JPS60177005A

JPS60177005A - 光学式情報記録体

Info

Publication number: JPS60177005A
Application number: JP59031786A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Nomura; 茂野村; Tatsuo Kinoshita; 健生木下; Tetsuo Sumiya; 角谷　哲生
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-02-21
Filing date: 1984-02-21
Publication date: 1985-09-11
Also published as: JPH0151484B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明はレーザー光の反射または透過により信号の記録
・再生を行うための光学式情報記録体に関する。

（従来技術）ビデオディスク、オーディオディスク、コンビエータ用
情報ファイルディスクなどは従来から透明性に優れたポ
リメチルメタクリレートあるいポリカーボネートで作ら
れている。ポリメチルメタクリレートは成形加工性と強
度に優れているが耐湿性に劣る。そのため、高温・高湿
度下では成形品にそりが生じたり、あるいは吸湿と乾燥
とをくりかえすうちにひび割れが生じる。さらには、耐
衝撃性が低下する。特開昭５８−５３５４号公報および
特開昭５８−１３６５２号公報には、数種のポリメタク
リレートを共重合させて耐湿性の向上した樹脂が開示さ
れている。しかし、ポリメタクリレートを主体とするか
ぎり、耐湿性はなお充分ではない。

他方、ポリカーボネートは表面硬度が低く傷がつきやす
い。しかも、成形性が悪く成形時の配向が樹脂中に残る
ため、複屈折が大きい。このため。

大容量画像タイプのディスク、大容量コンピュータ用デ
ィスクなどには使用できない。その他の透明性に優れた
樹脂はいずれも複屈折が大きいためこれらディスク用に
は不適当である。透明性および耐湿性に優れ複屈折の小
さい樹脂としてはボリビニルブチラールを主体とするポ
リビニルアセクールが挙げられる。このように優れた性
質を有するポリビニルアセクールの耐熱性を向上させる
ことができればさらに優れた情報記録体が得られうる。

（発明の目的）本発明の目的は、大容量記録タイプの光ディスクに使用
されうる。透明性に優れ複屈折がなく成形性、耐湿性お
よび耐熱性に優れた光学式情報記録体を提供することに
ある。

（発明の構成）本発明は、透明性の高いポリビニルアセクールのアセタ
ール化度を高めることにより耐湿性に優れた樹脂が得ら
れ、そして、アセタール化に用いるアルデヒドの種類を
選択することにより耐熱性に優れた樹脂が得られるとい
う発明者の知見にもとづいて完成された。それゆえ１本
発明の光学式情報記録体は、アセタール化度が６５モル
％以上のポリビニルアセクールを含有し、該ポリビニル
アセクールの少な（とも５モル％が脂肪族環式アルデヒ
ド、芳香族アルデヒド、および複素環を有するアルデヒ
ドでなる群から選択される少なくとも一種によりアセタ
ール化されてなり、そのことにより上記目的が達成され
る。

このポリビニルアセタールはポリビニルアルコールに酸
性触媒下でアルデヒドを作用させ、アセタール化させて
得られる。このアセタール化度が低いと残存水酸基のた
めに吸湿性が高（なる。

本発明の記録体を形成する樹脂組成物は、アセタール化
度が６５モル％以上好ましくは７０モル％以上であるた
め、耐湿性に優れている。このようなポリビニルアセク
ールを得るためには原料となるポリビニルアルコールの
純度の高いことが好ましい。

したがって、ポリビニルアルコールをポリ酢酸ビニルに
アルカリを作用してケン化して得るときに。

そのケン化度が９５モル％以上であること、言いかえれ
ば、残存アセチル基が５モル％以下であることが好まし
い。アセチル基の残存度が高いと記録体の透明性が低下
する。

ポリビニルアセタールを調製するときには、脂肪族アル
デヒドに加えて、樹脂に耐熱性を付与するべく、脂肪族
環式アルデヒド、芳香族アルデヒドおよび複素環を有す
るアルデヒドのうちの一種もしくはそれ以上がさらに用
いられる。

脂肪族アルデヒドには９例えば、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、プロピルアルデヒド。

ｎ−ブチルアルデヒド、ジブチルアルデヒド、デシルア
ルデヒド、ドデシルアルデヒド、ベンズアルデヒドなど
がある。これらのアルデヒドは単独で使用しても数種混
合して用いてもよい。

