JPS60161972A - １，３，５−ジチアジン誘導体その製造方法及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な化合物、その化合物の製造方法及び該化
合物の農園芸用殺菌剤としての使用に関する。

（発明が解決しようとする問題点） 農園芸作物の栽培に当シ、作物の病害に対して多数の防
除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であ
ったシ、薬剤耐性菌の出現によシその薬剤の使用が制限
されたシ、また植物体に薬害や汚染を生じたシ、あるい
は人畜魚類に対する毒性が強かったシすることから、必
ずしも満足すべき殺菌剤とは言い難いものが少なくない
。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の
出現が強く要請されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記問題点を解決するため、多数の１．３
，５．−ジチアジン誘導体について、研究を重ねたとこ
ろ一般式 （但し、Ｘはカルボニル又はスルホニルを、Ｒ１ハ水素
原子、アルキル基、低級アルケニル基又は低ン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキ
シ、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル基、低級ア
ルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、低級アルキ
ルカルバそイル基又はヒドロキシ基から選ばれた異種又
は同種の置換基を、ｎは０．１．２又は３を示す。）で
表されるフェニル基を示す。）で表わされる新規な化合
物が、工業的に有利に製造でき、しかも、広い範囲にわ
たる植物病害、特にリンゴ黒星病、きゆうシベと病、ト
マト疫病等に対して優れた防除効果を示すことを見い出
した。

即ち本発明は前記一般式（１）で表わされる化合物及び
一般式 ％式％（） （但し、Ｒ□及びＸは前記と同一の意味を示し、Ｙはハ
ロゲン原子を示す。）で表される化合物と一般式 （） ％式％ （但し、Ｒ２は前記と同一の意味を、２はアルカリ金属
原子を示す。）で表わされる化合物とを反応させること
を特徴とする前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物
の製造方法、更には該化合物を有効成分として含有する
農園芸用殺菌剤である。

本発明の製造方法の実施にあたっては、前記一般式（Ｉ
ｆ）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物
とを適当な有機溶媒中Ｏ℃〜５０℃好ましくは室温で１
時間〜１０数時間反応させる。有機溶媒としてはジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、テトラヒドロフ２フ等一
般の不活性溶媒が使用できる。

次に実施例を挙げ本発明の製造方法を更に詳細に説明す
る。

実施例１ ５−アセチル−５，６−シヒドロー２−メチルスルホニ
ルイミノ）４Ｈ−１，３，５−ジチアジンの合成：　（
化合物番号２） Ｎ−メチルスルホニルジチオカーバメイトジカリウム塩
４ｆを乾燥画に懸濁させ冷却下Ｎ、Ｎ−ビス（クロロメ
チル）アセトアミド２．５ｆを乾燥間に溶解させた液を
徐々に滴下し、さらに室温で３時間攪拌した。反応終了
後反応液を氷水に入れ、酢酸エチルで抽出、水洗、無水
硫酸マグネシウム乾燥後、減圧濃縮した。得られたオイ
ル状物をカラムノロマドグラフィーにて精製分離して目
的物Ｌ７ｆを得た。融点１６０．５〜１６３℃実施例２ ２−　（４−クロロフェニルスルホニルイミノ）−５，
６−シヒドロー５−メチルスルホニル−４Ｈ−ＬＬ５−
ジチアジンの合成：　（化合物番号１５）Ｎ、Ｎ−ビス
（クロロメチル）メタンスルホンアミド３５Ｆを乾燥ｌ
に溶解し、冷却下Ｎ−（４−クロロフェニルスルホニル
）ジチオカーバメートジカリウム塩６２．６　ｆを徐々
に加え、さらに室温で３時間攪拌した。反応終了後反応
液を氷水に入れ、酢酸エチルで抽出、水洗、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた残留物を
酢酸エチルで洗浄すると目的物４３ｆが得られた。融点
１５８〜１６１．５℃ 実施例３ ５−アセチル−２−（４−ブロモフェニルスルホニルイ
ミノ）−５，６−シヒドロー４Ｈ−１，３，５−ジチア
ジンの合成：　（化合物番号６９）Ｎ、Ｎ−ビス（クロ
ロメチル）アセトアミド１．５１を乾燥ＤＭＦに溶解し
冷却下Ｎ−（４−ブロモフェニルスルホニル）ジチオカ
ーバメートジカリウム塩３．７ｆを徐々に加え、さらに
室温で一夜攪拌した。反応終了後実施例２と同様の処理
を行ない目的物２．４ｆを得た。融点１３３〜１３５℃
上記実施例に示した方法に従い第１表に示す化合物を製
造した。

