JPS60152586A - 熱変色性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱変色性組成物に関する。

電子供与性呈色性有機化合物（以下発色剤という）、顕
色剤及び減感剤を含む熱変色性着色剤は、公知である１
、この様な着色剤は、温度変化に対応して組成物が呈色
又は消色するいわゆるサーモクロミンク現象を生ずるの
で、温度指示剤として有用である。しかしながら、公知
の熱変色性着色剤組成物は、顕色剤として主にフェノー
ル性化合物を使用している為、毒性の点で用途が限定さ
れる場合がある。又フェノール性化合物が空気酸化され
たり、日光曝露等に対して抵抗性がない為、熱変色性が
不安定であったりする等の問題点をも有している。

本発明者は、公知の熱変色性着色組成物の上記の欠点に
鍋みて種々研究を重ねた結果、グアニジン又はその誘導
体を顕色剤として使用する場合には、上記の欠点が実質
的に１（イ消されることを見出した。即ち、本発明は、
（１）電子供与性呈色性有機化合物の少なくとも１種、
（１１）グアニジン及びその誘導体からなる群からご３
ばれた化合物の少なくとも１種、及び（ｉｉｉ）アルコ
ール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド
類、カルボン酸類、及び炭化水素類からなる群から選ば
れた化合物の少なくとも１種を含有する熱変色性組成物
に係る。

本発明において使用する発色剤は、公知の熱変色性着色
剤組成物において使用されているものと特に異なるとこ
ろはない。そのうちでも、より好ましい化合物を例示す
れば、以下の通りである。

トリフェニルメタンフタリド頌・　クリスタルノマイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトン等。

フルオラン類・・３，６−ジエトキシフルオラン、３−
ジメチルｊ′ミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン
、１，２−ベンツ−６−ジニチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン等。

フェッチ７′ジン類・・・ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、メチルロイコメチレンブルー、エチルロイコメチ
レンヅルー、メトキシベンゾイルロイコメチレンブルー
等。

インドリルツクリド類・・２−（フェニルイミノエタン
ジリデン）−３，３−ジメチルインドリン等。

スピロピラン類・・１，３．３−）リメチルーインドリ
ノー７′−クロル−β−ナフトスピロピラン、ジ−β−
ナフトスピロピラン、ベンゾ−β−ナフトイソスピロピ
ラン、キサント−β−ナフトスピロピラン等。

ロイコオーラミン類・・・Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ
−フェニルオーラミン等。

ローダミンラクタム類・・ローダミンラクタム類等。

本発明で顕色剤として使用するグアニジン及びその誘導
体としては、以下の如きものが例示される。

グアニジン、メチルグアニジン、エチルグアニジン、ブ
チルグアニジン、１．３−ジフェニルグアニジン、ジー
０−トリルグアニジン、（：３−メチル−２・−ブテニ
ル）グアニジン、■−ベンジルー２、：（−ジメチルグ
アニジン、４−（アミノブチルノグアニジン、Ｎ−（４
−アミノブチル）−Ｎ−（３メチル−２−ブテニル）グ
アニジン、〔（２−（２，６−ジクロロフェノキシ）エ
チル〕アミン〕グアニジン、［２−（３，６−シヒドロ
ー４−メチル−１（２Ｈ）−ピリジニル〕グアニジン、
〔２（ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−アゾシニル）エチル
グアニジン、（１，４−ベンゾジオキサン−２−イルメ
チル）グアニジン、１−（４，５−ジメチルオキサゾー
ル−２−イル）−３−スルボニルグアニジン、ホルミル
グアニジン、１．３−Ｎ〜ジクロロオニルグアニジン、
ヒフリルグアニシン、ベンゼンスルホニルグアニジン、
Ｐ−アミノ−ベンゼンスルホニルグアニジン　アセチル
グアニジン、クロルアセチルグアニジン、Ｎ−（アミノ
イミノメチル）グリシン、Ｎ−（アミノイミノメチル）
−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−〔イミノ（フオスホノアミ
ノ）−メチル）−Ｎ−メチルグリシン、グアニルチオウ
レア等のグアニジン誘導体、ジグアニジン、１．１−（
（メチルエタンジイリデン）ジニトリロ〕ジグアニジン
等のジグアニド誘導体、ジグアニド、■、１−ジメチル
ジグアニド、フェニルジグアニド、１−０−トリルジグ
アニド、１−ブチルジグアニド、１−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−５−イソプロピルジグアニド、１．ｌ−
へキサメチレンビス［：５−（Ｐ−クロロフェニル）−
ジグアニド〕等のジグアニド誘導体等。

本発明において使用する減感剤としては、公知の熱変色
性着色剤組成物で使用されているものが使用可能である
。そのうちでもより好ましいものを例示すれば以下の通
りである。

アルコール類・・ｎ−オクチルアルコール、ｎ−／ニル
アルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラウリルアル
コール、ｎ−ミリスチルアルコール、ｎ−セチルアルコ
ール、ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−アイコシルアル
コール、ｎ−トコシルアルコール、オレイルアルコール
、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、等。

エステル類　カプロン酸ラウリル、カプリン酸オクチル
、ラウリン酸プチノベラウリン酸ドデシル、ミリスチン
酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オ
クチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル
、ステアリン酸セチル、ベヘニン酸ラウリル、オレイン
酸セチル、安息香酸ブチル、安息香酸フエニノベセバチ
ン酸ジブチル、等。

ケトン類・・・シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、シミリスチルケトン、等。

エーテル類・・・ジラウリルエーテル、ジセチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、エチレングリコールモノステ
アリルエーテル、等。

