JPS60190404A - 塩化ビニルの懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニルの懸濁重合法Info
- Publication number
- JPS60190404A JPS60190404A JP4627584A JP4627584A JPS60190404A JP S60190404 A JPS60190404 A JP S60190404A JP 4627584 A JP4627584 A JP 4627584A JP 4627584 A JP4627584 A JP 4627584A JP S60190404 A JPS60190404 A JP S60190404A
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- Japan
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- vinyl chloride
- parts
- aqueous solution
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- suspension
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、油溶性触媒存在下、塩化ビニルを水性懸濁重
合する際に、特定の４種の懸濁安定剤を併用することに
より、嵩比重が高いため押出性がよく、シかも可塑剤吸
収性がよいため成型品のプツが少ない塩化♂ニル樹脂を
製造する方法に関する。
合する際に、特定の４種の懸濁安定剤を併用することに
より、嵩比重が高いため押出性がよく、シかも可塑剤吸
収性がよいため成型品のプツが少ない塩化♂ニル樹脂を
製造する方法に関する。
塩化ビニル樹脂の押出性を向上させるためには高嵩比重
品が要求される。高嵩比重品を得るための重要な要因は
懸濁安定剤にあり、高重合度、高ケン化度ポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＡと言う）を使用すればよいことが
知られている。しかし、高重合度、高ケン化度ＰＶＡだ
げでは、得られた塩化ビニル樹脂の可塑剤吸収性に劣り
、多孔性に乏しく、ｒル化速塵が遅いという欠点がある
。この欠点をおぎなうため相反する効果を発揮する低重
合度低ケン化度ＰＶＡを併用する方法、さらにこれらに
セルロース誘導体としてヒＰ口キシプ口ピルメチルセル
ロース（以下ＨＰＭＯと言う）又はヒドロキシプロピル
セルロース（以下ＨＰＯと言う）を併用する方法が知ら
れている（特開昭５７−７６００８号公報）。しかしな
がら、上記従来技術でも、未だ得られた塩化ビニル樹脂
の嵩比重とケ９ル化性のバランスに於て満足すべき状態
にない現状である。
品が要求される。高嵩比重品を得るための重要な要因は
懸濁安定剤にあり、高重合度、高ケン化度ポリビニルア
ルコール（以下ＰＶＡと言う）を使用すればよいことが
知られている。しかし、高重合度、高ケン化度ＰＶＡだ
げでは、得られた塩化ビニル樹脂の可塑剤吸収性に劣り
、多孔性に乏しく、ｒル化速塵が遅いという欠点がある
。この欠点をおぎなうため相反する効果を発揮する低重
合度低ケン化度ＰＶＡを併用する方法、さらにこれらに
セルロース誘導体としてヒＰ口キシプ口ピルメチルセル
ロース（以下ＨＰＭＯと言う）又はヒドロキシプロピル
セルロース（以下ＨＰＯと言う）を併用する方法が知ら
れている（特開昭５７−７６００８号公報）。しかしな
がら、上記従来技術でも、未だ得られた塩化ビニル樹脂
の嵩比重とケ９ル化性のバランスに於て満足すべき状態
にない現状である。
本発明者等は上記従来技術を改良すべく特にセスロース
誘導体の併用系につき研究し、得られた塩化ビニル樹脂
のデル化性と嵩比重の実用的バランス範囲を得るための
手段を見出したものである。
誘導体の併用系につき研究し、得られた塩化ビニル樹脂
のデル化性と嵩比重の実用的バランス範囲を得るための
手段を見出したものである。
本発明は、塩化ビニル単量体１００重量部に対し、懸濁
安定剤として、 （ａ）４重量％水溶液の粘度が１０〜７０ ｃｐｓでケ
ン化度９５モル係以上のＰＶＡ Ｑ、３３〜０．１３重
量部、 （ｂ）４重量％水溶液の粘度が４〜１０ ａｐＢでケン
化度８０モル％以下ノＰＶＡ Ｏ，０１〜０．０６重量
部、 （ｃ） ＨｐＭａ Ｏ，００５〜０．０１２重量部及び
（ｄ） ＨＰＯ０，００１〜０．０１２重量部（６） を用いることを特徴とする塩化♂ニルの懸濁重合法であ
る。
安定剤として、 （ａ）４重量％水溶液の粘度が１０〜７０ ｃｐｓでケ
ン化度９５モル係以上のＰＶＡ Ｑ、３３〜０．１３重
量部、 （ｂ）４重量％水溶液の粘度が４〜１０ ａｐＢでケン
化度８０モル％以下ノＰＶＡ Ｏ，０１〜０．０６重量
部、 （ｃ） ＨｐＭａ Ｏ，００５〜０．０１２重量部及び
（ｄ） ＨＰＯ０，００１〜０．０１２重量部（６） を用いることを特徴とする塩化♂ニルの懸濁重合法であ
る。