第　１　表 このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には、他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また
農薬として使いやすくするため添加創動よび担体と混合
して施用することができ、通常使用する形態たとえば粉
剤、水利剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾ
ール、フロアブルなどのいずれとしても使用できる。添
加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、大
豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、
メルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末が
使用される。液体の創製を目的とする場合は、ケロシン
、鉱油、石油、ンルベントナフサ、キシレン、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、アルコール、アセトン、水等を溶
剤として使用する。これらの製剤において、均−且つ安
定な形態をとるために必要ならば、界面活性剤を添加す
ることもできる。このようにして得られた水利剤、乳剤
は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と
して、粉剤、粒剤はそのｔｔ１植物に散布する方法で使
用される。

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されルヘきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。

実施例１　水　和　剤 化合物　４０部 珪藻±　５３部 高級アルコール硫酸エステル　４部 アルキルナフタレンスルホン酸　３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水利剤を得る。

実施例２　乳　剤 化合物　３０部 キシレン　３３部 ジメチルホルムアミド　３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　７部以上
を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

実施例３　粉　剤 化合物　１０部 メ　ル　り　８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　１部以上
を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の
粉剤を得る。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効である事は言う
までもないが、菌や虫の種類によっては効力が不十分も
しくは弱い為、これを補う目的で各種の殺菌剤や、殺虫
・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用すること
も出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕：キャブタン、　ＴＭｒＤ、ジネブ、マンネ
ブ、マンゼブ、ＴＰＮ、フェンフラム、フラバックス、
アリエッチ、プロチオカーブ、トリアジメホン、トリア
ジメノール、ポリオキシン、トリデそルフ、メタキサニ
ン、シクロキシル、トリホリン、インブロチオラン、プ
四ベナゾール、プラストサイジン−８１カスガマイシン
、バリダマイシン、ＰＣＮＢ　、イプロジオン、ビンク
ロゾリン、ゾロシミドン、ベノミル、チオファネートメ
チル、カルペンダジム、塩基性塩化銅、塩基性硫酸鋼、
水酸化トリフェニル錫、キノメチオナート、ゾロバモカ
ープ、ビナパクリル 〔殺虫・殺ダニ剤）　：　ＢＣＰＥ、クロルベンジレー
ト、クロルプロピレート、フロクロノール、フエニソプ
ロモレート、ケルセン、ジップトン、クロルツェナミジ
ン、アミトラズ、ＢＰＰＳ、　ＰＰＰＳ、ベンゾメート
、シヘキサチン、ジスタノキサン、ポリナクチン、チオ
キシツクス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、テトラスル、
シクロプレート、カヤサイド、カヤホープ、多硫化石灰
、３−ｎ−ドデシル−１，４−チフスキノン−２−イル
アセテート、フェンチオン、フェニトロチオン、ダイア
ジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、パミドチオン、フェ
ントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、
ジグテレックス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、
ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ１ジアリホール
、メチルパラチオン、オキシジメドンメチル、ニチオン
、アルディカーブ、プロボキシュール、パーメスリン、
サイパーメスリン、デカメスリン、フエンバレレイト、
フェンプロパスリン、ピレトリン、アレスリン、テトラ
メスリン、レスメスリン、パルスリン、シメスリン、フ
ロパスリン、フロスリン、３−フェノキシベンジル−２
，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）−１−
シクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル−２＋２−ジクロロ−１−（４−エト
キシフェニル）−１−ジクロプロパンカルボキシレート
、（Ｒ８）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｒ
８）　−２−（４−トリクロロメトキシフェニル）−３
−メチルブチレート、（Ｒ５）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル（Ｒ５）　−２−（２−りクロロ４−）
１クロロメチルアニリノ）−３−メチルブチレート、機
械油。

次に試験例を挙げて、本発明化合物の殺菌活性を詳しく
説明する。

試験例１　リンゴ黒星病防除試験 素焼ポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３〜
４葉期）に、本発明化合物の水利剤の所定濃度の薬液を
散布し、風乾させた後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ　組駐虹畦匡）の分生胞子を接種し、１６℃の温室
中（二保持し、その後１５−２０℃の温室（二人れて発
病させた。２週間後（二容素の発病程度を調査規準にし
たがって調査し、下記算式より処理区の防除価（％）を
算出した。その結果を第１表（二示す。

