JPS58206609A - 懸濁重合による塩化ビニルのポリマ−及びコポリマ−の製法及びペ−スト形成性塩化ビニルポリマ−及び塩化ビニルコポリマ−からなる懸濁液の粘度低下法 - Google Patents
懸濁重合による塩化ビニルのポリマ−及びコポリマ−の製法及びペ−スト形成性塩化ビニルポリマ−及び塩化ビニルコポリマ−からなる懸濁液の粘度低下法Info
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- JPS58206609A JPS58206609A JP58082826A JP8282683A JPS58206609A JP S58206609 A JPS58206609 A JP S58206609A JP 58082826 A JP58082826 A JP 58082826A JP 8282683 A JP8282683 A JP 8282683A JP S58206609 A JPS58206609 A JP S58206609A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
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- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
- C08F261/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated ethers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ塩化ビニルシラステゾル加工において粘度
低下剤として使用するための微細ＫＬ状基塩化ビニル懸
濁ポリマー製造及び使用に関する。
低下剤として使用するための微細ＫＬ状基塩化ビニル懸
濁ポリマー製造及び使用に関する。
ポリ塩化ビニルシラステゾル（ポリ塩化ビニルペースト
）とは一般に膨潤性のあまり強すぎない可塑剤中の微細
塩化ビニル粉末の分散液でである。ペースト化可能なポ
リ塩化ビニルタイプとしては更に乳化重合体及び特に超
微細懸濁重合体が好適である。ここでは重合の後ラテッ
クスとして生じ、一般に噴霧乾燥により凝集した第２次
粒子（プラスチゾルタイプ）に処理されたポリ塩化ビニ
ル生成物が重要である。ゾラスチゾル製造の際、この凝
集物は主に第１次粒子−に崩壊する。第１次粒子のこの
崩壊及び大きな分散の度合はペーストの流動特性を決め
る。
）とは一般に膨潤性のあまり強すぎない可塑剤中の微細
塩化ビニル粉末の分散液でである。ペースト化可能なポ
リ塩化ビニルタイプとしては更に乳化重合体及び特に超
微細懸濁重合体が好適である。ここでは重合の後ラテッ
クスとして生じ、一般に噴霧乾燥により凝集した第２次
粒子（プラスチゾルタイプ）に処理されたポリ塩化ビニ
ル生成物が重要である。ゾラスチゾル製造の際、この凝
集物は主に第１次粒子−に崩壊する。第１次粒子のこの
崩壊及び大きな分散の度合はペーストの流動特性を決め
る。
ポリ塩化ビニルペーストは塗布ペーストとして、浸漬ペ
ースト及び注型ペーストとして及び吹付ペーストとして
種々の完成品に使用される、。
ースト及び注型ペーストとして及び吹付ペーストとして
種々の完成品に使用される、。
可塑剤をあまり有さない完成品を製造するだめの低粘性
ペーストが一般に所望されている。
ペーストが一般に所望されている。
この目的のためには、ゲル化温度ではじめて溶けるペー
スト非形成性の微細粒状懸濁ポリ塩化ビニル生成物（い
わゆるエキステンダーＰ Ｖ に）の添加によりペース
ト粘度を下げることは公知である。
スト非形成性の微細粒状懸濁ポリ塩化ビニル生成物（い
わゆるエキステンダーＰ Ｖ に）の添加によりペース
ト粘度を下げることは公知である。
西ドイツ国特許第１６４５６６８号明細訂によれば２
’、Ｍ ｔ％溶液が２０℃で５０〜５００ ｍｌ’ａｓ
ｂｉ）粘度を有するメチルヒドロキンプロピルセルロー
スを唯一の懸濁な定化剤として用いて、かっモノマー中
に可溶性の触媒の存在下にポリ塩化ビニル−シラステゾ
ルの粘度を下げるための懸濁重合製造することができる
。 １ 比較例ＡＣ西ドイツ国特許第１６．４５６６８ 号明
細書による、２重量係溶液が２０℃で１０ （１ｍ Ｐ
ａ ｓの粘度を示すメチルヒドロキンプロピルセルロ
ースを懸濁安定化剤として用いる）からも明らかなよう
に、このように製造したポリマーば１００ ／１ｍ を
こす粒径の粗大な粒子を多縦に有している。これらは粗
大部分の不所望な沈澱に導ひき、従って加工の際に困難
が生じる。
’、Ｍ ｔ％溶液が２０℃で５０〜５００ ｍｌ’ａｓ
ｂｉ）粘度を有するメチルヒドロキンプロピルセルロー
スを唯一の懸濁な定化剤として用いて、かっモノマー中
に可溶性の触媒の存在下にポリ塩化ビニル−シラステゾ
ルの粘度を下げるための懸濁重合製造することができる
。 １ 比較例ＡＣ西ドイツ国特許第１６．４５６６８ 号明
細書による、２重量係溶液が２０℃で１０ （１ｍ Ｐ
ａ ｓの粘度を示すメチルヒドロキンプロピルセルロ
ースを懸濁安定化剤として用いる）からも明らかなよう
に、このように製造したポリマーば１００ ／１ｍ を
こす粒径の粗大な粒子を多縦に有している。これらは粗
大部分の不所望な沈澱に導ひき、従って加工の際に困難
が生じる。
更に、粗大部分は、特に非常にうすい被膜を担持させる
際に不所望にザラザラの表面を形成する。
際に不所望にザラザラの表面を形成する。
西ドイツ国特許出、唄公開第３０１８９４０号公報によ
れば、この欠点は限定された塩化ビニル−グラフト重合
体をエキステンダーポリ塩化ビニルとして使用すること
により克服される。
れば、この欠点は限定された塩化ビニル−グラフト重合
体をエキステンダーポリ塩化ビニルとして使用すること
により克服される。
ここで問題となっているのは、油溶性開始剤。
懸濁安定化剤、乳化剤及びエチレン−酢酸ビニル−コポ
リマーの存在下に製造される塩化ビニルグラフｚｔ合体
である。西ドイツ国特許出ノ頭公開第３０１８９４０号
公報による比較実施例Ｃ及び本願における比較実施例Ｂ
（表１）から明らかなように、エキステンダーポリ塩化
ビニルとしてシラステゾル中に使用するために必委な粒
径は重合の際に一定の乳化剤量もしくは界面、活性剤量