本発明の特徴は、上記（Ｃ）と（ｄ）の併用にあって、
（Ｃ）即ちＨＰＭＯが多過ぎるとデル化性は改良されが
嵩比重は大きくならず、少な過ぎると変化なく、また（
ｄ）即ち、ＨＰＯは多過ぎると嵩比重は向−ヒするがデ
ル化性は良くならず少な過ぎると変化がない。
（Ｃ）即ちＨＰＭＯが多過ぎるとデル化性は改良されが
嵩比重は大きくならず、少な過ぎると変化なく、また（
ｄ）即ち、ＨＰＯは多過ぎると嵩比重は向−ヒするがデ
ル化性は良くならず少な過ぎると変化がない。
さらに（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及びｆｄｊ成分の好まし
い割合は重量羊位でｆｃ）＋ （（１）／（ａ）＋ ｆ
ｂ）＋ （０）＋（ｄ） −０，１〜０．２、ｆｄ）／
（Ｃ）十（ｃｌ、）−０，２〜０．５、（ａ） ／（ａ
ｌ −ｔ−ｆｂ） −０，２〜［１，４である。
い割合は重量羊位でｆｃ）＋ （（１）／（ａ）＋ ｆ
ｂ）＋ （０）＋（ｄ） −０，１〜０．２、ｆｄ）／
（Ｃ）十（ｃｌ、）−０，２〜０．５、（ａ） ／（ａ
ｌ −ｔ−ｆｂ） −０，２〜［１，４である。
次に本発明で使用される重合触媒は通常の油溶性触媒、
例えばペン・戸イルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイｖ１ カプロイルパーオキサイド、ジイソゾロビ
ルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル
）−ｙＲ−オキシジカーボネート、ターシャリ−ブチル
パーオキシピバレート、クミルパーオキシネオデカネー
ト等の有機過酸化物、２．７−７ｆビスイソブチロニト
リル、α−α′−アゾビスジメチルバレ口ニトリル等の
アゾ化合（４） 物あるいはそれらの組合せでその使用量は通常の量で充
分である。又本発明の懸濁重合においては通常蒸留水又
は脱イオン水が使用され、水と塩化ビニルとの割合は水
／塩化ビニル比＝ ０．８〜２．０がよい。重合温度は
、通常の塩化ビニルの懸濁重合が行なわれる温度すなわ
ち５０〜７０°Ｃが採用される。
例えばペン・戸イルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイｖ１ カプロイルパーオキサイド、ジイソゾロビ
ルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル
）−ｙＲ−オキシジカーボネート、ターシャリ−ブチル
パーオキシピバレート、クミルパーオキシネオデカネー
ト等の有機過酸化物、２．７−７ｆビスイソブチロニト
リル、α−α′−アゾビスジメチルバレ口ニトリル等の
アゾ化合（４） 物あるいはそれらの組合せでその使用量は通常の量で充
分である。又本発明の懸濁重合においては通常蒸留水又
は脱イオン水が使用され、水と塩化ビニルとの割合は水
／塩化ビニル比＝ ０．８〜２．０がよい。重合温度は
、通常の塩化ビニルの懸濁重合が行なわれる温度すなわ
ち５０〜７０°Ｃが採用される。
実施例中の部及び係はすべて重量基準である。
実施例 １
内容積１５ｍ３の重合反応槽に脱イオン水１２０部、ラ
ウロイルパーオキサイｙ ０．０２３部及び分散剤とし
て（ａ）ケン化度９８モル係、４％水溶液の２０℃にお
ける粘度が３０ ｃｐｓのＰＶＡと（ｂ）ケン化度７３
モル係、４チ水溶液の２０℃における粘度が７ ａｐＢ
のＰＶＡと（０） ２ ％水溶液の２０℃における粘度
が５０ ｃｐｓのＨＰＭＯと（ｄ）２係水溶液の２０°
Ｃにおける粘度が６ ｃｐｓのＨＰＯを表に示す様に合
計で０．０８０部装入した後、空間部の空気を真空ポン
プで排除した後、塩化ビニルを１００部仕込み、５７．
５°Ｃ１８，８ｋｌｉｌ／（Ｅ’ｒｒＬ２で重合反応ヲ
行ナワシメ、反応槽内の圧力が６ｋｇ／Ｃｍ２になった
時点で未反応上ツマ−を回収した後、このスラリーを脱
水し、ケーキを乾燥し、得られた塩化ビニル樹脂の物性
を測定した。その結果嵩比重も高くかつゲル化速度も良
好なものが得られた。
ウロイルパーオキサイｙ ０．０２３部及び分散剤とし
て（ａ）ケン化度９８モル係、４％水溶液の２０℃にお
ける粘度が３０ ｃｐｓのＰＶＡと（ｂ）ケン化度７３
モル係、４チ水溶液の２０℃における粘度が７ ａｐＢ
のＰＶＡと（０） ２ ％水溶液の２０℃における粘度
が５０ ｃｐｓのＨＰＭＯと（ｄ）２係水溶液の２０°
Ｃにおける粘度が６ ｃｐｓのＨＰＯを表に示す様に合
計で０．０８０部装入した後、空間部の空気を真空ポン
プで排除した後、塩化ビニルを１００部仕込み、５７．
５°Ｃ１８，８ｋｌｉｌ／（Ｅ’ｒｒＬ２で重合反応ヲ
行ナワシメ、反応槽内の圧力が６ｋｇ／Ｃｍ２になった
時点で未反応上ツマ−を回収した後、このスラリーを脱
水し、ケーキを乾燥し、得られた塩化ビニル樹脂の物性
を測定した。その結果嵩比重も高くかつゲル化速度も良
好なものが得られた。
実施例 ２
ＰＶＡは実施例１と同一なものを使用し分散剤の内のセ
ルロース誘導体の占める割合を実施例１よりも増加させ
、ＨＰＯの占める割合を実施例１よりも減少させ分散剤
の総量で０．０７５部装入した以外は実施例１と同一の
