JPS60156644A - 立体障害性ヒドロキシフエニルカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
立体障害性ヒドロキシフエニルカルボン酸エステルの製造方法Info
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- JPS60156644A JPS60156644A JP59271659A JP27165984A JPS60156644A JP S60156644 A JPS60156644 A JP S60156644A JP 59271659 A JP59271659 A JP 59271659A JP 27165984 A JP27165984 A JP 27165984A JP S60156644 A JPS60156644 A JP S60156644A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/88—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified carboxyl groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金屑オキサイドまたは有機金属化合物で処理す
ることにより、呈ステル交換反応を行′ ガい、得られ
た溶融体をジラツシー蒸留装置内で蒸留することを特徴
とする立体障害性ヒドロキシフェニルカルボン酸エステ
ルの製造方法に関する。 ・ 立体障害性ヒト０キシフエニルカルボン酸、エステルの
製造の為のエステル交換反応は公知である０例えばドイ
ツ特許公告第１，２０１，５４９号公報及びドイツ特許
公開第１．ｓａｓ、６ｎ４号公報に、触媒としてアルカ
リ全編アルコラードを使用するこのタイプのエステル交
換反応が記載されている。ドイツ特許公開第２．１５１
１１．３２７号公報によると、同タイプのエステル交換
反応はリチウムアミドによって触媒される。これらの全
ての方法において、非常に少量でも所望の最終生成物の
貯蔵安定性の著しい減少を引き起こす副生成物（多くの
場合２，６−ジアルキルフェノールのψ化生酸物）が場
合によって異なる少量で得られる＠必他不ｆｊｌ’欠で
あるこれらの副生成物の除去は時間、労力及びエネルギ
ーの点で不経済であ□る。 １ 本発明において、無溶媒で触媒量の周期表の第■主族ま
たは第■亜族の金屑を含有す石オキサイドまたはイｊ機
ｆ＝ｆ３ｉ化合物の存在下でエステル交換を実施し、続
いて得られた溶融物を特定の条件下でフラッシュ蒸留装
置中で蒸留すると、驚くべきことに妨害物質となる副生
成物を含有しないのでさらに精製する必要のない純粋な
最終生成物を事実上足置的に得られることが見出された
。
ることにより、呈ステル交換反応を行′ ガい、得られ
た溶融体をジラツシー蒸留装置内で蒸留することを特徴
とする立体障害性ヒドロキシフェニルカルボン酸エステ
ルの製造方法に関する。 ・ 立体障害性ヒト０キシフエニルカルボン酸、エステルの
製造の為のエステル交換反応は公知である０例えばドイ
ツ特許公告第１，２０１，５４９号公報及びドイツ特許
公開第１．ｓａｓ、６ｎ４号公報に、触媒としてアルカ
リ全編アルコラードを使用するこのタイプのエステル交
換反応が記載されている。ドイツ特許公開第２．１５１
１１．３２７号公報によると、同タイプのエステル交換
反応はリチウムアミドによって触媒される。これらの全
ての方法において、非常に少量でも所望の最終生成物の
貯蔵安定性の著しい減少を引き起こす副生成物（多くの
場合２，６−ジアルキルフェノールのψ化生酸物）が場
合によって異なる少量で得られる＠必他不ｆｊｌ’欠で
あるこれらの副生成物の除去は時間、労力及びエネルギ
ーの点で不経済であ□る。 １ 本発明において、無溶媒で触媒量の周期表の第■主族ま
たは第■亜族の金屑を含有す石オキサイドまたはイｊ機
ｆ＝ｆ３ｉ化合物の存在下でエステル交換を実施し、続
いて得られた溶融物を特定の条件下でフラッシュ蒸留装
置中で蒸留すると、驚くべきことに妨害物質となる副生
成物を含有しないのでさらに精製する必要のない純粋な