脂肪族環式アルデヒドには９例えば、シクロヘキシルア
ルデヒド、トリメチルシクロヘキシルアルデヒド、ジメ
チルシクロヘキシルアルデヒド。

メチルシクロヘキシルアルデヒド、シクロペンチルアル
デヒド、メチルシクロペンチルアルデヒド。

デカヒドロ−β−ナフトアルデヒド、シクロへキシルア
セトアルデヒドなどの飽和アルデヒドやα−カンフオレ
ンアルデヒド、フェラノドラール。

シクロシトラール、トリメチルテトラハイドロベンズア
ルデヒド、α−ピロネンアルデヒド、ミルテナール、ジ
ヒドロミルテナール、カンフェニランアルデヒドなどの
テルペン系アルデヒドあるいは４−メチルシクロヘキセ
ンアルデヒド、３−メチルシクロヘキセンアルデヒドな
どがある。

芳香族アルデヒドには９例えば、ベンズアルデヒド、フ
ェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド
、トルアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、クミン
アルデヒド、ナフチルアルデヒドなどがある。

複素環を有するアルデヒドには９例えば、フルフラール
や５−メチルフルフラールのようなフラン環を有するア
ルデヒドなどがある。

上記脂肪族環式アルデヒド、芳香族アルデヒドおよび複
素環を有するアルデヒドは、それぞれ単独で使用されて
も数種混合して使用されてもよい。

ただし、その総量がアルデヒド全体の５モル％を越える
ことが必要である。５モル％を下まわると充分な耐熱性
が得られない。使用されるアルデヒドはこれらのアルデ
ヒドのみで構成されてもよい。

゛　ポリビニルアセタールは溶解法、均一法、沈澱法な
ど１通常用いられる方法により調製されうる。

また、ポリ酢酸ビニルをケン化し、ひきつづいてアセタ
ール化を行う方法で調製されてもよい。

このように調製されたポリビニルアセタール樹脂は射出
成形やプレス成形など通常行われる方法で成形される。

必要に応じて、老化防止剤、抗酸化剤、滑剤など通常用
いられる添加剤が添加されうる。

（実施例）以下に本発明を実施例について説明する。

大族且上（Ａ）ポリビニルアセタールの調製：ケン化度９９．２
モル％そして重合度１５００のポリビニルアルコール１
００ｇを蒸留水’８８０ｇの溶解させた。これに濃塩酸
５７ｇを加えた後、　１４．４℃に保ちながらイソブチ
ルアルデヒド２８．８ｇを１５分間かけて滴下した。

滴下１０分後にポリビニルブチラールの沈澱が析出した
。さらにシクロヘキシルアルデヒＦ６３．５ｇｔ−加え
、この反応系を昇温しで４０℃に１０時間保った。

これを降温し重曹で中和した。得られたポリビニルアセ
タールを水洗し７０℃にて４８時間乾燥させた。

（Ｂ）ポリビニルアセクールの成形および性能評価＝　
（Ａ）項で得られた樹脂をシリンダ一温度２５５℃そし
て金型温度７５℃の条件下で射出成形した。得られた１
、２ａ＋ｎ　Ｘ　１２０ｍｍ　Ｘ　１２０ｍｊの射出成
形板の吸水後のそり、吸水率、全光線透過率、曇価。

および複屈折率を測定した。その結果を下表に示す。各
測定法は以下に示すとおりである。

＋１１　吸水後のそり二上記成形板の基板の片面にアル
ミニウムを蒸着し、これにさらに保護コートを行って蒸
着面からの水の浸入を遮断した。この試料を２０℃の水
中に浸漬し、７２時間後の試料中央部のそりを測定した
。

（２）吸水率：蒸着処理されていない成形板を２０℃の
水中に浸漬し７２時間後の試料の重量を測定し、増加率
を算出した。

（３）　全光線透過率：ＡＳＴＭ　Ｄ　−１００３の方
法により測定した。

（４）曇価：ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３の方法により測定
した。

（５）　複屈折の有無：蒸着処理されていない成形板を
２枚の偏光板の間にはさみ、可視光を透過して干渉縞を
観察することにより複屈折の有無を調べた。

（６）耐熱変形温度：ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８（１８，６
ｋｇ／ＣＩＡ）の方法により測定した。

尖巖適１（Ａ）ポリビニルアセクールの調製：ケン化度９９．２
モル％１重合度１５００のポリビニルアルコール１００
ｇを蒸留水１００ｇおよびイソプロピルアルコール７０
０ｇの混液に分散させた。これに濃塩酸５７ｇを加えた
後、攪拌下６５℃に保ちながらイソブチルアルデヒド２
８．８ｇと２・２・６−ドリメチルシクロヘキシルアル
デヒド９５．８ｇとを加えた。温度を６５℃に１５時間
保ち、中和後、大量の水を加えて沈澱を析出させた。得
られたポリビニルアセクール樹脂を水洗し７０℃にて４
８時間乾燥させた。