を添加することにより達せられる。粒子が微細でｂるの
で、このような生成物は沈澱する傾向がなく、薄いプラ
スチゾル層を塗布するのに好適である。しかしながら、
この措置は重大な欠点を有している。前記の第１表中の
比較例１３かられかるように、界面活性剤の添加は急激
に多孔度を高め、これによりこの生成物ではペースト粘
度を低げることばほとんど達せられない。粒子多孔度が
高まるのをふせぐために、゛西ドイツ国特許出願公開第
３０１８９４０号公報ではエチレン−酢酸ビニル−コポ
リマーの存在ドに重合する。乳化剤なしに達せられたペ
ースト粘度を改良するために、比較的多量のエチレン−
酢酸ビニル−コポリマーが必要であり、これはこれによ
り製造したプラスチゾルのゲル形成性を明らかに低下さ
せ、ゲル化したプラスチゾル層の明らかに高い混濁に導
ひく。西ドイツ国特許出願公開第３０１８９４０ 号
公報による比較実施例Ｃ及びＤからもわかるように少針
のエチレン−酢酸ビニル−コポリマーはほとんど粘度低
下に導びかない。
リマーの存在下に製造される塩化ビニルグラフｚｔ合体
である。西ドイツ国特許出ノ頭公開第３０１８９４０号
公報による比較実施例Ｃ及び本願における比較実施例Ｂ
（表１）から明らかなように、エキステンダーポリ塩化
ビニルとしてシラステゾル中に使用するために必委な粒
径は重合の際に一定の乳化剤量もしくは界面、活性剤量
を添加することにより達せられる。粒子が微細でｂるの
で、このような生成物は沈澱する傾向がなく、薄いプラ
スチゾル層を塗布するのに好適である。しかしながら、
この措置は重大な欠点を有している。前記の第１表中の
比較例１３かられかるように、界面活性剤の添加は急激
に多孔度を高め、これによりこの生成物ではペースト粘
度を低げることばほとんど達せられない。粒子多孔度が
高まるのをふせぐために、゛西ドイツ国特許出願公開第
３０１８９４０号公報ではエチレン−酢酸ビニル−コポ
リマーの存在ドに重合する。乳化剤なしに達せられたペ
ースト粘度を改良するために、比較的多量のエチレン−
酢酸ビニル−コポリマーが必要であり、これはこれによ
り製造したプラスチゾルのゲル形成性を明らかに低下さ
せ、ゲル化したプラスチゾル層の明らかに高い混濁に導
ひく。西ドイツ国特許出願公開第３０１８９４０ 号
公報による比較実施例Ｃ及びＤからもわかるように少針
のエチレン−酢酸ビニル−コポリマーはほとんど粘度低
下に導びかない。
この欠点は特許請求の範囲に記載されているように、乳
化剤又は界面活性剤の不存在下に微細粒状ポリ塩化ビニ
ル重合体の製法により克服される、 本発明により、触媒、本発明により使用すべきポリマー
及びモノマーもしくはモノマー混合物を懸濁安定化剤を
有さない懸濁用水に場合によすｐＨ−緩衝ンステムの存
在下に攪拌しつつ加える。引び続さ、例えば１０〜６０
分間攪拌するのが有利でのる３重合配合物の安定化のた
めには引き続き懸濁安定化剤を有利に水溶液の形で過圧
して添加する。懸濁安定化剤を有利に１〜３ＡＭ％水溶
液の形で１分間あたり使用すべき議；濁安定化剤一度の
１０重量二係〜１重量係の導入速度で両顎する。懸濁安
定化剤の添加は一東合の開始前に行なわれる。乳化剤の
不存在下に重合される。
化剤又は界面活性剤の不存在下に微細粒状ポリ塩化ビニ
ル重合体の製法により克服される、 本発明により、触媒、本発明により使用すべきポリマー
及びモノマーもしくはモノマー混合物を懸濁安定化剤を
有さない懸濁用水に場合によすｐＨ−緩衝ンステムの存
在下に攪拌しつつ加える。引び続さ、例えば１０〜６０
分間攪拌するのが有利でのる３重合配合物の安定化のた
めには引き続き懸濁安定化剤を有利に水溶液の形で過圧
して添加する。懸濁安定化剤を有利に１〜３ＡＭ％水溶
液の形で１分間あたり使用すべき議；濁安定化剤一度の
１０重量二係〜１重量係の導入速度で両顎する。懸濁安
定化剤の添加は一東合の開始前に行なわれる。乳化剤の
不存在下に重合される。
本発明により使用すべきポリマーとしてばに値８０〜１
５０、有利に９０もしくは１３５（０５係イノオクタン
溶液で２０℃で測定）のポリビニルイソブチルエステル
及び／又はプロピレン合歓４０〜５０重量％、有利に４
３〜４７重昂゛俸で、炭素原子１０００個あたり二重結
合５〜１５個、有利に６〜１４個を有し、粘度・１〜２
０ ｍＰａ ｓ、有利に５．０〜１８ｍＬ’ａｓ （
２％トリクＯ／ｌ／エチレン溶液を２５℃で測定）のエ
チレンーゾロビ７レンーエチリテンノルポル不ノーター
ボリマーが好適である。本発明により使用すべきポリマ
ーと、酢酸ビニル３８〜５５重ｔ％、有利に４２〜４８
重址係からなり、粘度数９５〜２１０ｒｎ１．／７、有
利に１１ （Ｊ〜１６０ｍｅｎ？（ａ度（１，ＯＯ５ｆ
／ｃｒＪｉ でドルオール中２５℃でｉｌｌ、ｌＩ定
）ヲ有するエチレン−酢酸ビニル−コポリマーとの混合
が可能である。ポリマー及びその混合物を七ツマ−又は
モノアー混合物に対して０４〜５重歓チの址で、有利に
０６〜３重量係の計で使用する。
５０、有利に９０もしくは１３５（０５係イノオクタン
溶液で２０℃で測定）のポリビニルイソブチルエステル
及び／又はプロピレン合歓４０〜５０重量％、有利に４
３〜４７重昂゛俸で、炭素原子１０００個あたり二重結
合５〜１５個、有利に６〜１４個を有し、粘度・１〜２
０ ｍＰａ ｓ、有利に５．０〜１８ｍＬ’ａｓ （
２％トリクＯ／ｌ／エチレン溶液を２５℃で測定）のエ
チレンーゾロビ７レンーエチリテンノルポル不ノーター
ボリマーが好適である。本発明により使用すべきポリマ
ーと、酢酸ビニル３８〜５５重ｔ％、有利に４２〜４８
重址係からなり、粘度数９５〜２１０ｒｎ１．／７、有
利に１１ （Ｊ〜１６０ｍｅｎ？（ａ度（１，ＯＯ５ｆ
／ｃｒＪｉ でドルオール中２５℃でｉｌｌ、ｌＩ定
）ヲ有するエチレン−酢酸ビニル−コポリマーとの混合
が可能である。ポリマー及びその混合物を七ツマ−又は
モノアー混合物に対して０４〜５重歓チの址で、有利に
０６〜３重量係の計で使用する。
使用可能な触媒は塩化ビモルの懸濁重合に通常使用すべ
き触媒、例えばジアシルベルオキシト、ヘルオキシジカ
ルボネート、アルキルペルエステル又はアゾ化合物、例
えば、ジアセチルペルオキシド、ジデカノイルペルオキ
シド、アセチルベンゾイルペルオキシド、ジラウロイル
ペルオキンド、ジベンゾイルペルオキシド、ジーｔｅｌ
−ブチルーペルオキシド、アゾジイソブチロニトリル冴