操作を行なわせた。その結果実施例１とほぼ同様の品質
のものが得られた。
ルロース誘導体の占める割合を実施例１よりも増加させ
、ＨＰＯの占める割合を実施例１よりも減少させ分散剤
の総量で０．０７５部装入した以外は実施例１と同一の
操作を行なわせた。その結果実施例１とほぼ同様の品質
のものが得られた。
実施例 ３
ＰＶＡは実施例１と同一なものを使用１〜分散剤の内の
セルロース誘導体の占める割合を実施例２よりも更に増
加させ、ＨＰＯの占める割合を実施例２よりも更に減少
させ分散剤の総量で０．０７１部装入した以外は実施例
１と同一の操作を行なわせた。。
セルロース誘導体の占める割合を実施例２よりも更に増
加させ、ＨＰＯの占める割合を実施例２よりも更に減少
させ分散剤の総量で０．０７１部装入した以外は実施例
１と同一の操作を行なわせた。。
その結果実施例１とほぼ同様の品質のものが得られた。
比較例 １
ＰＶＡは実施例１と同一のものを使用し、セルロース誘
導体と１２でＨＰＭＯのみを使用し分散剤の総量で０．
０７３部装入した以外は実施例１と同一の操作を行なわ
せた。その結果デル化速度は速いものが得られたが嵩比
重の高いものは得られなかった。
導体と１２でＨＰＭＯのみを使用し分散剤の総量で０．
０７３部装入した以外は実施例１と同一の操作を行なわ
せた。その結果デル化速度は速いものが得られたが嵩比
重の高いものは得られなかった。
比較例 ２
ＰＶＡは実施例１と同一のものを使用しセルロース誘導
体としてＨＰＯのみを使用し、分散剤の総量で０．０６
８部装入した以外は実施例１と同一の操作を行なわせた
。その結果嵩比重の高いものは得られたがデル化速度の
速いものは得られなかった。
体としてＨＰＯのみを使用し、分散剤の総量で０．０６
８部装入した以外は実施例１と同一の操作を行なわせた
。その結果嵩比重の高いものは得られたがデル化速度の
速いものは得られなかった。
（７）
実施例中、物性の評価は次によった。
（１）かさ比重：Ｊ工５Ｋ６７２１
（２）ｒル化速度＝（残存粒子数）
第２表に示す配合物をよ（混合し、直径８インチ、回転
数１８／１８ｒｐｍの２本のロールを１４５°Ｇに加熱
して０．５〜のロール間隙で混練し、時間毎に１０６ｍ
ＸＩ ＱｃＴＬのシート上に残存する未デル化粒子数の
数を数え、短時間でシート上に残存する未デル化粒子の
数が少なくなるものをデル化速度が速いものとして評価
する。
数１８／１８ｒｐｍの２本のロールを１４５°Ｇに加熱
して０．５〜のロール間隙で混練し、時間毎に１０６ｍ
ＸＩ ＱｃＴＬのシート上に残存する未デル化粒子数の
数を数え、短時間でシート上に残存する未デル化粒子の
数が少なくなるものをデル化速度が速いものとして評価
する。
（８）
第 ２ 表
〔発明の効果〕
実施例及び比較例から判るとおり、本発明の方法で得ら
れた塩化ビニル樹脂は嵩比重と可塑剤吸収性即ちｒル化
性のバランスに於て優れたものである。
れた塩化ビニル樹脂は嵩比重と可塑剤吸収性即ちｒル化
性のバランスに於て優れたものである。
特許出願人 電気化学工業株式会社
（１１）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 塩化ビニル琳量体１００重量部に対し、懸濁安定剤とし
て、 （ａ）４重着係水溶液の粘度が１０〜７ Ｑ ｃｐｓで
ケン化度９５モル係以トのポリビニルアルコール ０．
０３〜０．１３重量部、 （ｂ）４重１゛チ水溶液の粘度が４〜１０ ｃｐ日でケ
ン化度８０モル係以下のベリーニルアルコール ０．０
１〜０．０６重量部、 ｆＱ） ヒＰ口キシプ口ピルメチルセルロース０．１１
０３〜０．０１２重量部 及びｆｄ） ヒドロキシプロ
ピルセルロース ０．００１〜０．０１２重量部 を用いることを特徴とする塩化ビニルの懸濁重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4627584A JPS60190404A (ja) | 1984-03-10 | 1984-03-10 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4627584A JPS60190404A (ja) | 1984-03-10 | 1984-03-10 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60190404A true JPS60190404A (ja) | 1985-09-27 |
| JPH0417203B2 JPH0417203B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=12742670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4627584A Granted JPS60190404A (ja) | 1984-03-10 | 1984-03-10 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60190404A (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525886A (en) * | 1975-06-28 | 1977-01-17 | Huels Chemische Werke Ag | Preparation of polyvinyl chloride |
