JPS60179436A - 難燃性ポリオレフイン系ゴム組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフイン系ゴム組成物

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JPS60179436A JP59035724A JP3572484A JPS60179436A JP S60179436 A JPS60179436 A JP S60179436A JP 59035724 A JP59035724 A JP 59035724A JP 3572484 A JP3572484 A JP 3572484A JP S60179436 A JPS60179436 A JP S60179436A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性ポリオレフィン系ゴム組成物。
特にはオルガノポリシロキサンの添加により難撚化した
ポリオレフィン系ゴム組成物に関するものである。
ポリオレフィン系合成ゴムは一般に電気的性質。
機械的性質がすぐれているため電気絶縁材料として広く
用いられているが、比較的易燃性で高温では滴下して延
燃する傾向があることからこれには種々の添加物配合に
よって耐熱性を付与し、難燃化するという方法が行なわ
れている。しかし、この難燃化のためにハロゲン化合物
と酸化アンチモンを添加する方法はこれらを多量に添加
すると電気的1機械的性質が損なわれるという不利があ
るし、このゴム成形物が燃暁すると多量の毒性、J94
蝕性ガスが発生し、溶融滴下現象(ドリッピング)が生
じるという欠点があり、最近開発された水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウムを多量充填するという方法に
はこれだけで充分な離燃性を得ることが難しく、さらに
はこの多量が必要とされるために加工性がわるく、弾度
を十分に維持す することか難しいという不利がある。
本発明はこのような不利を解決した離燃性ポリオレフィ
ン系ゴム組成物に関するものであり、これはA)ポリオ
レフィン系合成ゴム100重量部−B)オルガノポリシ
ロキサン1−100重只部。
C)臭素系離燃剤および/または赤リン1〜100!量
部、D)アルミニウムまたはマグネシウムの水酸化物5
〜200重量部、E)炭酸亜鉛および/または炭酸マン
ガン0.5〜20重量部よりなることを特徴とするもの
である。
すなわち、本発明者らはポリオレフィン系合成ゴムの改
質について種々検討した結果、ポリオレフィン系合成ゴ
ムにオルガノポリシロキサント従来公知の難燃化剤、1
lli1熱性付与剤を添加すれば難撚性でしかもドリッ
ピング現象のないポリオレフィン系ゴム組成物が得られ
、この場合にはオルガノポリシロキサンの添加によって
その他の難燃化剤、耐熱性付与剤の添加量を従来品に(
らべて少量とすることができるし、−気的1機械的性質
が損なわれることがなく−さらには燃焼時忙おける有毒
ガスの発生も減少させることができるということを見出
し、オルガノポリシロキサンを始めとするこれらの添加
剤の種類、添m:nなどについての研究を進め、これら
の効果を確認し百本発明を完成させた。
本発明のポリオレフィン系ゴム組成物の主剤となるポリ
オレフィン系合成ゴムは公知のものであり、これにはエ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合U=、エチレンーメチルアクリレート共重
合体、エチレン−エチルアクリレート共小合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共、flf合体、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、インブチレン−イソプレン共重合体
などが例示されるが、これらは熱収縮性を付与するため
にポリエチレン−ボリプロビレン、ポリブチレン。
ポリペンテン−エチレン−ブテン共重合体などのような
熱可塑性樹脂を添加した複合ポリマーであってもよい。
本発明において使用されるB)成分としてのオルガノポ
リシロキサンは一般式 %式%] で示され、このRはメチル基、エチル基、プ日ピル基、
ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などの
アルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基