である。安全面から特に室温で固体で貯蔵安定々開始剤
が好適である。例えば貯蔵安定性の触媒はラウロイルペ
ルオキシド、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
−ヘルオキシジカーボネート、シミリスチル−ペルオキ
シジカーボネート、ノセチルペルオキシジカーボネート
、ビス−（２−メチルベンソイル）−ペルオキシドであ
る。触媒は単独でも、混合物の形でも使用することがで
き、この際モノマーに７１して００１〜０，３重量係、
有利に（１，０１〜０２重歇係で使用する。
き触媒、例えばジアシルベルオキシト、ヘルオキシジカ
ルボネート、アルキルペルエステル又はアゾ化合物、例
えば、ジアセチルペルオキシド、ジデカノイルペルオキ
シド、アセチルベンゾイルペルオキシド、ジラウロイル
ペルオキンド、ジベンゾイルペルオキシド、ジーｔｅｌ
−ブチルーペルオキシド、アゾジイソブチロニトリル冴
である。安全面から特に室温で固体で貯蔵安定々開始剤
が好適である。例えば貯蔵安定性の触媒はラウロイルペ
ルオキシド、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
−ヘルオキシジカーボネート、シミリスチル−ペルオキ
シジカーボネート、ノセチルペルオキシジカーボネート
、ビス−（２−メチルベンソイル）−ペルオキシドであ
る。触媒は単独でも、混合物の形でも使用することがで
き、この際モノマーに７１して００１〜０，３重量係、
有利に（１，０１〜０２重歇係で使用する。
懸濁安定化剤としては公知で常法で使用される化合物タ
イプ、例えばポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解したポ
リ酢酸ビニル（ポリビニルアルコール）、セルロースエ
ーテル、例エハカイナー著特殊研究書、ポリビニルクロ
リド・ラント命ビニルクロリドーミツシュポリメリザー
ト（１）ｎｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ ｕｎｄ Ｖ
ｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ−Ｍｉｓｃｌ＋−ｐｏｌｙ＋ｎ
ｅｒｉｓａｔｅ）、スプリンガー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ）
出版社、ベルリン／ハイデルベルク／ニューヨーク（１
９６５年）、第１６頁以降に記載されている。
イプ、例えばポリ酢酸ビニル、部分的に加水分解したポ
リ酢酸ビニル（ポリビニルアルコール）、セルロースエ
ーテル、例エハカイナー著特殊研究書、ポリビニルクロ
リド・ラント命ビニルクロリドーミツシュポリメリザー
ト（１）ｎｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ ｕｎｄ Ｖ
ｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ−Ｍｉｓｃｌ＋−ｐｏｌｙ＋ｎ
ｅｒｉｓａｔｅ）、スプリンガー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ）
出版社、ベルリン／ハイデルベルク／ニューヨーク（１
９６５年）、第１６頁以降に記載されている。
粘度１０〜５０００ ｍＰ ａ ｓ、有利に１０〜１０
０ ｍｌ’ａｓ（２重量係水溶液中で、２０℃及び２Ｑ
ｒｅ ｌ）ｍ ｌＩ＋で１３ ｒ （１０ｋ （ｉ
ｅ ｌ ｄ により測定）の粘度、２２〜；３４％のメ
トキシ置換度を有する市販のメチルセルロース及び／又
は２０〜３２％のメトキン置換度及び２〜９％のヒドロ
キン−プロホキノル置換度及び２重歇饅水ｍ液の形で２
０℃で測定しくウツベローデ毛管粘度計）で粘度２５〜
５０００、有利に４０〜１２０ ｍＰａ ｓのメチルヒ
ドロキシプロピルセルロースが好適である。
０ ｍｌ’ａｓ（２重量係水溶液中で、２０℃及び２Ｑ
ｒｅ ｌ）ｍ ｌＩ＋で１３ ｒ （１０ｋ （ｉ
ｅ ｌ ｄ により測定）の粘度、２２〜；３４％のメ
トキシ置換度を有する市販のメチルセルロース及び／又
は２０〜３２％のメトキン置換度及び２〜９％のヒドロ
キン−プロホキノル置換度及び２重歇饅水ｍ液の形で２
０℃で測定しくウツベローデ毛管粘度計）で粘度２５〜
５０００、有利に４０〜１２０ ｍＰａ ｓのメチルヒ
ドロキシプロピルセルロースが好適である。
通常、これを七ツマ−に対して０．０５〜１５重惜係、
有利に０１〜１０重量多使用する。
有利に０１〜１０重量多使用する。
その他の重合助剤としては場合によりｐＨ一緩衝系、例
えばアンモニウム塩、アンモニア又はアルカリ金属炭酸
塩、鎖長調節剤、例えば脂肪族アルデヒド、トリクロル
エチレン、壁面分離に抗する助剤、抗酸化剤を使用する
。重合は３０〜８０℃、有利に４５〜７５℃のＪｌｉｌ
常の温度で実施することができる。
えばアンモニウム塩、アンモニア又はアルカリ金属炭酸
塩、鎖長調節剤、例えば脂肪族アルデヒド、トリクロル
エチレン、壁面分離に抗する助剤、抗酸化剤を使用する
。重合は３０〜８０℃、有利に４５〜７５℃のＪｌｉｌ
常の温度で実施することができる。
コポリマーの製造のだめの塩化ビニルと重合性のモノマ
ーの３０重縫チまでの使用が可能である、使用可能なコ
モノマーの例はビニルニスデル、例えば酢酸ビニル、ビ
ニリテンハロゲニト゛、例えば塩化ビニリデン、アルキ
ル基中ノ炭素原子数１〜１８のアクリル酸アルキルエス
テル及びメタクリル酸アルキルエステル、例エバメチル
エステル、ｎ−ブチルエステル及びラウリルエステル、
マレイン酸のエステル、例エバマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸シフロピル及びモノオレーフィン、例えばエチ
レン又はプロピレンである。
ーの３０重縫チまでの使用が可能である、使用可能なコ
モノマーの例はビニルニスデル、例えば酢酸ビニル、ビ
ニリテンハロゲニト゛、例えば塩化ビニリデン、アルキ
ル基中ノ炭素原子数１〜１８のアクリル酸アルキルエス
テル及びメタクリル酸アルキルエステル、例エバメチル
エステル、ｎ−ブチルエステル及びラウリルエステル、
マレイン酸のエステル、例エバマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸シフロピル及びモノオレーフィン、例えばエチ
