JPS60162692A - カチオン染料乾式転写発色用コ−ティング剤及びそれを用いた物品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、カチオン染料乾式転写発色用コーティング剤
及びそれを用いた物品の製造方法に関し、昇華性カチオ
ン染料で容易に染色され、かつ発色性及び鮮明性が優れ
たカチオン染料乾式発色用コーティング剤及びそれを用
いた物品の製造方法に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴ない
、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー、オフ
コン等に於いてカラーディスプレーが急増し、カラー信
号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まっており
、また乾式複写機の分野でもそのカラー化への要望は強
いものがある。

従来のカラー記録方式としては熱転写方式、インクジェ
ット方式、ワイヤドツト方式等がある。

これらカラー記録方式の中でも音の発生がなく、複写機
の取扱・保守・管理が容易な熱転写方式が特に有望視さ
れている。

しかしながら、現行の熱転写方式は昇華性゛分散染料を
用いた合成繊維ペーパー又は合成樹脂フィルムへの乾式
転写発色技術であるため１分散染料に起因する乾式転写
発色性の不足と色調の鮮明性に欠点があり、その改善が
強く要望されていた。

［発明の目的Ｊ 本発明の目的は、昇華性カチオン染料！容易に染色され
、かつ、発色性及び鮮明性が優れたカチオン染料乾式転
写発色用コーティング剤及びそれを用いた物品の製造方
法を提供することにある。

［発明のａ要Ｊ 本発明者らは、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、紙、フィルム等に特定のカチオン染料可染ダ
イサイトを有する化合物と、リン酸エステル系モノマー
と、アミン系化合物と特定のｍ脂から成るコーティング
剤を塗布・硬化せしめると、故紙・フィルムが昇華性の
カチオン染料で容易に染色され、かつ、染料の発色性及
び鮮明性が優れることを見い出し、本発明を完成した。

即ち、本発明のカチオン染料乾式転写発色用コーティン
グ剤は活性エネルギー線・硬化性樹脂と：カチオン染料
可染ダイサイトを有する化合物とニ 一般式； ％式％（） １式中、Ｘは少なくとも１個が一般式；Ｒ。

■ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ（ＯＲ２＼〇− ■１ （式中、Ｒ，は水素原子又はメチル基を表わし。

Ｒ２は炭素原子数１〜ｌＯのフルキレン基を表わし、ｎ
はθ〜ｌＯの整数である。）で示される基であり、残り
が水酸基を表わす、］で示されるリン酸エステル系モノ
マーとニ 一般式；　Ｙ−Ｎ−Ｙ　（ＩＩ） ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式；Ｈ（ＯＲ３％　
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０（７）アルキレン基
を表わし、ｍは１〜１ｏの整数である。）で示される基
を表わし、残余が水素原子又は炭素原子数１〜２ｏのア
ルキル基を表わす。］で示されるアミン系化合物とから
成ることを特徴とする。

本発明に使用される活性エネルギー線硬化性樹脂は、活
性エネルギー線（例えば、紫外線）で硬化可能なもので
あればいかなるものであってもよく、例えば、ポリビニ
ルケイ皮酸系等の光二量化型の樹脂；不飽和ポリエステ
ル系、ポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート糸（以下、［アクリレートもしくはメタ
クリレート」を単に「（メタ）アクリレート」と略記す
る。）、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリオ
ール（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリ
レート系、アミドウレタン（メタ）アクリレート系、ウ
レタン（メタ）アクリレート系、スピロアセタール（メ
タ）アクリレート系及びポリブタジェン（メタ）アクリ
レート系等の光開始ラジカル重合型の樹脂：エポキシ樹
脂等の光カチオン重合型の樹脂等が挙げられる。