、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、あるいは
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の1部または
全部をハロゲン原子、シアン基、メルカプト基などで置
換したクロロメチル基、フルオロプロピル基、シアンメ
チル基、メルカプトメチル基など、さらにはメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、水酸
基などで例示される同種または異種の非置換または置換
1価炭化水素基、アルコキシ基。
水酸基から選択される基+ k−1−mQ nはそれぞ
れ独立[0または整数とされるものであるが。
これはその分子中にビニル基、メルカプトアルキル基な
どの官能基を含有するものとすることが好ましい。この
オルガノポリシロキサンとしては実質的に線状、環状ま
たは三次元網状描造のものがあげられるが、(R2Si
O) (R3SiO,)。で示されるものが好ましく、
この線状のオルガノポリシロキサンは一般に!ヨ (p
は3 〜5の整数)で示される環状オルガノポリシロキサンを
酸、アルカリ触媒を用いて脂環重合することによって得
られるもので、この重合度はその分子中におけるR35
iO0,、単位あるいは水量によって調整すればよいが
1本発明に使用されるオルガノポリシロキサンについて
は重合度、つまりm値が100以上、好ましくは1,0
00以上とした比較的高粘度のものとすることがよく、
これはまた前記したように分子中にビニル基、メルカプ
ト基などの官能基を含有させて硬化時に架橋構造体とす
ることができるものとすることがよい。またこのオルガ
ノポリシロキサンは(sio□尤〔R35101/2〕
に\にJnはn / k = 0.4〜2.1を満す整
数)で示されるオルガノポリシロキサンレジンも有効で
あり、これはメチルトリクロロン2ン、フェニルトリク
ロロシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリクロロシランのような3官
能性の加水分解性オルガノシランあるいはけい酸ソーダ
と必要に応じ添加されるジメチルジクロロシラン、メチ
ルビニルジクロロシラン、トリメチルクロロン2ン、ジ
メチルジメトキシシランなどのようなl官能性または2
官能性の加水分解性オルガノシランを(共)加水分解さ
せ、副生ずる酸を除去したのち必要に応じ重合させるこ
とによって得られる。このオルガノポリシロキサンは常
温で液体また固体で通常その分子中にシラノール基また
はアルコキシ基を含有するものとされるが、これは前記
した紳状ジオルガノポリシロキサンと併用することもよ
い。
このオルガノポリシロキサンのポリオレフィン系合成ゴ
ムに対する配合量はそれがポリオレフィン系ゴム100
軍量部に対し1重量部以下ではこの添加による蛇燃化効
果が不充分となり、100重量部以上の添加では十分な
強度が得られないので。
1〜100京量部のii囲とする必要があるが、これは
難燃化と機械的物性のバランスから5〜50it部とす
ることが好ましい。
また、このボリオツ舌系ゴムに添加すれるC)成分とし
ての臭素系難燃化剤は公知のものでよく。
これにはデカブロモジフェニル−テトラブロモビスフェ
ノールS−デカフ目モジフェニルエーテルなどが例示さ
れ、またこの赤リンは赤リンそのま\かポリオレフィン
系ゴムへの分散性などからフェノールね・を脂などを被
覆した赤リンとしてもよく。
このような赤リンとしてはノーバレッドナ120(隣化
学工菜社製商品名)などが例示されるが。
この臭素化合物と赤リンとは併用しても差支えはない。
なお、このC)成分としての難燃化剤の配合R1はポリ
オレフィン系ゴム1 g o ffi:G1部に対して
1部以下では充分な難燃化効果が得られず。
100部以上の添加は組成物のゴム物性を著しく低下さ
せるので、1〜100Hj量部の範囲とする必要がある
が、好ましくは5〜50:ir量部とすることがよい。
このポリオレフィン系ゴムに添加されるD)成分として
の水tel化アルアルミニウム酸化マグネシウムはすで
に各種頁機ポリマーの難燃化剤として知られているもの
であるが、これは前記したC)成分としてのハロゲン系
難燃剤、赤リンとの組合わせによってすぐれた難燃性を
示す。なお、この添加量はA)成分としてのポリオレフ
ィン系合成ゴム100軍事部に対し、5重量部以下では
難燃効果が期待できず、この200重TrL部以上の添
加はこの組成物の機械的性質1強度の面から実用性でな
くなり、さらには電気特性も著しく低下するので−これ