レン又はプロピレンである。
ベースト形成性ポリ塩化ビニルタイプと−緒に使用すべ
き懸濁ポリマーの処理は常法で実施する。常法で脱ガス
した水性ポリ塩化ビニル懸濁液を先ず遠心分離装置中で
脱水し、この生成物を場合により純水な水で洗浄し、引
き絖さ送風乾燥装置に入れる。場合により、その先の乾
燥をドラム乾燥装置中で実施する。
き懸濁ポリマーの処理は常法で実施する。常法で脱ガス
した水性ポリ塩化ビニル懸濁液を先ず遠心分離装置中で
脱水し、この生成物を場合により純水な水で洗浄し、引
き絖さ送風乾燥装置に入れる。場合により、その先の乾
燥をドラム乾燥装置中で実施する。
特許請求の範囲第１項〜９項により製造したエキステン
ダーポリマー及びエキステンダーコポリマーを本発明に
よりペーストポリ塩化ビニル９５〜４５重量係、有利に
９５〜５０重駄係との混合物の形で粘度低下剤として使
用することができる。
ダーポリマー及びエキステンダーコポリマーを本発明に
よりペーストポリ塩化ビニル９５〜４５重量係、有利に
９５〜５０重駄係との混合物の形で粘度低下剤として使
用することができる。
可塑剤及び他の添加物と共にペースト形成性ポリ塩化ビ
ニルタイプとしては公知のエマルノヨンボリマー又は超
微細懸濁ポリマーを使用１す：（ る。エマルジョン−ポリ塩化ビニルの製造は１１ｆ記カ
イナー著特殊研究書、第３４頁以降にも記載されている
。超微細懸濁−ポリ塩化ビニルシ；１、塩化ビニルを場
合により他のモノマーと共に、重合温度に加熱する前に
イオン系及び場合により非イオン系乳化剤を含有する水
中で安定なモノマー膚濁液に均質化し、このようにして
得られた分散液を自体公知法でモノマー可溶性重合触媒
を）１１いて重合するという方法により製造する。この
方法の基礎となる方法は例えば西ドイツ国待♂Ｆ第９６
２８３４号及び同第１０６９３８７吋明細１杯並びに英
国特許第６９８３５９号明細書中に記載されている。ポ
リ塩化ビニルペーストの製造は十分に公知であり＋ Ａ
ｉＪ記カイナー著特殊研究書第３３２頁に十分に記載さ
れている。
ニルタイプとしては公知のエマルノヨンボリマー又は超
微細懸濁ポリマーを使用１す：（ る。エマルジョン−ポリ塩化ビニルの製造は１１ｆ記カ
イナー著特殊研究書、第３４頁以降にも記載されている
。超微細懸濁−ポリ塩化ビニルシ；１、塩化ビニルを場
合により他のモノマーと共に、重合温度に加熱する前に
イオン系及び場合により非イオン系乳化剤を含有する水
中で安定なモノマー膚濁液に均質化し、このようにして
得られた分散液を自体公知法でモノマー可溶性重合触媒
を）１１いて重合するという方法により製造する。この
方法の基礎となる方法は例えば西ドイツ国待♂Ｆ第９６
２８３４号及び同第１０６９３８７吋明細１杯並びに英
国特許第６９８３５９号明細書中に記載されている。ポ
リ塩化ビニルペーストの製造は十分に公知であり＋ Ａ
ｉＪ記カイナー著特殊研究書第３３２頁に十分に記載さ
れている。
次に実施例につき本発明の詳細な説明する。例中に記載
されている１部」はすべて「重量部」を表わす。
されている１部」はすべて「重量部」を表わす。
例１
羽根型攪拌装置及びゾファウドラー（Ｐｆａｕｄｌｃｒ
）流れ妨壁を備えるステンレススチールからなる１ｏｔ
−を合釜に次の成分を加えた二重１５５００部、炭酸ナ
トリウム１０ｃ；３．ジセチルペルオキシジ力ルポ不−
ト３４部、ジラウリルベルオキ７１６部及びプロピレン
合歓４５重量係、炭素原子１０００個以上の二重結合１
３個及び２％トリクロルエチレン溶液で２５℃で測定し
た粘度１０ ｍＰａ ｓのエチレン／フロピレン／エチ
リデンノルボルネン−ターポリマー。釜を密閉シ、窒素
で掃気し、真空とし、引き続き塩化ビニル１１２００部
を加え、室温で１時間攪拌する。その後、水３０００部
中に溶かした粘度６０ｍ１’ａｓ（ブルーフフィールド
により２重量多水溶液を２０℃及び２ Ｏｒ、 ｐ、
ｍで測定）でメトキシｌｉｔ換度２８係のメチルセルロ
ース６０部を添加速度メチルセルロース０．６６部／分
（溶液５０部／分）で加えた。この釜を６０℃に加熱し
、最終圧力５バールまで重合する。排気した後、この生
成物を大部分の水から分離し、水で洗浄し、流動床中５
０℃で乾燥させる。射１表からも明らかなように、この
ように製造した生成物１・ま非常に微細な粒径を有し、
ペースト形成性ポリ塩化ビニルとの混合に分いて著しい
粘度低下作用を有する。
）流れ妨壁を備えるステンレススチールからなる１ｏｔ
−を合釜に次の成分を加えた二重１５５００部、炭酸ナ
トリウム１０ｃ；３．ジセチルペルオキシジ力ルポ不−
ト３４部、ジラウリルベルオキ７１６部及びプロピレン
合歓４５重量係、炭素原子１０００個以上の二重結合１
３個及び２％トリクロルエチレン溶液で２５℃で測定し
た粘度１０ ｍＰａ ｓのエチレン／フロピレン／エチ
リデンノルボルネン−ターポリマー。釜を密閉シ、窒素
で掃気し、真空とし、引き続き塩化ビニル１１２００部
を加え、室温で１時間攪拌する。その後、水３０００部
中に溶かした粘度６０ｍ１’ａｓ（ブルーフフィールド
により２重量多水溶液を２０℃及び２ Ｏｒ、 ｐ、
ｍで測定）でメトキシｌｉｔ換度２８係のメチルセルロ
ース６０部を添加速度メチルセルロース０．６６部／分
（溶液５０部／分）で加えた。この釜を６０℃に加熱し
、最終圧力５バールまで重合する。排気した後、この生
成物を大部分の水から分離し、水で洗浄し、流動床中５
０℃で乾燥させる。射１表からも明らかなように、この
ように製造した生成物１・ま非常に微細な粒径を有し、
ペースト形成性ポリ塩化ビニルとの混合に分いて著しい
粘度低下作用を有する。
例２
例１に記載した方法と同様に行なうが、メチルセルロー
ス６０部のかわりに、メトキシ含量２２、１ ｆｉｌｓ
ｔ％ｚ ヒドロキシプロポキン置換度８、１ ｔ Ｗ：
％及び粘度Ｉ Ｑ Ｑ ｍＰａ５ （ウラベローデー毛
管粘度計を用いて２重量係溶液で２０℃で測定）のメチ
ルヒドロキシゾロピルセルロース６０部を使用した。第
１表からも明らかなように、このように製造した生成物
は非常に微細な粒状物であり、ペースト化可能なポリ塩
化ビニルとの混合において著しい粘度低下作用を有する
。
ス６０部のかわりに、メトキシ含量２２、１ ｆｉｌｓ
ｔ％ｚ ヒドロキシプロポキン置換度８、１ ｔ Ｗ：