活性エネルギー線硬化性樹脂は、好ましくは、モノマー
及び／もしくはオリゴマーから成るか、又はポリマーと
モノマー及び／もしくはオリゴマーの混合物から成る。

このような活性エネルギー線硬化性樹脂のモノマーもし
くはオリゴマーの具体例としては、１．２−プロピレン
グリコール／無水フタル酸／無水マレイン酸、エチレン
グリコール／テレフタル酸／無水マレイン酸、１．４−
ブタンジオール／テトラヒドロ無水フタル酸／フマル酸
等から合成された不飽和ポリエステル、　１，２．８−
ヘキサントリオール／プロピレンオキシド／アクリル酸
、トリメチロールプロパン／エチレンオキシド／メタク
リル酸、トリメチロールプロパン／プロピレンオキシド
／アグリル酸、ペンタエリスリトール／エチレンオキシ
ド／アクリル酸から合成されたポリエーテル（メタ）ア
クリレート；アジピン酸／ｌ、８−ヘキサンジオール／
アクリル酸、コハク酸／１，４−ブタンジオール／アク
リル酸、コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸
、セパチン酸／１，６−ヘキサンジオール／メタクリル
酸等から合成されたポリエステル（メタ）アクリレート
；エチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート
、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、１、ｆ！−ヘキサンジ
オールジアクリレート、１．４−ブタンジオールジメタ
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアークリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−）、１．４−ブ
タンジオールモノアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、エチルカルピトールアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサメタクリレート、２，２−ビス（４−アクリロ
キシエトキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
アクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニ
ル）プロパン等の（メタ）アクリレート又はポリオール
（メタ）アクリレート；ジグリシジルエーテル化ビスフ
ェノールＡ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル化ポリ
ビスフェノールＡ／アクリル酸、トリグリシジルエーテ
ル化グリセリン／アクリル酸、トリグリシジルエーテル
化トリメチロールエタン／メタクリル酸、ジグリシジル
エーテル化アニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）
アクリレート；γ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタノ
ールアミン／ビス（４−インシアナトシクロヘキシル）
メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−ブチ
ロラクトン／トメチルエタノールアミン／２．８−）リ
レンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／２
−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミドウレタン（
メタ）アクリレート；２．’８−トリレンジイソシアネ
ートジアクリレート、インホロンジイソシアネートジア
クリレート、インホロンジイソシアネートジメタクリレ
ート、ヘキサンジオール／イソホロンジイソシアネート
／２−ヒドロキシエチルアクリレートから合成されたウ
レタンアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネート
ジアクリレート等のウレタンアクリレート：ジアリリデ
ンペンタエリスリット／２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートから合成されたスピロアセタールアクリレート；エ
ポキシ化ブタジェン／２−ヒドロキシエチルアクリレー
トから合成されたアクリル化ポリブタジェン；ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル
、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ジグリシジ
ルエーテル化ビスフェノールＡ、ジグリシジルエーテル
化ポリビスフェノールＡ、ジグリシジルエーテル化アニ
リン等のエポキシ樹脂；トリスアクリロイルオキシエチ
ルイソシアヌレート等が挙げられ、これらの七ツマ−及
びオリゴマーは単独又は２種以上の混合系で使用される
。

前記モノマー、オリゴマー及びポリマーの重合性基又は
エポキシ基の数が分子当り平均して１個を超えているも
のが好ましく、更に好ましくは重合性基又はエポキシ基
の数が分子当り平均して１．５個を超えているものが好
ましい、この基数が１個以下の場合はコーティング剤の
キユアリング性が不良になったり、コーティングされた
物品間のブロッキング性が不良になったりする。

特に、ポリマーを活性エネルギー線硬化性樹脂の０〜３
０重量％含有し、かつ、千ツマ−及び／又はオリゴマー
の重合性不飽和基又はエポキシ基の数が分子当り平均し
て１．５個以上あるものが好ましい。この場合はコーテ
ィングされた物品の耐擦傷性が良好で、取扱い時に傷か
つ８にくく、かつカラーコピーされた物品がいつまでも
美麗さを維持できるのでより望ましい。