調査規準 罹病指数　０１２３４５ 病斑面積％　（健全）〜１０１１〜２０２１〜３０３１
〜４０４１〜５０罹病指数　６　７　８　９　１０ 病斑面ａ％　５１−６０　６１〜７０　７１〜８０　８
１−９０　９１〜Ｚｏ。

第１表 ＊１市販剤：Ｎ−（）リクロ四メチルチオ）−４−シク
ロヘキセン−１ｔ２−’）カルボキシミド８０チ水和剤 ＊２市販剤：ＮｔＮ−ビス（２−ヒトルキシエチル）ヒ
ドラジフッ５％水和剤 試験例２　キエウリベと病防除試験 約３週間育苗したキ昆ウリ（品種「相撲半白」）幼苗（
二本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布し、風
乾後、キエウリベと病の罹病葉から採集した本菌遊走子
のうの懸濁液を噴霧接種して、２５℃、湿度１００％の
接種箱（二保持した。接種２日後（二処理キュクリ幼苗
を温室（２３−２８℃）（＝移し、接種７日後（二以下
の基準ベニしたがって各キュウリ葉の発病程度を調査し
、下記算式より処理区の防除価帳）を算出した。その結
果を第２表（二示す。

調査基準 罹病指数　０　０．５　１　２　３　４病斑面積　（健
全）　（１＃Ｊ１病（社）〈２５％　＜５０％　〈７５
％　≧７５％第　２　表 ＊１市販剤：テト２り胃ロフタロニトリル７５チ水和剤 ＊２市販剤：ジンクエチレンビスジチオカーパメート７
２チ水和剤 試験例３　トマト疫病防除試験 直径１０１：！ＩＩの素焼体（二育苗したトマト幼苗（
品種「大型福島」、３〜４葉期）（二本発明化合物の水
和剤の所定濃度の薬液を散布し、約１日室温で風乾し、
あらかじめジャガイモ塊茎上で培養したトマト疫病菌（
ｍ坦ｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）の分生胞子を接
種し、２８℃温室に約１日保った後、温室（２５〜２８
℃）（：移し、５日後（＝容素の発病程度を下記の調査
規準Ｃ二したがって調査し、防除価算出式より各処理区
の防除価帳）をめた。その結果を第３表Ｃ二示す。

調査規準 罹病指数　０　０．５　１　２　３　４病斑面積　（健
全）（／ｑｉｊ：いく５チ　＜５０％　＜７５％　≧７
５％第　３　表 ＊１市販剤：テトックロロ７タロエトリル７５チ水和剤 ＊２市販剤：マンガニーズエチレンビスジチオヵーバメ
ート７５％水和剤 出願人：日本曹達株式会社 代理人：伊藤晴之 同：横山吉美

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （但Ｌ、Ｘはカルボニル又はスルホニルヲＲ１は水素原
   子、アルキル基、低級アルケニル基又はゲン原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ
   基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル基、低級ア
   ルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、低級アシル
   アミノ基又はヒドロキシ基から選ばれた異種又は同種の
   置換基を、ｎは０．１．２又は３を示す。）で表される
   フェニル基を示す。）で表わされる化合物。
2. （２）一般式 ％式％： （但し、ｘはカルボニル又はスルホニルｔＲ□は水素原
   子、アルキル基、低級アルケニル基又は低級ハロアルキ
   ル基を、Ｙはハロゲン原子を示ｔ、）で表される化合物
   と一般式 アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ
   基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル基、低級ア
   ルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、低級アシル
   アミノ基又はヒドロキシ基から選ばれた異種又紘同種の
   置換基を、ｎは０１１．２又は３を示す。）で表される
   フェニル基を２はアルカリ金属原子を示す。）で表され
   る化合物とを反応させることを特徴とする一般式 （式中Ｘ、Ｒ工及びＲ２は前記と同一の意味を示す。）
   で表される化合物の製造方法。
3. （３）一般式 （但し、Ｘはカルボニル又はスルホニルを、Ｒ１は水素
   原子、アルキル基、低級アルケニル基又低級アルケニル
   オキシ、低級アルキルチオ基、低級ハロアルキル基、低
   級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、低級ア
   シルアミノ基又はヒドロキシ基から選ばれた異種又は同
   種の置換基を、ｎは０．１．２又は３を示す。）で表さ
   れる７エ二ル基を示す。）で表される化合物を有効成分
   として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。