％及び粘度Ｉ Ｑ Ｑ ｍＰａ５ （ウラベローデー毛
管粘度計を用いて２重量係溶液で２０℃で測定）のメチ
ルヒドロキシゾロピルセルロース６０部を使用した。第
１表からも明らかなように、このように製造した生成物
は非常に微細な粒状物であり、ペースト化可能なポリ塩
化ビニルとの混合において著しい粘度低下作用を有する
。
例３
例１に記載した方法で行なうが、炭素原子数１０００あ
たり二重結合１３個を有するエチレン／フロピレン／エ
チリデンノルボルネン−ターポリマ−１００部のかわり
に炭素原子数１０００あたり二重結合７個を有し、粘度
６．６ ｍＰａ Ｓ（２％ トＩＪクロルエチレン溶液
で２５℃で測定）ヲ有スるエチレン／プロピレン／エチ
リデンノルポル不ン１００部を使用する。第１表からも
明らかなように、このように製造された生成物は非常に
微細な粒状物であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと
の混合において優れた粘度低下作用を有する。
たり二重結合１３個を有するエチレン／フロピレン／エ
チリデンノルボルネン−ターポリマ−１００部のかわり
に炭素原子数１０００あたり二重結合７個を有し、粘度
６．６ ｍＰａ Ｓ（２％ トＩＪクロルエチレン溶液
で２５℃で測定）ヲ有スるエチレン／プロピレン／エチ
リデンノルポル不ン１００部を使用する。第１表からも
明らかなように、このように製造された生成物は非常に
微細な粒状物であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと
の混合において優れた粘度低下作用を有する。
例４
例２に記載したようにｆＴすうが、エチレン／プロピレ
ン／エチリテンノルゼルネンーターボリマ−１００部の
かわりにわずか５０部を使用する。第１表からも明らか
なように、ここでも生成物は非常に微細な粒状物であり
、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合して著しい粘度
低下１乍用を有する。
ン／エチリテンノルゼルネンーターボリマ−１００部の
かわりにわずか５０部を使用する。第１表からも明らか
なように、ここでも生成物は非常に微細な粒状物であり
、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合して著しい粘度
低下１乍用を有する。
例５
例２と同様に行なったが、エチレン／ゾロビルン／エチ
リデンノルボルネンーターホリマーのかわりにに値１３
０ （０，５％イソオクタン溶１ 。
リデンノルボルネンーターホリマーのかわりにに値１３
０ （０，５％イソオクタン溶１ 。
液で２０℃で測定）のポリビニルイソブチルエーテル１
００部を使用した。第１表からも明らかなように、ここ
でもペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合して著しい粘
度低下性を有する非常に倣細な生成物が得られる。
００部を使用した。第１表からも明らかなように、ここ
でもペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合して著しい粘
度低下性を有する非常に倣細な生成物が得られる。
例６
例１に記載したと同様に実施したが、Ｋ値１３０ （０
，５％イノオクタン溶液で２０℃で測定）のポリビニル
イノブチルエーテルを使用したＣ第１表からも明らかな
ように、このように製造した生成物は非常に微細な粒状
物であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルとの混合にお
いて著しい粘度低下特性を有する。
，５％イノオクタン溶液で２０℃で測定）のポリビニル
イノブチルエーテルを使用したＣ第１表からも明らかな
ように、このように製造した生成物は非常に微細な粒状
物であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルとの混合にお
いて著しい粘度低下特性を有する。
例７
例６に記載したと同様に実施するが、Ｋ値１００（イソ
オクタン中の０５％溶液を２０℃で測定）を有するポリ
ビニルイソブチルエーテル１００部を使用した。第１．
＆からも明らかなように、ここでもこの生成物は微細な
粒状であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合する
と著しい粘度低下作用を有する。
オクタン中の０５％溶液を２０℃で測定）を有するポリ
ビニルイソブチルエーテル１００部を使用した。第１．
＆からも明らかなように、ここでもこの生成物は微細な
粒状であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合する
と著しい粘度低下作用を有する。
比較例Ａ（西ドイツ国特許第１６４５６６８号明細書（
こよる） 羽根型攪拌装置及びゾファウドラ−（Ｐｆａｕｄｌｅｒ
）流れ妨壁を備えるステンレススチールからなる４０１
−重合釜に次の成分を加えた：水１７０００部、炭酸ナ
トリウム１０部、ジセチルペルオキ／ジカルボネート３
．４部、ジラウロイルペルオキシド６部及び例２に使用
したメチルヒドロキシゾロピルセルロース６０部（水１
５００ＡＥ中に溶解）。引き続き、この釜を密閉し、窒
素で掃気し、真空とし、塩化ビニル１１．２００部を加
え、室温で１時間攪拌する。その後、釜を６０℃に加熱
し、最終圧力５パールまで取合する。
こよる） 羽根型攪拌装置及びゾファウドラ−（Ｐｆａｕｄｌｅｒ
）流れ妨壁を備えるステンレススチールからなる４０１
−重合釜に次の成分を加えた：水１７０００部、炭酸ナ
トリウム１０部、ジセチルペルオキ／ジカルボネート３
．４部、ジラウロイルペルオキシド６部及び例２に使用
したメチルヒドロキシゾロピルセルロース６０部（水１
５００ＡＥ中に溶解）。引き続き、この釜を密閉し、窒
素で掃気し、真空とし、塩化ビニル１１．２００部を加
え、室温で１時間攪拌する。その後、釜を６０℃に加熱
し、最終圧力５パールまで取合する。
排気した後、この生成物を大部分の水から分離し、純水
で洗浄し、流動床中５０℃で乾燥させる。第１表からも
明らかなように、こうして製造された生成物は不所望に
高い粗大分＞ Ｉ Ｉ） ０７ｃｍを有する。
で洗浄し、流動床中５０℃で乾燥させる。第１表からも