| JPS5510603A (en) * | 1978-07-04 | 1980-01-25 | Ncr Co | Automatic winding spool |
| JPS5550043A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-11 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Halogen-containing resin composition |
| JPS5661402A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Suspension stabilizer |
| JPS5672003A (en) * | 1979-11-15 | 1981-06-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of vinyl chloride polymer |
| JPS5761041A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Semiconducting resin composition |
| JPS5776008A (en) * | 1980-10-30 | 1982-05-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of polyvinyl chloride having high bulk specific gravity |
| JPS591517A (ja) * | 1982-06-07 | 1984-01-06 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド | 塩化ビニル−プロピレン共重合体の製法 |
-
1984
- 1984-03-10 JP JP4627584A patent/JPS60190404A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS525886A (en) * | 1975-06-28 | 1977-01-17 | Huels Chemische Werke Ag | Preparation of polyvinyl chloride |
| JPS5510603A (en) * | 1978-07-04 | 1980-01-25 | Ncr Co | Automatic winding spool |
| JPS5550043A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-11 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Halogen-containing resin composition |
| JPS5661402A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Suspension stabilizer |
| JPS5672003A (en) * | 1979-11-15 | 1981-06-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of vinyl chloride polymer |
| JPS5761041A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Semiconducting resin composition |
| JPS5776008A (en) * | 1980-10-30 | 1982-05-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of polyvinyl chloride having high bulk specific gravity |
| JPS591517A (ja) * | 1982-06-07 | 1984-01-06 | エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・インコ−ポレイテツド | 塩化ビニル−プロピレン共重合体の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417203B2 (ja) | 1992-03-25 |
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