオラスト
ナイト、アスベスト、ガラス繊維などの無機物が
挙げられる。これらのうち特にシリカ系無機物が
好ましい。かかるシリカ系無機物としては、例え
ばカオリン、タルク、アスベスト、マイカ、ワラ
ストナイト、粉末長石、粉末石英、珪藻土等の成
分としてSiO₂を30重量％以上含有する無機物が
好ましく用いられる。 無機充填剤の使用量は、ポリエステル樹脂との
和100重量部当り５〜70重量部、好ましくは20〜
50重量部であることが望ましい。無機充填剤は１
種のみを用いてもまた２種以上を用いてもよい
が、２種以上の無機充填剤を用いる場合には合計
の添加量が70重量部以下になるようにすることが
好ましい。この使用量が５重量部より少ない場合
には該ポリエステル樹脂組成物を成形して得られ
る成形品の物性が期待するほど向上せず、又、使
用量が70重量部を超える場合には該ポリエステル
樹脂組成物の性質が脆くなり、さらに成形性の悪
化や成形品の表面状態の悪化などがあり、商品価
値が低下するので好ましくない。 本発明において、ロジンの添加方法としては例
えば種々のブレンダーにて無機充填剤とロジンと
を上記割合にて混合するだけであつてもよいが、
あらかじめロジンを溶媒に溶解して噴霧しながら
混練した後溶媒を蒸発させて無機充填剤表面上に
均一に付着させるのが好ましい。 また、無機充填剤の添加方法は、通常の添加、
配合方法を用いることができる。例えばロジンで
被覆された無機充填剤とポリエステル樹脂とをエ
クストルーダーの如き溶融混練機で混合してポリ
エステル樹脂組成物とすることができる。 本発明のポリエステル樹脂組成物には、他の添
加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、
螢光増白剤、難燃剤、可塑剤、顔料、補強剤（例
えばガラス繊維）等を添加することもできる。好
ましい難燃剤としては、ポリハロゲン化ビフエニ
ル、ポリハロゲン化ビフエニルエーテル、ハロゲ
ン化ビスフエノール類特に臭素化ビスフエノール
Ａのポリカーボネートオリゴマー、ハロゲン化ビ
スフエノール類特に臭素化ビスフエノールＡのエ
ポキシ化合物（重合度２〜10）等が例示される。
またこれら難燃剤はアンチモン化合物特に三酸化
アンチモン等の難燃助剤と併用して用いることも
できる。 本発明のポリエステル樹脂組成物は、ロジンが
存在することによつて無機充填剤とポリエステル
樹脂との相溶性、接着性が良好となり、従つて優
れた機械的、熱的性質例えば衝撃強度、熱変形温
度等を有し、ロジンを用いない場合に比してその
値は著しく高いものであり、エンジニアリング用
樹脂として自動車部品、機械器具部品、電機製品
の部品等の用途に有用である。 以下、実施例を挙げて本発明を詳述する。尚実
施例中「部」とは「重量部」を意味し、また
〔η〕はオルソクロロフエノール中1.2ｇ／100c.c.
の濃度35℃で測定した極限粘度である。 実施例１及び比較例１ ロジン0.3部を200ｇ／のアセトン溶液とし、
タルク30部を充分撹拌しながらロジンのアセトン
溶液を噴霧し混練する。このように処理して得ら
れたタルクを乾燥した後、〔η〕＝1.1のポリテト
ラメチレンテレフタレート70部と50mmφエクスト
ルーダーにてシリンダー温度240℃で熔融混合
し、チツプ化した。このチツプを射出成型機で成
型した。得られた成型品の衝撃強度（Kgcm／cm、
1/4″ノツチ付）は5.4であり、また成型品の表面
光沢は良好であつた。 比較のため、ロジン処理を施さなかつたタルク
30部と〔η〕＝1.1のポリテトラメチレンテレフタ
レート70部とを用いて、上記と同様にして熔融混
合し、チツプ化した。このチツプを射出成型機で
成型した。得られた成型品の衝撃強度（Kgcm／
cm，1/4″ノツチ付）は4.0であつた。 このことから、実施例１のポリエステル樹脂組
成物は高い衝撃強度を有し、且つ成型品の表面光
沢が良好であることがわかる。 実施例 ２〜５ タルクの代りにワラストナイト（実施例２）、
インドマイカ（実施例３）、粉末長石（実施例
４）、炭酸カルシウム（実施例５）を用いる他は
実施例１と同様に配合して成型した。 実施例２〜５の成型物の衝撃強度を第１表に示
す。 比較例 ２〜５ 未処理のタルクの代りに、ロジン処理を施さな
いワラストナイト（比較例２）、インドマイカ
（比較例３）、粉末長石（比較例４）又は炭酸カル
シウム（比較例５）を用いる他は比較例１と同様
に行つて、成型した。 比較例２〜５の成型物の衝撃強度を第１表に示
す。

【表】 本発明による組成物は第１表に見るごとく、著
しく衝撃強度が向上し、更に成型物の表面光沢が
極めて良好である。 実施例 ６ ロジン0.3部、タルク30部をブレンダーにて充
分混合し、乾燥した後、〔η〕＝1.1のポリテトラ
メチレンテレフタレート70部と50mmφエクストル
ーダーにてシリンダー温度240℃で熔融混合し、
チツプ化した。このチツプを射出成型機で成型し
た。得られた成型物の衝撃強度（Kgcm／cm，1/
４″ノツチ付）は5.1であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 無機充填剤を含有する飽和線状ポリエステル
   樹脂組成物において、無機充填剤当り0.1〜10重
   量％のアビチエン酸及びデキストロピマール酸を
   主成分とするロジンを被覆処理してなる該無機充
   填剤を使用することを特徴とする成形用ポリエス
   テル樹脂組成物。