更にまた、オリゴマーとしては一般式：％式％ ［式中、Ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
以上が一般式： ｃｌ（、＝Ｃ−Ｃｏｏ−Ｒ５−（式中、Ｒ４は水素原子
又はメチル基を表わし、Ｒ５は単結合、炭素原子数１〜
８のアルキレン基、又は炭素原子数１〜８のフルキレン
基を有するポリオキシアルキレン基である。）で示され
る基を表わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、
水酸基、アミノ基、式：　（ＯＲ６矢Ｈ（式中、Ｒｅは
炭素原子数１〜８のフルキレン基を表わし、Ｍは正の整
数である。）で示される基又は式：　（ＯＲＢ　ｈ　Ｏ
Ｈ（式中、Ｒ６及びＭは前記と同様である。）で示され
る基を表わす、］で示される化合物を１０重量％以上含
有するものも好ましい。なぜならば、このような化合物
が１０重量％以上含有すると空気中での活性エネルギー
線キユアリング性が良好となり、コーティングの作業性
が改善されるからである。この化合物の具体例としては
、ジペンタエリスリトールテトラ７クリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールへキサアクリレート、トリペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアク
リレート等が挙げられる。この化合物と併用されるポリ
マーは、フィルム形成能を有するものであればいかなる
ものであってもよく、例えば、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、セルロース系樹脂
等が挙げられる。これらのポリマーを用いた場合は、コ
ーティングされた物品間のブロッキングを防止するため
に活性エネルギー線硬化性樹脂の少なくとも１０重量％
以上はモノマー及び／又はオリゴマーから成る樹脂を使
用するのが望ましい。

本発明で用いるカチオン染料可染ダイサイト（染着座席
）を有する化合物は、カチオン染料により染着されるも
のであれば格別限定されない。

このグイサイトを有する化合物の具体例としてはドデシ
ルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、オクタ
デシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、２
−（スチレン）グリシン、アクリルアミド、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリロニトリル、メチレンゲルタロ
ニトリル、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
５−スルホン酸ナトリウムイソフタレート、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン耐、２−メ々７
　／ｙ　１１１１／エタンスルホン酸ナトリウム、３−
メタクリルプロパンスルホン酸ナトリウム、２−プロペ
ンスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペンス
ルホン酸ナトリウム、スルホエチルアクリレート、スル
ホエチルメタクリレート、スルホブチルアクリレート、
スルホエチルビニルアセテート、スルホプロピルビニル
プロピオネート、２−メタクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸及び３−アクリルアミド−３−メチル
ブタンスルホン酸等が挙げられ。

これらから成る群から選ばれた１種もしくは２種以上の
ものが使用される。カチオン染料で強固に染着するため
には、このグイサイトとしては、スルホン酸基又はスル
ホン酸塩基を有する化合物が好ましく、活性エネルギー
線による重合性及び可染ダイサイトを有する化合物の固
定化による染着の強固さを考慮すると１重合性基として
アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合物が
更に好ましい、また、このような重合性基を有する場合
には他のモノマーとの共重合体であってもよし）− 前記スルホン酸塩基としては、スルホン酸塩基がスルホ
ン酸アンモニウム塩型のものが乾式転写発色性が良好で
あるので最も好ましい。スルホン酸アンモニウム塩型の
ものとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸アンモニウム塩、２−メタクリル
エタンスルホン酸アンモニウム塩、３−メタクリルプロ
パンスルホン酸アンモニウム塩、２−メタクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸アンモニウム塩等が返
る。

これらのアンモニウム塩型の七ツマ−はそれ自体をその
ままで用いたものであってもよく、またスルホン酸基又
はスルホン酸ナトリウム基等を有するモノマーを含有す
るコーティング剤を硬化せしめた後、無機酸のアンモニ
ウム塩を含有する水溶液に浸漬し、加熱処理して得られ
るアンモニウム塩型モノマーとして用いてもよい。この
無機酸のアンモニウム塩と−してはグイサイトのスルホ
ン酸基をアンモニウム塩型基に変換可能なもの′であれ
ば格別限定されない、このアンモニウム塩の具体例とし
ては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム及びスルフ
ァミン酸アンモニウム等が挙げられる。このアンモニウ
ム塩の使用濃度は七ツマ−の有するスルホン酸基又はス
ルホン酸ナトリウム基等に対し、等モル又はそれ以上、
処理温度は８０〜１４０℃、処理時間は数分〜数１０分
が望ま−しい。

本発明で用いるリン酸エステル系モノマーは、前記した
一般式（１）で示される化合物である。

この化合物の具体例としては、アクリロキシエチルフォ
スフェート、メタクリロキシエチルフォスフェート、ア
クリロキビプロピルフォスフェート、メタクリロキシブ
チルフォスフェート、アクリロキシジェトキシフォスフ
ェート、メタクリロキシトリエトキシフォスフェート、
ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジメタクリロキ
ジエチルフォスフェート及びジアクリロキシジエトキシ
フォスフェート等が挙げられる。なお、この化合物とし
ては、他に、ハロゲン化ビニルフォスフェート又はアル
キル置換ビニルフォスフェート等も挙げられるが、活性
エネルギー線による硬化特性が充分でないため好ましく
ない。