は5〜200重量部の範囲とする必要があるが、好まし
くは50〜1oo重+H部とすればよい。
また、このE)成分としての炭酸亜鉛、炭酸マンガンは
B)成分としてのオルガノポリシロキサンとの併用によ
って著しい難燃性を示すものであるが一ポVオレフィン
系合成ゴムloo重量部に対し0.5〜201量部の範
囲、好ましくは3〜1ON量部の範囲で添加すればよい
本発明の組成物を構成する個々の成分は新規なものでは
ないが、これらを組合せることによって全充填風を低域
し一機械的強度のすぐれた配合物を得ることができるほ
か、低ハロゲンあるいは無ハロゲン化を達成することが
でき−さらにはこのオルガノポリシロキサンは無機質充
填剤の表面の疎水化にも役豆ち、ドリッピング抑制、難
燃化付与だけでな(電気特性、特に浸水後の電気特性向
上にも大きく寄与する。
本発明のゴム組成物は上記したA)〜E)成分の所定者
をパンバリーミキサー−ニーダ−1二本ロールなどのよ
うな通常のゴム配合用機器を用いて混練りすることによ
って得ることができるが。
これには補強剤、増量剤としての各種充填剤、顔料、架
橋剤、各種カーボンファンクショナルシラン、架橋促進
剤、老化防止剤−酸化防止剤、紫外線吸収剤−軟化剤−
加工助剤などを必要に応じ添加してもよ(、難燃化剤と
して二酸化アンチモンを用いれば七の離燃性をさらに向
上させることができ、プロセスオイルの添加は良好な伸
びを与え、四−ル加工性を改善させることができる。
本発明の組成物は有機過酸化物または硫黄、硫黄系加硫
剤によって、さらには電子線のような高エネルギー線の
照射によって硬化させることができ、この有機過酸化物
としてはジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(1,−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン。
2.5−ジメチル−2,5−ジメチル−2,5−シ(i
−ニア’チルパーオキシ)ヘキシン、 3,1.1−ビ
ス−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リンチルシ
クロヘキサンなどが例示され一硫黄系加硫剤については
ジペンタメチレンチウラムナト2サルフアイドなどが例
示される。なお、上記した本願組成物を得るための混練
りは必要に応じ加熱混合することもあるが−これらの硬
化触媒の添加はこのχ11成物がその分解温度以下にま
で降温してから行なうことが必要とされる。
つぎに本発明の実施例をあげるが1例中における部は’
HT jst部を示したものである。
実施例1 ポリオレフィン糸合成ゴムEPDM−EP43〔日本イ
ービーラバー(株)製商品名〕100部に+ (an 
3)3sio。、、 It1位−(OB2=OH)(O
H3)、Siす■位/5in2単位=0.7/1.0(
モル比)からなりビニル基含有が3モルチであるシリコ
ーンレジン10部、赤リン・ノーバレット+120(前
出)10部、水酸化アルミニウム・ノ・イジライトH4
2M(昭和軽4RIA(株)製部品名〕80部および炭
酸亜鉛5部を添加して加圧ニーダ−で混練りしたのちジ
クミルパーオキサイド2.8部を龜加してコンパウンド
を作り、ついでこれを100Kg/1−170℃で10
分間加圧加熱して厚さ1龍、2m+xのシートを成型し
、この離燃性をUL規格に準じた垂直燃焼試験法で評価
したところ、第1表に示したとおりの結果が得られた。
また、比較のため上記においてシリコーンレジン、赤リ
ンまたは炭酸亜鉛を添加せずに同様の方法で成形したも
のについての94:燃性をしらべたところ、これらは第
1表に併記したとおりの結果を示した。
実施例2 ポリオレフィン系合成ゴム・EPDM−EPT3045
(三井石曲化学(株)製商品名〕70部に−(an2=
cH)(aH3)s、io単位0.5モルチー(OH3
)28部0単位99.5モルチよりなる両末端が水酸基
で封蛸された平均重合度SOOのメチルビニルポリシロ
キサンオイル25部、実施例1で用いたシリコーンレジ
ン5部、比表面積が230tr? / Ji’の沈降シ
リカ・ニブシルVN、[日本シリカ(株)M商品名]1
0部、デカブロムジフェニルエーテル20部−水酸化ア
ルミニウム・ハイジライ)H42M(前出)30部、炭
酸亜鉛5部および二酸化アンチモン10部を加え、二本
ロールで混練りしたのち、ジクミルパーオキサイド2,
8部を加えてコンパウンドを作り、ついでこれを100
 h/cA、 170℃で10分間加圧加熱t、テ厚さ
1扉展のシートに成形してから150℃で2時間二次加
