JPS60184586A - 熱変色性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱変色性組成物に関する。

電子供与性呈色性有機化合物（以下発色剤という）、顕
色剤及び減感剤を含む熱変色性着色剤は、公知である。

この様な着色剤は、温度変化に対応して組成物が呈色又
は消色するいわゆるサーモクロミック現象を生ずるので
、温度指示剤として有用である。しかしながら、公知の
熱変色性着色剤組成物は、顕色剤として主にフェノール
性化合物を使用している為、毒性の点で用途が限定され
る場合かある。又フェノール性化合物が兜気酸化された
り、日光曝露等に対して抵抗性がない為、熱変色性が不
安定であったりする等の問題点をも有している。

本発明者は、公知の熱変色性着色組成物の上記の欠点に
鑑みて種々研究を重ねた結果、ペンゾチアゾール誘導体
又はベンゾチアゾリル誘導体を顕色剤として使用する場
合には、上記の欠点が実質的に解消されることを見出し
た。即ち、本発明は、（１）電子供与性呈色性有機化合
物の少なくとも１種、チアゾール誘導体又はベンゾチア
ゾリル誘導体ＲはＨ−置換基を有し又は有さざるアルキ
ル基・アシル基又はシクロヘキシルＬ　Ｍは金属、−Ｐ
　ｈは置換基を有し又は信さざ・る贅シル基、を示す。

〕の少なくとも１種、及び（ｉｉ＋）アルコール類、エ
ステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、カルボ
ン酸類、及び炭化水兵類からなる群から選ばれた化合物
の少なくとも１種を含有する熱変色性組成物に係る。

本発明において使用する発色剤は、公知の熱変色性着色
剤組成物において使用されているものと特に異なるとこ
ろはない。そのうちでも、より好ましい化合物を例示す
れば、以下の通りである。

トリフェニルメタンフタリド類・・・クリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトン等。

フルオラン類・・・３，６−ジエトキシフルオラン、３
−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン
、１，２−ベンツ−６−ジニチルアミノフルオラン、８
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン等。

フェノチアジン類・・・ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、メチルロイコメチレンブルー、エチルロイコメチレ
ンブルー、メトキシベンゾイルロイコメチレンブルー等
。

インドリルフタリド類・・・２−（フェニルイミノエタ
ンジリデン”）−８，８−ジメチルインドリン等。

スピロピラン類・・・１，８．８−　トリメチル−イン
ドリノ−７−クロル−β−ナフトスピロピラン、ジ−β
−ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−ナフトイソスピロ
ピラン、キサント−β−ナフトスピロピラン等。

ロイコオーラミン類・・・Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ
−フェニルオーラミン等。

ローダミンラクタム類・・・ローダミンＢラクタム等。

本発明で狐色剤として使用するベンゾチアゾール誘導体
又はベンゾチアゾリル誘導体としては、以下の如きもの
が例示される。

２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジ
スルフィド、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベ
ンゾチアゾール、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカルバモ
イルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４−モルホリノジ
チオ）ベンゾチアゾール、２−　（Ｎ、Ｎ−ジプロピル
チオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−メルカ
プト−２−チアゾリン、ＥＪ−シクロへキシル−２−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレ
ン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ−
ジシクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド、Ｎ−１ｓｏ−７”コピルー２−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの亜鉛塩、　ノーメルｑデトベ゛ノン゛÷アソ
゛ニルの鋳塊、　２−メ）し→フ９トベ′ンソ゛′ナア
ソパ−Ｉしのシクロヘキシルアミン塩。

本発明において使用する減感剤としては、公知の熱変色
性着色剤組成物で使用されているものが使用可能である
。そのうちでもより好ましいものを例示すれば以下の通
りである。

アルコール類…ｎ−オクチルアルコール、ｎ−／ニルア
ルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラウリルアルコ
ール、ｎ−ミリスチルアルコール、ｎ−七チルアルコー
ル、ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−アイコシルアルコ
ール、ｎ−’ｆコシルアルコール、オレイルアルコール
、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、等。

エステル類・・・カプロン酸ラウリル、カプリン酸オク
チル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ドデシル、ミリス
チン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン
酸オクチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸セチル、ベヘニン酸ラウリル、オレ
イン酸セチル、安息香酸ブチル、安息香酸フェニル、セ
パチン酸ジブチル、等。

ケトン類・・・シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、シミリスチルケトン、等。

エーテル類・・・ジラウリルエーテル、ジセチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、エチレンゾＩＪ　：２−７１
／モノステアリルエーテル、等。

脂肪酸類・・・カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、パルトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、
リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、エルカ酸
、等。

酸アミド類・・・カプリル酸アミド、カプリン酸アミド
、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オ
レイン酸アミド、ベンズアミド、等。

炭化水素類・・・オクタン、イソオクタン、デカン、等
の脂肪族炭化水素。

ベンゼン、トルエン、キシレン、等の芳香族炭化水素。

シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ブチルシクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素。

リグロイン、揮発油、ガソリン、灯油として販売されて
いる上記の混合溶剤。

本願発明における発色剤：顕色剤：減感剤の割合は、重
量比で、通常１　：　’、／１０〜１００：１／２〜５
００程度であり、より好ましくは、１　：　１／２〜５
０：１〜２００程度である。顕色剤の量が過剰となると
、可逆的な変色性特に消色性が劣化するのに対し、顕色
剤の量が不足する場合には、発色濃度が低い。減感剤の
量が過剰となる場合には、発色濃度が低くなるのに対し
、不足する場合には、消色性が低下する。