本発明で用いるアミン系化合物は前記した一般式（ＴＩ
　）で示される化合物である。この化合物の具体例とし
ては、エタノールアミン、ジェタノールアミン、ジメチ
ルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチ
ルジェタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキシルエタノールア
ミン、ｎ−へキシルジェタノールアミン、β−エチルヘ
キシルエタノールアミン、ｎ−ブチルジェタノールアミ
ン、ｎ−ラウリルジェタノールアミン、ｎ−セチルジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ｎ−ラウリル
ジェタノールエトキシアミン及びｎ−ラウリルジェタノ
ールプロポキシアミン等が挙げられる。

本発明のコーティング剤に使用されるカチオン染料Ｏｆ
染グイサイトを有する化合物とリン酸エステル系モノマ
ーとアミン系化合物の合計の配合割合は、活性エネルギ
ー線硬化性樹脂に対し、０．１〜３０重量％の範囲であ
り、好ましくは１〜２５重量％の範囲である。この配合
割合が０．１重量％未満の場合にはカチオン染料による
染色濃度が充分でなく、３０重量％を超える場合には活
性エネルギー線硬化性樹脂との相溶性もしくは分散性が
不良となる。

また、カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物と、
リン酸エステル系モノマー及びアミン系化合物の配合割
合は、重量比で、通常、１７４〜４／１の範囲である。

さらにまた、リン酸エステル系モノマーとアミン系化合
物の配合割合は、モル比で、通常、１／４〜４／１の範
囲である。これらの範囲を逸脱するとカチオン染料の染
色性が低下する。

これらリン酸エステル系モノマー及びアミン系化合物は
活性エネルギー線硬化性樹脂に、それぞれ独立に配合せ
しめてもよく、また、予め、リン酸エステル系モノマー
とアミン系化合物の両成分を反応せしめて得られた付加
化合物を活性エネルギー線硬化性樹脂に配合せしめても
よい、この付加化合物はカチオン染料のグイサイトとし
て作用する。なお、リン酸エステル系、モノマーとアミ
ン系化合物のいずれか一方のみではカチオン染料乾式転
写発色用の昇華性染料の染着性を向上せしめることがで
きない。

本発明のコーティング剤には、必要に応じて。

他の成分として光開始剤、光増感剤及びこれらと助触媒
との混合物等が配合されてもよい、これらの光開始剤、
光増感剤及びこれらと助触媒との混合物の具体例として
は、光開始ラジカル重合型の樹脂には、ベンゾイン、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、エチルフェニルグリオキシレート、ジェトキシアセ
トフェノン、　１．１−ジクロロアセトフェノン、４°
−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
フェノン、！〜ヒドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン／ジェタノールア
ミン、４，４°−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、
２−メチルチオキサントン、ｔｅｒｔ−ブチルアントラ
キノン、ベンジル等のカルボニル化合物；テトテメチル
チウラムモノスルフィド、テトラメチ゛ルチウラムジス
ルフィド等の硫黄化合物；アゾビス′イソブチロニトリ
ル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のア
ゾ化合物；エポキシ樹脂には、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等のパーオキ
サイド化合物；フェニルジアゾニウムテトラフルオロポ
レート、４−メチルフェニルヘキサフルオロフォスフェ
ート等のアリールジアゾニウム化合物；　４．４’−ジ
メチルジフェニルヨードニウムへキサフルオロフォスフ
ェート、ジフェニルヨードニウムへキサフルオロアルセ
ネート等のジアリールヨードニウム化合物；トリフェニ
ルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフ
ェニルスルフオニウムへキサフルオロフルセネート等の
トリアリールスルホニウム化合物等が挙げられ、これら
の化合物は１種もしくは２種以上の混合系で使用される
。

これらの化合物の配合割合は、カチオン染料乾式転写発
色用コーティング剤に対し、通常、　０．０１〜１０重
量％の範囲であり、好ましくは０．０１重量％未満の範
囲である。この配合割合が上記した範囲を外れる場合に
は、被膜を着色させたり、耐光性の低下を招き好ましく
ない。