明らかなように、こうして製造された生成物は不所望に
高い粗大分＞ Ｉ Ｉ） ０７ｃｍを有する。
例８
例２に記載した方法で実施するが、粘度１００ｍ Ｐａ
ｓを有するメチル上１０キシプロピルセルロース６０
部のかわりにメトキシ置換度２８．１重量係、ヒドロキ
シ−プロポキシル置換度５重量％、粘度５０ ｍＰａ５
（ウノベローデー毛管粘度計を用いて２重量多水浴液
を２０℃で測定）ツメチルヒドロキシプロピルセルロー
ス８０部及びエチレン／プロピレン／エチリデンノルボ
ルネン−ターポリマ−１００部のかわりにに値１２５（
５％イソオクタン溶液を２０℃で測定）のポリビニルイ
ンブチルエーテル１００部を使用する。第１表からも明
らかなように、このように製造した生成物は非常に微細
な粒状物であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合
して著しい粘度低下作用を示す。
ｓを有するメチル上１０キシプロピルセルロース６０
部のかわりにメトキシ置換度２８．１重量係、ヒドロキ
シ−プロポキシル置換度５重量％、粘度５０ ｍＰａ５
（ウノベローデー毛管粘度計を用いて２重量多水浴液
を２０℃で測定）ツメチルヒドロキシプロピルセルロー
ス８０部及びエチレン／プロピレン／エチリデンノルボ
ルネン−ターポリマ−１００部のかわりにに値１２５（
５％イソオクタン溶液を２０℃で測定）のポリビニルイ
ンブチルエーテル１００部を使用する。第１表からも明
らかなように、このように製造した生成物は非常に微細
な粒状物であり、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合
して著しい粘度低下作用を示す。
例９
例８と同様に実施したが、メチルヒドロキシゾロビルセ
ルロース８０部のかわりに６０部、ポリビニルイソブチ
ルエーテル１００部のかわりにプロピレフ４５重量部を
有し、炭素原子数１０００個あたり二重結合７個を有し
、かつ粘度１６．２ ｍＰａ５ （） ’Ｊジクロルエ
チレン中２重ｉ：係溶液で２５℃で測定）のエチレン／
プロピレン／エチリデンノルボルネン−ターポリマ−を
使用する。第１表からもわかるように、このように製造
した生成物は微細な粒状物であり、ペースト形成性ポリ
塩化ビニルと混合すると著しい粘度低下作用を示す。
ルロース８０部のかわりに６０部、ポリビニルイソブチ
ルエーテル１００部のかわりにプロピレフ４５重量部を
有し、炭素原子数１０００個あたり二重結合７個を有し
、かつ粘度１６．２ ｍＰａ５ （） ’Ｊジクロルエ
チレン中２重ｉ：係溶液で２５℃で測定）のエチレン／
プロピレン／エチリデンノルボルネン−ターポリマ−を
使用する。第１表からもわかるように、このように製造
した生成物は微細な粒状物であり、ペースト形成性ポリ
塩化ビニルと混合すると著しい粘度低下作用を示す。
例１０
例１と同様に実施するが、プロピレン含量１５電縫％、
炭素原子数１０００に対して二恵結合１３個を有し、粘
度５．８ ｍＰａ５ （２０℃でトリクロルエチレン中
の２％溶液で曲１定）のエチレン／プ＝ｔレン／エチリ
テンノルボルネンーターポリマ−１００部を使用した。
炭素原子数１０００に対して二恵結合１３個を有し、粘
度５．８ ｍＰａ５ （２０℃でトリクロルエチレン中
の２％溶液で曲１定）のエチレン／プ＝ｔレン／エチリ
テンノルボルネンーターポリマ−１００部を使用した。
、第１表からも明らかなように、このように製造した生
成物は微細な粒状を示し、ペースト形成性ポリ塩化ビニ
ルと混合して著しい粘度低下作用を有する。
成物は微細な粒状を示し、ペースト形成性ポリ塩化ビニ
ルと混合して著しい粘度低下作用を有する。
比較例Ｂ
比較例Ａに記載したように実施するが、メチルヒドロキ
シゾロピルセルロース４０部及びラウリル硫酸ナトリウ
ム２５部を使用した。
シゾロピルセルロース４０部及びラウリル硫酸ナトリウ
ム２５部を使用した。
第１表からも明らかなように、このように製造した生成
物は微細粒状であるが、ペースト形成性ポリ塩化ビニル
と混合する際粘度低下作用が弱い。
物は微細粒状であるが、ペースト形成性ポリ塩化ビニル
と混合する際粘度低下作用が弱い。
比較例Ｃ（西ドイツ国特許公開第３０１８９４０号公報
） 比較例Ｉ３と同様に実施するが、酢酸ビニル４５１Ｆ量
係を有し、かつ浸透圧法により測定した分子量３９００
０のエチレン／酢酸ビニル−コポリマー１００部を付加
的に使用する。第１表からも明らかなように、このよう
に製造した生成物は微細粒状を示すが、ペースト形成性
ポリ塩化ビニルと混合する際の粘度低下作用が弱い。
） 比較例Ｉ３と同様に実施するが、酢酸ビニル４５１Ｆ量
係を有し、かつ浸透圧法により測定した分子量３９００
０のエチレン／酢酸ビニル−コポリマー１００部を付加
的に使用する。第１表からも明らかなように、このよう
に製造した生成物は微細粒状を示すが、ペースト形成性
ポリ塩化ビニルと混合する際の粘度低下作用が弱い。
比較Ｉ！／＋、ｌ Ｄ （西ドイツ国特許出願公開第３
０１８９４０号公報） 比較例Ａに記載されたと同様に実施するが、付加的に平
均鎖長の炭素原子数１５〜１５のパラフィンスルホン酸
のナトリウム塩１部を使用する。第１表からも明らかな
ように、このように製造した生成物は所望の微細粒状物
であるが、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合しても
あまり粘１を低下に１乍用しない。
０１８９４０号公報） 比較例Ａに記載されたと同様に実施するが、付加的に平
均鎖長の炭素原子数１５〜１５のパラフィンスルホン酸
のナトリウム塩１部を使用する。第１表からも明らかな
ように、このように製造した生成物は所望の微細粒状物
であるが、ペースト形成性ポリ塩化ビニルと混合しても
あまり粘１を低下に１乍用しない。
１）ＤＩＮ ５３４６８による
２） １）ＩＮ ５３４１７／１ （遠心分離法）によ
る３）ペースト処方： 微細忠１判欣−ポリ塩化ビニル ５０重量部本
発明により製造したポリ塩化ビニル５０重置部ジー２−
エチルへキシルフタレート ３８部ｍ都Ｂ ａ １０
ｃｌ／Ｚ ｎ−安定化剤 ２重線部ペー
スト粘度はレオマート（１’ａ、００ｎｔｒａｖｃｓ）
中 ２４時間貯賊後測定 ４） ペースト（排気埃）のゲル１し性全１＋＋ｒｍ−