本発明の熱変色性組成物には、必要に応じ１．顔料、体
質顔料等を添加することが出来る。

本発明の組成物は、例えば、以下の様にして調製される
。但し、調製方法は、全く任意であって下記の例に限定
されるものではない。

本願発明の組成物を筆記具用インキ等の液状着色剤とし
て使用する場合には、特定の発色剤及び顕色剤を溶剤と
なりうる減感剤を選びこれに溶解させれば良く、又発色
剤、顕色剤及び減感剤を溶剤に溶解させれば良い。更に
クレヨン、パステル状の固形着色剤として使用する場合
には、発色剤、顕色剤及び減感剤を加温溶融して均一に
分散させた後所定形状に成をし、冷却するか、あるいは
加温溶融したマイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等の賦形剤に発色剤、顕色剤及び
減感剤を均一に分散させた後、流し込み、射出あるいは
押出等の方法で所定形状に成型し、冷却すれば良い。

本発明によれば、以下の如き効果が奏される。

（＋）　Ｍ色剤が無毒又は低青性なので、用途が制限さ
れることはない。

（Ｉｔ）　長期にわたるくり返し使用においても熱変色
性が安定しており、又所定温度で明確に変色する。

実施例１ クリスタルバイオレットラクトン　１部（以下部とある
のは重量部を示す）、 Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルホンア
ミド　４部を ステアリン酸エチル　８０部 に加え、１４０℃に加温溝しし、均一に分散させた後、
型内に流し込み冷却固化させてクレヨン状の固形着色剤
を得た。

この着色剤は２０℃では青色であるが、紙に塗布して２
５℃に加温すると全く消色した。この変色は可逆的であ
った。

実施例１に準じて実施例２〜１６の着色剤を調製した。

この組成及び物性を第１表に記す。

ただし実施例１４および１５は常温で液状である。

実施例１６ Ｒ−ＤＣＦ　１部 （商標名、保土谷化学工業製フルオラン系染料）ツクセ
ラーＭ２　２部を （商標名、メルカプトベンゾチアゾール系化合物）パル
ミチン酸　４０部 に加え１２０℃に加温溶融し、高速撹拌により均一に分
散させた後、 パーマネントエローＧ　０１５部 （商標名、ヘキスト合成製顔料　Ｃ，１，ピグメントエ
ロー１４） を加え撹拌を続け、均一に分散させた後、型内に流し込
み冷却固化させてクレヨン状の固形着色剤を得た。この
着色剤は２０℃で朱色であるがガラス板に塗布し６０℃
に加温すると黄色に変色した。

この変色は可逆的であった。

実施例１６に準じて実施例１７〜２１の着色剤を調製し
た。この組成及び物性を第２表に示す。

実施例２２ Ｒ−ＤＣＦ　１部 ツクセラーＭ６０　４部 （商標名、大円新興化学工業製、メルカプトベンゾチア
ゾール系化合物） オレイン酸アミド　８５部 ステアリン酸モノグリセライド　１５部ゼオラム　１１
０部 （商材名、東洋曹達工業製、・合成ゼオライト）を１２
０℃に加温溶融し、均一に分散させた後チッソポリプロ
に−１００８１０００部（商標名、チッソ製ポリプロピ
レン） を加え１８０℃で常法により射出成型した。成型物は２
５℃では赤色であるが、４０℃以上では無色となる。尚
この変色は可逆的である。実施例２２に檗じて実施例２
８〜２５の着色剤を藺製した。この組成及び物性を第８
表に示す。

注１　商標名　保土谷化学工業製、フルオラン系染料性
２　同　上 注３　同　上 注４　クリスタル　バイオレット　ラクトン注５　商標
名　入内新興化学工業製 主成分　２−メルカプトベンゾチアゾール注６　商標名
　入内＠只化学工業製 主成分　ジベンゾチアジルジスルフィド注７　商標名　
大円新興化学工案製 注８　商標名　大円新共化学工業製 注９Ｍ標名　大円新興化学１案製 主成分　ベンゾチアゾール系化合物 性１０商標名　入内新興化学工業製 主成分　ベンゾチアゾリルスルフェンアミド系化合物 注目商標名　大円新興化学工業製 １１ｉ１１　ベンゾチアゾリルスルフェンアミド系化合
物 注１２商標名　ヘキスト合成製ＢＨ料 Ｃ１，ピグメントレッド１１２ 注１３商標名　ヘキスト合成ｇＡ顔料 Ｃ，１，ピグメントエロー１４ 注１４商標名　ヘキスト合成製顔料 Ｃ，Ｉ、ピグメントグリーン４１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１＋（１）ｍ子供与件呈色性有機化合物の少なくとも
   １種、 ベンゾチアゾール誘導体又はベンゾチアゾリル誘導体 有さざるアルキル基・アシル基又はシクロヘキシル基、
   Ｍは金属、−ｐｈは置換基を有し又は１ｔり 有さざる１タル基、ヲ示ス。〕 の少なくとも１種、及び （ｌｉｉ）アルコール類、エステルｉ、／ｌ−トン類、
   エーテル類、酸アミド類、カルボン酸類、及び炭化水素
   類からなる群から選ばれた化合物の少なくとも１種 を含有する熱変色性組成物。