また、本発明は新規なカチオン染料乾式転写発色用物品
の製造方法を提供する。

即ち、本発明のカチオン染料乾式転写発色用物品の製造
方法は前記の活性エネルギー線硬化性樹脂と：カチオン
染料可染ダイサイトを有する化合物とニ一般式； ％式％） １式中、Ｘは少な゛くとも１個が一般式；１ 薯 ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ（ＯＲ２％Ｏ− 田 （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
炭素原子数１〜１ｏのフルキレン基を表ゎし、ｎは０−
１０の整数である。）で示される基であり、残りが水酸
基を表わす、Ｊで示されるリン酸エステル系モノマーと
ニ 一般式；　Ｙ−Ｎ−Ｙ　（ＩＩ） ・ １式中、Ｙは少な・くとも１ｍが一般式；Ｈ（ＯＲ３蒐
（式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のフルキレン基を表
わし、ｍは１〜１０の整数である。）で示される基を表
わし、残余が水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基を表わす、］で示されるアミン系化合物とから成る
コーティング剤をフィルム又は紙の表面に塗布し、次い
で活性エネルギー線で硬化せしめることを特徴とする。

本発明の製造方法に使用されるフィルム又は紙は、通常
、乾式転写用の基材として使用されているものであれば
いかなるものであってもよい。

フィルム６紙の具体例としては、ポリエステルフィルム
、プロピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニル
フィルム等のフィルム状のもの；木材Ｉａ１ｍを主体と
するアート紙、アクリル繊維を主体とするアクリル紙、
ポリエステル紙等の紙状のものが挙げられ、特に、耐熱
性を考慮すればポリエステルフィルム又はアクリル紙も
しくはアート紙が好ましく、更に、物品の透明性を考慮
すればポリエステルフィルムが最も好ましい。

これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗鰺、エツチング、コロナ放電
、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施さ
れたものを使用してもよい。

本発明の方法においては、まず１本発明のコーティング
剤を、通常予め、均一に混合し、紙・フィルムの表面に
塗布する。　混合もしくは塗布の際に、紙Φフィルムに
応じて、溶剤を併用してもよく、この溶剤の併用は塗布
の作業性を考慮すれば望ましい場合もある。

塗布方法としては、例えば、スプレー法、ロールコータ
−法、グラビア塗布法、ディクジ法、フローコート法等
が挙げられる。

次に１紙・フィルム上の塗膜を活性エネルギー線によっ
て硬化する。

活性エネルギー線としては、キセノンランプ、低圧水銀
灯、高圧水銀灯又は超高圧水銀灯などの線源から発せら
れる紫外線、通常２０〜２０００にマの電子線加速器か
ら取り出される電子線、α線ｅβ線・γ線などの放射線
等を挙げることができ、取扱性・作業性を考慮すると、
波長１００〜８９Ｏｎｍの範囲の紫外線が好ましい。

活性エネルギー線として紫外線を用いる場合は、コーテ
ィング剤中に紫外線照射によって重合反応を開始しうる
光開始剤、光増感剤及びこれらと助触媒との混合物を加
えておいた方がキユアリング性の面で好ましい。

［発明の効果］ 本発明のカチオン染料乾式転写発色用コーティング剤は
、昇華性のカチオン染料で容易に染色され、かつ発色性
及び鮮明性が従来のものに比べ格段に優れたものである
。また、このコーティング剤を用いて本発明の製造方法
により得られた物品は上記した優れた性質を具備すると
共に、高い耐熱性を有し、かつカチオン染料の乾式転写
を低温・短時間で実施できる。したがって、本発明のコ
ーティング剤及び本発明に係る物品は１例えば、カラー
コピー用、電子写真用又は情報記録用の乾式転写発色用
材料として極めて有用であり。

その工業的価値は大である。

［発ＩＪＪの実施例］ 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中、１部」はすべて重量
部を表わす。

支ｌ五ユｍ 表１に示す組成からなる本発明のカチオン染料乾式転写
発色用コーティング剤を表１に示す混合溶剤で希釈、攪
拌し、コーティング剤塗液を調製した。

次に、このコーティング剤塗液にポリエステルフィルム
（厚み；　１００　ＩＬ■）を連続的に浸漬し、２ｃｍ
／ｓｅｃの速度で引き上げ、一定時間放置後、空気雰囲
気下葉外線を照射して本発明の製造方法に係る物品を得
た。なお、実施例２においては、物品に、更に硫酸アン
モニウムｌｅｇ／Ｊを含有する９８℃の水溶液中で３０
分間温熱処理を施した。