圧縮プレート（ゲル化時曲１７０℃で１分間）でＩ）Ｉ
Ｎ ５３４５５（＊引法）により測定。弓１裂力埴及び
引裂点伸び値は７回の測定値の平均１直である。
る３）ペースト処方： 微細忠１判欣−ポリ塩化ビニル ５０重量部本
発明により製造したポリ塩化ビニル５０重置部ジー２−
エチルへキシルフタレート ３８部ｍ都Ｂ ａ １０
ｃｌ／Ｚ ｎ−安定化剤 ２重線部ペー
スト粘度はレオマート（１’ａ、００ｎｔｒａｖｃｓ）
中 ２４時間貯賊後測定 ４） ペースト（排気埃）のゲル１し性全１＋＋ｒｍ−
圧縮プレート（ゲル化時曲１７０℃で１分間）でＩ）Ｉ
Ｎ ５３４５５（＊引法）により測定。弓１裂力埴及び
引裂点伸び値は７回の測定値の平均１直である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １１種以上の！Ｖ濁安定化剤及び１種以上の油溶性触媒
の存在下及びｐＨ−緩衝剤系の存在又は不存在下に懸濁
重合することにより塩化ビニルのポリマー及びコポリマ
ーを製造する方法において、 ｄ）プロピレン含量が１０〜５０菫晴係でりり、炭素原
子１ ｆｌ ００個りたり二重結合５〜１５個を有し、
かつ粘度が２％トリクロルエチレン溶液の形で２５℃で
脚］定し４〜２０ ｍＰ ａ ｓでりるエチレン／フロ
ピレン／エチリデンノルボルネン−ターポリマー、及び
／又は ｂ）イソオクタン中０５％溶液の形で２０℃で測定する
とに値８０〜１５０であるポリビニルイソブチルエーテ
ルを、 モノマー又はモノマー混合物に対して０．４〜５０重量
％の存在下に重合させること、及び懸濁剤もしくは懸濁
剤混合物の添加前に触媒、エチレン／プロピレン／エチ
リデンノルボルネン−ターポリマー及び／又はポリビニ
ルイソブチルエーテル及びモノマーもしくハコモノマー
混合物をポリマー配合物に添加することを特徴とする懸
濁重合による塩化ビニルのポリマー及びコポリマーの製
法。 ２ エチレン／フロピレン／エテリデンノルボルネンー
ターボリマー及び／又はポリビニルイソブチルエーテル
０．５〜３．０重量％の存在下にＩｎ合する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、 ａ）Ｋおケルエチレン／プロピレン／エチリデ
７ノルボルネンーターボリマーのプロピレンよ楡が４３
〜４７重鼠％である特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の方法。 ４ ａ）において炭素原子１０００個あたり二重結合
６〜１４個を有する特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の方法。 ５ ａ）におけるエチレン／プロピレン／エチリデン
ノルボルネン−ターポリマーの粘度はトリクロルエチレ
ン中の２重量係溶液で２５℃でｍ１１ｊ定し、５〜１８
ｍＰａ５である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
方法。 ６ ｂ）におけるポリビニルイソブチルエーテルのに
値が０．５ ％イソオクタン溶液で２０℃で６１１１定
し、９０〜１３５である特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の方法。 ７ エチレン／フロピレン／エチリテンノルボルネンー
ターボリマー及び／又はポリビニルイソブチルエーテル
と酢酸ビニル含祉３８〜５３重Ｍ％で、かつトルオ÷イ
レ中０．００５ ？ ／ｃｒｔ！１１１ の濃度で２５℃で測定して粘度数９５〜２１０ｍ１／ｆ
であるエチレン／酢酸ビニル−コポリマーとを重量
比１：９９〜９９：１で組み廿わｔて使用する特許請求
の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の方法。 ８ 懸濁安定化剤としてメトキシ置換度が２２〜３４％
であり、粘度が２重量％水溶液中測定しくブルックフィ
ールドにより２０℃、２０ｒ、 ｌ）、 Ｉｌｌで測定
） １０〜５０００ｍＰａ５であるメチルセルロース及
び／又はメトキシ置換度が２０〜３２％であり、ヒドロ
キシ−プロポキンルー１げ換度が２〜９％であり、かつ
粘度が２重ｇ ％水溶液中で測定しくウツベローデ・毛
管粘度計で２０℃で測定）２５〜５０００ｍｌ’ａｓで
あるメチル上１０キシプロピルセルロースを〔）１〜１
０重に％で使用する特許請求の範囲第１項〜４７項のい
ずれか１項に記載。 の方法。 ９１種以上の懸濁安定化剤及び１種以上の油溶性触媒の
存在下及びｐｉ（−緩衝剤系の存在又は不イｆ在下に恕
濁重合することにより塩化ビニルのポリマー及びコポリ
マーを製造する際に ａ）プロピレン含量が４０〜Ｆ？Ｏ重量係であり、炭素
原子１０００個あたり二重結合５〜１５個を有し、かつ
粘度が２％ト１ノクロルエチレン溶液の形で２５°Ｃで
ｆｆ１ｌ定し４〜２ＱｍＰａｓであるエチレン／プロピ
レン／エテリデンノルゼルネンーターボ１ツマ−１及び
／又は ｂ）イソオクタン中０．５％溶液の形で２０ ’Ｃで測
定するとに値８０〜１５０であるボ１ノビニルイソブチ
ルエーテルを、 モノマー又はモノマー混合物に対して０．４〜５０重量
％の存在下に重合させ、かつ懸濁前１１もしくは懸濁剤
混合物の添加前に触媒、エチレン／フロピレン／エチリ
デンノル＆）レイ・ンーターボリマー及び／又はポリビ
ニルイソノテルエーテル及ヒモツマ−もしくはコモノマ
ー混合物をポリマー配合物に添加して製造された塩化ビ
ニルポリマー及び塩化ビニルコポリマーをペースト形成
性塩化ビニルポリマー及び塩化ビニルコポリマー、可塑
剤及び場合により他の添加剤からなる分散液に加えるこ
とを特徴とするペースト形成性塩化ビニルポリマー及び
塩化ビニルコポリマーからなる懸濁液の粘度低下法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823218173 DE3218173A1 (de) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids durch suspensionspolymerisation und verwendung fuer den einsatz als viskositaetserniedriger in der plastisolverarbeitung |