硫を行ない−これについて前例と同じ方法で離燃性を評
価したところ、第2表に示したとおりの結果が得られた
また、比較のため上記においてオルガノポリシロキサン
、炭酸亜鉛を添加しないものについて得たコンパウンド
について上記と同じ方法でその難燃性をしらべたところ
、第2表に併記したとおりの結果が得−られた。
実施例3〜5 ポリオレフィン系合成ゴムEPDM−EPT3045(
前出)100部に1決起したシリコーンレジンkl 3
の10部、前例で使用した沈降シリカ・ニブシルVN、
5部、デカブロムジフェニルエーテル20部、水酸化ア
ルミニウム・ハイシライトH42M30部、炭酸マンガ
ン5部。
パラフィン系プロセスオイル・サンパー2280〔日本
サン石油(株)製部品名15部)を添加して二本ロール
で混練りしてからジクミルパーオキサイド2.8部を添
加してコンパウンドを作り、これを100Kp/cJ−
17Q℃で10分間加圧加熱して厚さ2mWLのシート
を作り、これについて実施例1と同じ方法で難燃性をし
らべると共に、このシリコーンレジンと炭酸亜鉛を添加
しないものについても同様の方法でその難燃性をしらべ
ると共にその物性をしらべたところ、第3表に示したと
おりの結果が得られた。
シリコーンレジンl。
R11Sio。、5単位/8i、O□単位=0.7(モ
ル比)R: 0H2=OH基10R3基=172(モル
比)シリコーンレジン2゜ R81O0,、巣位 100% R: 06H,10H3=3/7 シリコーンレジン3゜ 0H8Sin1.、単位100チ 実施例6 エチレンー邸酸ビニル共本合体・エベスレン420−P
(犬日本インキ(株)装量品名〕70部に、(OH)S
iO単位99.5モ/l/%。
2 (OH0)11)(OH)SiO単位単位0左合g6o
ooのシリコーン生ゴム30部.実施例2で使用した沈
降シリカ・ニブシルVN,(前出)20部−7’力プロ
モジフエニルエーテル20部−水酸化アルミニウム・ハ
イシライトI(42M30部、炭酸亜鉛10部,二酸化
アンチモン10部およびパラフィン系プロセスオイル−
サンパー2280(前出)10部を加え実施例1と同様
にして厚さ1mmのシートを作り,これについての難燃
性を実施例1と同じ方法でしらべると共尤,上記におい
てシリコーン生ゴムと炭酸亜鉛を添加しなかったものに
ついても同様の方法でその難撚性をしらべたところ,第
4表に示したとおりの結果が得られた。
第 4 表 実施例7 ポリオレフィン系合成ゴム・EPDM−EP43〔日本
イーピーラバー(株)製部品名〕100部に(aH3)
3sioo.、単位。
(OH2=OH)(OH3)2Si0,5単位/5in
2単位=0.7/1.0(モル比)からなるビニル基含
有量が3千ルチであるシリコーンレジン10部,赤リン
・ノーバレット$120(前出)10部,水酸化マグネ
シウム〔神島化学工業(株)製+200〕90部および
炭酸マンガン5部を添加し,二本ロールで混練したのち
ジクミルパーオキサイド28部を添加してコンパウンド
を作り,これを1 0 0 Ky/cr1. 1 7 
0℃で10分間加圧加熱して厚さ2朋のシートを成型し
,この!i)1燃性をUL規格に準じて評価したところ
,つぎの第5衣に示したとおりの結果が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、A) ポリオレフィン系合成ゴム100重量部B)
     オルガノポリシロキサン 1〜100重量部 C)臭素系難燃剤および/または赤リン1〜100重量
    部 D) アルミニウムまたはマグネシウムの水酸化物 5
    〜200重量部 E) 炭酸亜鉛および/または炭酸マンガン0.5〜2
    0車量部 からなることを特徴とする難燃性ポリオレフィン系ゴム
    組成物。 2、オルガノポリシロキサンが (R2EIiO)、 (R,810o、、 )。および
    /または (sto ) (R810) に\にRは2
     k ao、s n 同種または異種の非置換または置換1価炭化水素基、ア
    ルコキシ基、水酸基から選択される基。 mは100以上の整数、nは2以上、に、nはn / 
    k = 0.4〜1.2を満たす整数)で示されるもの
    である特許請求の範囲第1項記載の難燃性オレフィン系
    ゴム組成物。
JP59035724A 1984-02-27 1984-02-27 難燃性ポリオレフイン系ゴム組成物 Granted JPS60179436A (ja)

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