この物品に関し、その評価試験は次のような方法で行な
った。

（１）力ｔオン染料乾式転写発色性の測定ヒユージング
プレスＸ　Ｖ　ＯＢ　８．５／１４型（カーネギサー社
製）を用い、物品の表面にカチオン染料転写紙（大日本
印刷社製、青色）を置き、接触圧力２ｋｇ／ｃ（、温度
１１１０℃１時間５秒の条件で乾式転写捺染を行なった
０次いで、カラーアナライザー３０７型（日立製作剛製
）を用いて、Ｙ値を測定し、下記のクベルカムンクの式
にＹ値を代入してに／Ｓ値を算出し、発色性の評価とし
て表に一括して示す。

Ｋ／Ｓ＝　（１−Ｒ）　２／２Ｒ （式中、Ｒ＝Ｙ値／１００を表わす、）（２）耐擦傷性 物品面を＃　００００のスチールウールで軽く擦傷し、
傷の付着程度を観察した。結果を表に示す０表中、傷の
付着の少ないものを「良」と表わし、傷の付着の顕著な
ものをＥ不良」と表わした。

（３）耐ブロッキング性 物品を重ね合わせ、適当な圧力を加えた後、物品を引き
はがして判定した。結果を表に示す、表中、物品同士を
容易に引きはがすことができたものを「良」と表わし、
粘着性があり若干力を入れる必要があったものをｒ不良
」と表わした。

を艷亘工１１」 表に示す組成からなる本発明のカチオン染料乾式転写発
色用コーティング剤を表に示す混合溶剤で希釈、攪拌し
、コーティング剤塗液を調製した。

次に、実施例１と同様にして比較例の物品を得た。得ら
れた物品に関し、実施例１と同様の評価。

試験を行なった。結果を表に示す。

嵐１■」 ポリエチレンテレフタレートに５−スルホン酸ナトリウ
ムイソフタレートを　３腸Ｏ１％共重合して成ポリエス
テルペツレトを、溶融押出しフィルム成型機を用いて厚
み１００＃Ｌのカチオン染料可染型ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムについて、実施例１と同様
の評価試験を行った。

結果を表に示す。

尖】自Ｉ３ メチルメタクリレート／エチルアクリレート（７０／　
３０）からなるアクリル共重合体８０部、ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート　８部、ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート　５部、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレート　５部及びジグリシジルエー
テル化ポリビスフェノールＡ／アクリル酸からなるエポ
キシアクリレート９部、２−メタクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸３部、ビスアクリロキシエチル
フォスフェート　３部、ｎ−ラウリルジェタノールアミ
ン２部、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
５部からなる本発明のカチオン染料乾式転写発色用コー
ティング剤をトルエン４００部、ジメチルホルムアミド
１００部、インプロパツール２００部及びインブタノー
ル２００部の混合溶剤で希釈、撹拌し、コーティング剤
塗液を調製した。

次に、このコーティング剤塗液にコロナ放電処理したポ
リエステルフィルム（厚み；　１００　ＪＬ層）を連続
的に浸漬しｌ　ｃｍ／ｓｅｃの速度で引き上げ、一定時
間放置後、高圧水銀灯を用いて空気雰囲気下、紫外線を
照射し、塗膜を硬化せしめて本発明の製造方法に係る物
品を得た。得られた物品について、実施例１と同様の評
価試験を行なった結果、カチオン染料乾式転写発色性は
良好で、ｋ／ｓ＝６．８であった。耐擦傷性は中程度で
あった。

支崖皇」 ポリカプロラクトンジオール／イソホロンジイソシアネ
ート／２−ヒドロキシエチルアクリレートからなるウレ
タンアクリレート３０部、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート　８部、ジペンタエリスリトールへキサ
アクリレート　７部、テトラヒドロフリフリルアクリレ
ート２０部、エチルへキシルアクリレート１０部及びア
ジピン酸／ｌ、８−ヘキサンジオール／アクリル酸から
なるポリエステルアクリレート　８部、　２−アクリル
エタンスルホンｆｉ３ｍ、メタクリロキシエチルフォス
フェート　４部、ｎ−ブチルジェタノールアミン２部、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン　７部か
らなる本発明のカチオン染料乾式転写発色用コーティン
グ剤ヲ−８−シＬ／ン２００部、イソプロノくノール１
２０部及びジメチルホルムアミド８０部から成る混合溶
媒で６釈、攪拌し、コーティング剤塗液を調製した。