| DE32181736 | 1982-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58206609A true JPS58206609A (ja) | 1983-12-01 |
Family
ID=6163583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58082826A Pending JPS58206609A (ja) | 1982-05-14 | 1983-05-13 | 懸濁重合による塩化ビニルのポリマ−及びコポリマ−の製法及びペ−スト形成性塩化ビニルポリマ−及び塩化ビニルコポリマ−からなる懸濁液の粘度低下法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472561A (ja) |
| EP (1) | EP0094526B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58206609A (ja) |
| DE (2) | DE3218173A1 (ja) |
| NO (1) | NO831703L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998046654A1 (fr) * | 1997-04-11 | 1998-10-22 | Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation | Resine de chlorure de vinyle pour pate, ses procedes de preparation et plastisol contenant cette resine |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI95473C (fi) * | 1991-12-31 | 1996-02-12 | Topvin Oy | Työstöön valmis polyvinyylikloridi ja sen valmistusmenetelmä |
| US9321915B2 (en) * | 2013-05-31 | 2016-04-26 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Solvent-free method for making ethylene propylene diene polymer latex |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5427872B2 (ja) * | 1974-03-09 | 1979-09-12 | ||
| US4035563A (en) * | 1974-03-26 | 1977-07-12 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of suspension polymerizing vinyl chloride with salts of nitrous acids and polyvalent metal salts |
| US3978162A (en) * | 1975-07-07 | 1976-08-31 | Ryo-Nichi Co., Ltd. | Process for producing vinyl chloride graft copolymers |
| DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
| US4145499A (en) * | 1977-05-06 | 1979-03-20 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Process for polymerizing vinyl chloride |
| DE3018940A1 (de) * | 1980-05-17 | 1981-11-26 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung eines vinylchlorid-pfropf-copolymerisates in der plastisolverarbeitung |
-
1982
- 1982-05-14 DE DE19823218173 patent/DE3218173A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-04-26 DE DE8383104057T patent/DE3364886D1/de not_active Expired
- 1983-04-26 EP EP83104057A patent/EP0094526B1/de not_active Expired
- 1983-05-13 NO NO831703A patent/NO831703L/no unknown
- 1983-05-13 JP JP58082826A patent/JPS58206609A/ja active Pending
- 1983-05-16 US US06/495,029 patent/US4472561A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998046654A1 (fr) * | 1997-04-11 | 1998-10-22 | Shin Dai-Ichi Vinyl Corporation | Resine de chlorure de vinyle pour pate, ses procedes de preparation et plastisol contenant cette resine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0094526A1 (de) | 1983-11-23 |
| DE3218173A1 (de) | 1983-11-17 |
| DE3364886D1 (en) | 1986-09-04 |
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