脂肪酸類・・・カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン蔵、ステアリン
酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ハルトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、
リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、エルカ酸
、等。

酸アミド類・・カブレ−ボ卓酸・アミニド、カプリル酸
アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリス
チン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド、オレ、イン酸アミド６、ベンズ
アミド、等。

炭化水素類・−・オクタン、イソオクタン　デカン、等
の脂肪族炭化水素 ベンゼン、トルエン、キシレン、等の芳香族炭化水素。

シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ブチルシクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素 リグロイン、揮発油、ガソリン、灯油として販売されて
いる」−記の混合溶剤 本願発明における発色剤二頭色剤：減感剤の割合は、重
量比で、通常１：１／ｉｏ〜１００　：　１／〜５００
ｆｉ！度であり、より好ましくは、ｌ：１，２〜５０；
１〜２００程度である。顕色剤の量が大過剰となると、
可逆的な変色性特に消色性が劣化するのに対し、顕色剤
の景が不足する場合には、発色３１度が低い。減感剤の
停が大過剰となる場合には、シｒ；色濃度が低くなるの
に対し、不足Ｊる炭１合には　消色性が低下する。

本発明の７９５変色性組成物には、必要に応じ、顔料、
充填剤、紫外線吸収剤、増感剤、岳化防止剤答を添加す
ることが出来る。

本発明の組成物は、例えば、以下の様にして調製される
。但し、調製方法は、全く任意であって下記の例に限定
されるものではない。

本願発明の組成物を筆記具用インキ等の液状着色剤とし
て使用する場合には、特定の発色剤及び顕色剤を溶剤と
なりうる減感剤を選びこれに溶解させればｒく、又発色
剤、顕色剤及び減感剤を溶剤に溶解させれば良い。更に
クレヨン、パステル状の固形着色剤として使用する場合
には、発色剤、顕色剤及びｇ感剤を加温溶融して均一に
分散させた後所定形状に成型し、冷却するか、あるいは
加温溶融したマイクロクリスタリンワックス等の賦形剤
に発色剤、顕色剤及び減感剤を均一に分１枚させた後、
所定形状に成型し、冷却すれは良い。

本発明によれば、以下の如き効平か奏されるー（い　顕
色剤が催奇又は低毒性なので、ｙ１３途が制限されるこ
とはない。

（１１）長期にわたるくり返し使用においても熱変色性
が安定しており、又所定温度で明確に変色する。

実施例１− クリスタルバイオレットラクトン１部（以下部とあるの
は重ｎ（部を示す）、 フェニルジグアニド５部、 セチルアルコール２０部、 に加え、１４０°Ｃに加温溶融し、均一に分散させた後
、型内に流し込み冷却固化させてクレヨン状の固形着色
剤を得た。

この着色剤は常温では青色であるが、紙に塗布【７て５
０℃に加温すると全く消色した。この変色は可、心的で
あった。

実施例１に準じて実施例２〜１８の着色剤を調製した。

この組成及び物性をり、ｑ　１．に記ず。

実施例１９ クリスタルバイオレットラクトン１部、Ｎ−（アミノイ
ミノメチルツク９フ２４部をラウリルノ“ルコール２５
部 に加え１２０　”Ｃに加ｒｌｉｉＬ沿融し　商法撹拌に
より」り一に分散ヒ、ぜた後、Ｃ，１，ピグメントエロ
ー３（大日精化工業製顔ネ、（、商標名ファストエロー
１０Ｇ）Ｔ）ｏ、　ｓ　ｐ１ζを加え撹拌を続け、均一
な液状ｊつ色剤を得た。この着色剤は？６濡で黄色であ
るがカラス板に塗布し１５’Ｃに冷却すると緑色にイ・
ン色した。この変色は可逆的であった。

実施例１９に準じて実施例２０’−２５の着色剤を調製
した。この組成及び物性を第２表に示す。

実施例２６ クリスタルバイオレットラクトン　０．５部フェニルジ
グアニド　２．０部 セチルアルコール　１０．０部 を加え加温しつつ撹拌して均一に分散させた後、型内に
流し込み冷却固化させてクレヨン状の旧形着色剤を得た
。

この着色剤は２５°Ｃ以下で青色であるが、２５℃以上
では無色となる。尚この変色は可逆的である。

実施例２６に準じて実施例２７〜２９の着色剤を調製し
た。この組成及び物性を第３表に示す。

注１　フルオラン系　染料 商標名、保土谷化学工業製 注２．同上 注８　クリスタルバイオレットラクトン注４．　フルオ
ラン系　卯覇 商標名、保土谷化学工業製 注５．　グアニジン化合物 商標名、大円新興化学工業製 注６　同上 注７．同上 注８．．　Ｃ，１，ピグメントエロー３商標名、大日精
化工業製　顔料 注９．　Ｃ，１，ピグメントレッド１７０商標名、ヘキ
スト合成製顔料 注１０．　ポリプロピレン 商標名、昭和油化製 注目、ポリスチレン 商標名、三菱モンサント化成製

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ｔ）（１）電子供与性呈色性有機化合物の少なくとも
   １種、 （１１）グアニジン及びその誘導体からなる群から選ば
   れた化合物の少なくとも１拙、及び （ｌｉｌ）アルコール類、エステル類、ケトン類、エー
   テル類、酸アミド類、カルボン酸類、及び炭化水素類か
   らなる酊から選ばれた化合物の少なくとも１種 を含有する熱変色性組成物。