（Ｂ）ポリビニルアセクール―虱の成形および性能評価
：実施例１と同様である。

去籐例ユ（Ａ）ポリビニルアセクールの調製ニジクロヘキシルア
ルデヒドの代わりにフエラノドラール８６．２　ｇを加
えたこと以外は実施例１と同様である。

（Ｂ）ポリビニルアセクールの成形および性能評価：実
施例１と同様である。

犬施■土（Ａ）ポリビニルアセクールの調製：イソブチルアルデ
ヒドの使用量を６１．３　ｇ　、シクロヘキシルアルデ
ヒドの使用量を１２．７　ｇとしたこと以外は実施例１
と同様である。

ｌ施例５（Ａ）ポリビニルアセクールの調製ニジクロヘキシルア
ルデヒドの代わりにヘンズアルデヒド５４．４　ｇを用
いたこと以外は実施例１と同様である。

太隻斑■ （Ａ）ポリビニルアセタールの調製：イソプチルアルデ
ヒドの使用量を６１．３　ｇとし、シクロヘキシルアル
デヒドの代わりにフルフラール２１．８　ｇを用いたこ
と以外は実施例１と同様である。

北較炎上（Ａ）ポリビニルアセクールの調製：イソブチルアルデ
ヒドの使用量を５７．３　ｇとし、シクロヘキシルアル
デヒドを用いなかったこと以外は実施例１と同様である
。

ル較ＩＬｕ光学式ディスク用樹脂として一般に用いられているポリ
メチルメタクリレ−＋−ｇｉ’誹＜　ｔａ和ガス化学株
式会社製パラペソｌ−Ｆ　１０００）を用いて成形し。

以下実施例１と同様に性能評価を行った。

（発明の効果）本発明の光学式情報記録体は、このように、アセタール
化度の高いポリビニルアセクールを基材としているため
耐湿性に優れている。アセタール化に脂肪族環式アルデ
ヒド、芳香族アルデヒドまたは複素環を有するアルデヒ
ドを使用しているので基材の耐熱性にも優れている。こ
のため、保存中にそりやひずみが生じない。基材樹脂の
成形が優れているため、スタンパ−の微細なピントを転
写することができる。成形時のひずみや配向が残ること
もない。このため、情報が誤って記録されもしくは読み
出されたりすることがない。したがって９本発明の記録
体を用いれば、大容量画像タイプのディスク、大容量コ
ンピュータ用ディスクなど多方面への応用が可能である
。

以上出願人　積水化学工業株式会社手Ｕト翔ｉ　ｉＥ７・Ｘ’　（自発）昭和６０年　５月１７ト１１、事件の表示昭和５９年特許願第　３１７８６号２、発明の名称光学式情報記録体３、補正をする者事件との関係　特許出願人郵便番号　５３０住　所　大阪市北区西天満二丁目４番４号特許部　置　
（０６）　３６５〜２１８１特許部東京駐在Ｔｌ化　（
０３）　４３４−９５５２東　補正の対象０１　明細書の発明の詳細な説明の欄５、　補正の内容（盲）　明細書ｆｇ５頁第７行に、「レプチルアルデヒド」とあるのを、「インブチルアルデヒド」と補正する。

（２）　明細書第５頁第１１行〜下から第７行に、［シ
クロヘキシルアルデヒド、・・・・・・、メチルシクロ
ヘキシルアルデヒド、」とあるのを、「シクロヘキサンアルデヒド、トリメチルシクロヘキサ
ンアルデヒド、ジメチルシクロヘキサンアルデヒド、メ
チルシクロヘキサンアルデヒド、」と補正する。

（３）　明細書＠５頁下から第６行く。

「メチルシクロペンチルアルデヒド、」とあ♂のを、と補正する。

（４）明細書第５真下から第５行〜下から第４行に、「シクロヘキシルアセトアルデヒド」とあるのを、「シクロヘキサンアセトアルデヒド」行〜第９行、第１０頁下から第７行〜下から第６行、第
１１頁第１行〜第２行及び第１１頁第８行〜第９行に、「シクロヘキシルアルデヒド」とあるのを、「シクロヘキサンアルデヒド、」と補正する。

（６）　明細書第９真下から８行〜下から第７行に１「
２・２・６−ドリメチルシクロヘキシルアルデヒド、」とあるのを、「２＠２・６−トリメチルシクロヘキサンアルデヒド、
」と補正する。

（７）　明細書第１２頁を別紙のとおり補正する。

６、　添付可傾の目録１１１　補正後の第１２頁を記載した書面　１通以上

Claims

【特許請求の範囲】１、アセタール化度が６５モル％以上のポリビニルアセ
クールを含有し、該ポリビニルアセクールの少なくとも
５モル％が脂肪族環式アルデヒド。芳香族アルデヒド、および複素環を有するアルデヒドで
なる群から選択される少なくとも一種によりアセクール
化されてなる樹脂組成物からなる光学式記録体。２、前記複素環がフラン環である特許請求の範囲第１項
に記載の記録体。