次に、このコーティング剤塗液にポリエステルフィルム
（厚み：　１００　ＪＡ、　）を、１．５ｃ園／ｓｅｃ
の速度で連続的に浸漬し、引き上げ、放置後室気中で紫
外線を照射して本発明の製造方法に係る物品を得た。得
られた物品について、実施例１と同様の評価試験を行っ
た。結果、カチオン染料乾式転写捺染による染色性は良
好で、Ｋ／Ｓ＝７．３であった。また、耐ブロッキング
性及び耐擦傷性とも良好であった・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　活性エネルギー線硬化性樹脂と：カチオン染料可
   染ダイサイトを有する化合物とニ一般式； ％式％（） ［式中、Ｘは少なくとも１個が一般式；〒“ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ（ＯＲ２逼Ｏ− 襲 （式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
   炭素原子数１−１０のアルキレン基を表わし、ｎはθ〜
   ｌＯの整数である。）で示される基であり、残りが水酸
   基を表わす、］で示されるリン酸エステル系モノマーと
   ニ 一般式；　Ｙ−Ｎ−Ｙ　（ＩＩ） ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式；Ｈ（ＯＲ３蒐（
   式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のフルキレン基を表わ
   し、ｍは１−１０の整数である。）で示される基を表わ
   し、残余が水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル
   基を表わす、］で示されるアミン系化合物とから成るこ
   とを特徴とするカチオン染料乾式転写発色用コーティン
   グ剤。 ２、　カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物がス
   ルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化合物である特
   許請求の範囲第１項記載のコーティング剤。 ３、　スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化合物
   が、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する
   単量体又は該単量体を含む共重合体である特許請求の範
   囲第２項記載のコーティング剤。 ４、　スルホン酸塩基がスルホン酸アンモニラム小型基
   である特許請求の範囲第２項又は第３項記載のコーティ
   ング剤。 ５、　リン酸エステル系モノマーが７クリロキシエチル
   フオスフエート、メタクリロキシエチルフォスフェート
   、ビスアクリロキシエチルフォスフェート及びビスメタ
   クリロキシエチルフォスフェートから成る群から選ばれ
   る七ツマ−である特許請求の範囲第１項記載のコーティ
   ング剤。 ６、　アミン系化合物が炭素原子数１〜２０のアルキル
   基を有するアルキルジェタノールアミンである特許請求
   の範囲第２項記載のコーティング剤。 ７、　活性エネルギー線硬化性樹脂が七ツマ−及び／又
   はオリゴマーから成り、かつ該重合性基又はエポキシ基
   の数が分子当り平均して１個を超えているものである特
   許請求の範囲第１項記載のコーティング剤。 ８、　活性エネルギー線硬化性樹脂が、ポリマーとモノ
   マー及び／又はオリゴマーの混合物から成り、かつ該重
   合性基又はエポキシ基の数が分子当り平均して１個を超
   えているものである特許請求の範囲第１項記載のコーテ
   ィング剤。 ９、　活性エネルギー線硬化性樹脂が０〜３０重量％の
   ポリマーと残部の七ツマ−及び／又はオリゴマーの混合
   物から成り、該オリゴマーのうち１０重量％以上が一般
   式： ％式％ １式中、Ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３　
   （ｉｇ以上が一般式： ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００−Ｒ，、−（式中、Ｒ４は水素原子
   又はメチル基を表わし、Ｒ５は単結合、炭素原子数１〜
   ８のフルキレン基又は原子数１〜８のアルキレン基を有
   するポリオキシアルキレン基である。）で示される基を
   表わし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水酸基
   、アミノ基、式：（ＯＲｅ　ＴｈＨ（式中Ｒ６は炭素原
   子数１〜８のアルキレン基を表わし、Ｍは正の整数であ
   る。）で示される基又は式：　（Ｏｌｅ　気ＯＨ（式中
   Ｒ６及びＭは前記と同様である。）で示される基を表わ
   す。］で示される化合物であって、しかもこれらの混合
   物の重合性基の数が分子当り平均して１．５個以上であ
   る特許請求の範囲第１項記載のコーティング剤。 １０、活性エネルギー線硬化性樹脂と：カチオン染料可
   染ダイサイトを有する化合物とニ一般式； ％式％（） １式中、又は少なくとも１個が一般式：Ｒ。 ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ４０Ｒ２＼〇− 〇 （式中、Ｒ，は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２は
   炭素原子数１〜ｌＯのフルキレン基を表わし、ｎはθ〜
   ｌＯの整数である。）で示される基であり、残りが水酸
   基を表わす、］で示されるＩＪン酸エステル系モノマー
   とニ 一般式、　Ｙ−Ｎ−Ｙ　（ＩＩ） ［式中、Ｙは少なくとも１個が一般式：Ｈ（ＯＲ３）；
   （式中、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表
   わし、ｍは１〜１０の整数である。）で示される基を表
   わし、残余が水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキ
   ル基を表わす。］で示されるアミン系化合物とから成る
   コーティング剤をフィルム又は紙の表面に塗布し、次１
   ．％で活性エネルギー線で硬化せしめることを特徴とす
   るカチオン染料乾式転写発色用物品の製造方法。 １１、カチオン染料可染ダイサイトを有する化合物がス
   ルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化合物である特
   許請求の範囲第１θ項記載の製造方法。 １２、スルホン酸基又はスルホン酸塩基を有する化合物
   が、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する
   単量体又は該単量体を含む共重合体である特許請求の範
   囲第１１項記載の製造方法。 １３　、スルホンｍ塩＆がスルボン酸アンモニウムＪ１
   ！型基である特許請求の範囲第１１項又は第１２項記載
   の製造方法。 １４、リン酸エステル系モノマーが７クリロキシエチル
   フオスフエート、メタクリロキシエチルフォスフェート
   、ビスアクリロキシエチルフォスフェート及びビスメタ
   クリロキシエチルフォスフェートから成る群から選ばれ
   るモノマーである特許請求の範囲第１ｏ項記載の製造方
   法。 １５、アミン系化合物が炭素原子数１〜２゜のアルキル
   基を有するアルキルジェタノールアミンである特許請求
   の範囲第１０項記載の製造方法。 １６、　活性エネルギー線硬化性樹脂が七ツマ−及び／
   又はオリゴマーがら成り、かつ該重合性基又はエポキシ
   基の数が分子当り平均して１個を超えているものである
   特許請求の範囲第１ｏ項記載の製造方法。 １７、活性エネルギー線硬化性樹脂が、ポリマーとモノ
   マー及び／又はオリゴマーの混合物から成り、かつ該重
   合性基又はエポキシ基の数が分子・当り平均して１個を
   超えているものである特許請求の範囲第１０項記載の製
   造方法。 １８、　活性エネルギー線硬化性樹脂が０〜３０重量％
   のポリマーと残部のモノマー及び／又はオリゴマーの混
   合物から成り、かつオリゴマーのうち１０重量％以上が
   一般式： ％式％ ［式中、Ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式： Ｃｌ２＝Ｃ−ＣＯＯ−Ｒ５−（式中、Ｒ４は＊素原子又
   はメチル基を表わし、Ｒ５は単結合、炭素原子数１〜８
   のフルキレン基、又は炭素原子数１〜８のアルキレン基
   を有するポリオキシアルキレン基である。）で示される
   基を表ねし、残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水
   酸基、アミノ基式：　（ＯＲＢ矢Ｈ１（式中、Ｒ６は炭
   素原子数１〜８のフルキレン基を表わし、Ｍは正の整数
   である。）で示される基又は式：　−（ＯＲＢ　）＝Ｏ
   Ｈ１（式中、Ｒ６及びＭは前記と同様である。）で示さ
   れる基を表わす。］で示される化合物であって、しかも
   これらの混合物の重合性基の数が分子当り平均して１．
   ５個以上である特許請求の範囲第１０項記載の製造方法
   。 １９、フィルムがポリエステルのフィルムである特許請
   求の範囲第１θ項記載の製造方法。 ２０、　紙がアクリル繊維を主体とするアクリル紙又は
   木材ａｍを主体とするアート紙である特許請求の範囲第
   １０項記載の製造方法。 ２１、活性エネルギー線が波長１００〜８００ｎｍの紫
   外線である特許請求の範囲第１θ項記載の製造方法。