最終生成物を事実上足置的に得られることが見出された
。
本発明による方法のさらに有利な点１；Ｌ４ｍ作が無溶
媒で′行なわれ力点である。
媒で′行なわれ力点である。
従って本発明は
ａ）後記式…で表わされるエステルに対してα０５モル
係と１．０モル係の間の址の触媒としての周期表□の第
□■主族もしくは第■亜族の金属のオキサイドも□しく
は有機金属化合物の存在下□でニスゲル交換を実施し、 ｂ） 得られた溶融体をフラッシュ蒸留装置中、［１５
ミリ□バールないし６ミリバール、好マシくは１ミリバ
ールないし３ミリバールの圧力下、２５０℃ないし２７
０℃、好ましくは２４０℃ないしｚ６ｏｔｆメ温度で蒸
留し、得られた溶融体を粒状化することを特徴とする特 約ｍモル（−は後記式Ｉで定義する意味を表わす）の次
式■： （ＣＨ３）３Ｃ″ （式中、Ｂ及びｎｉｌ：後記式ｌで定義する意味を表わ
し、１もはメチル基またはエチル基を表わす）で表わさ
れるエステルを次式１１Ｉ：Ａ−＋ＯＨ）ｍ（式中、Ａ
及びｍは後記式ｌで定義する意味を表わす）で表わされ
るアルコールでエステル交換することにより次式Ｉ： 〔式中、 ｎは口ないし２の数を表わし、 Ｉｎは１ないし４の数を表わし、 Ａ ｔｊ： ｍ価の脂肪族アルコールから誘導される炭
素原子数２ないし１８の基を表わし、そしてＢはメチル
基または第三ブチル基を表わす〕で表わされる化合物を
製造する為の方法に関するＯ ｍ価の脂肪族アルコールから誘導されるＫｍ基としての
Ａはｍ価の、置換または未置換の炭素原子数２ないし１
８の脂肪族の基を表わす。
係と１．０モル係の間の址の触媒としての周期表□の第
□■主族もしくは第■亜族の金属のオキサイドも□しく
は有機金属化合物の存在下□でニスゲル交換を実施し、 ｂ） 得られた溶融体をフラッシュ蒸留装置中、［１５
ミリ□バールないし６ミリバール、好マシくは１ミリバ
ールないし３ミリバールの圧力下、２５０℃ないし２７
０℃、好ましくは２４０℃ないしｚ６ｏｔｆメ温度で蒸
留し、得られた溶融体を粒状化することを特徴とする特 約ｍモル（−は後記式Ｉで定義する意味を表わす）の次
式■： （ＣＨ３）３Ｃ″ （式中、Ｂ及びｎｉｌ：後記式ｌで定義する意味を表わ
し、１もはメチル基またはエチル基を表わす）で表わさ
れるエステルを次式１１Ｉ：Ａ−＋ＯＨ）ｍ（式中、Ａ
及びｍは後記式ｌで定義する意味を表わす）で表わされ
るアルコールでエステル交換することにより次式Ｉ： 〔式中、 ｎは口ないし２の数を表わし、 Ｉｎは１ないし４の数を表わし、 Ａ ｔｊ： ｍ価の脂肪族アルコールから誘導される炭
素原子数２ないし１８の基を表わし、そしてＢはメチル
基または第三ブチル基を表わす〕で表わされる化合物を
製造する為の方法に関するＯ ｍ価の脂肪族アルコールから誘導されるＫｍ基としての
Ａはｍ価の、置換または未置換の炭素原子数２ないし１
８の脂肪族の基を表わす。
ｍが１である場合、Ａは直鎖または分枝鎖の炭素原子数
２ないし１８のアルキル基、例えばエチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基
、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３．３
−テトラメチルブチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−へキサデシル基またはｎ−オクタデシル基であ
るｏ！１−オクタデシル基が好ましいＯ ｍが２である場合、Ａはジメチレン基、トリメチレン基
、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２−ジメ
チルトリメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン
基、デカメチレン、巷ドデカメチレン基またはオクタデ
カメチレン基の様な炭素原子数′２ないし１８のアルキ
レフ基好ましくは炭素原子数２ないし６のアルキレン基
であシ得る。アルキレン基は２−チア−１，３−プロピ
レン基、３−チア−１・、５−ベンチレン基、４−オキ
サヘプタメチレン基、５．６−シオキサー１，８−オク
タメチレン基または５，６−ジアザ−１，８−−オクタ
メチレン基の様に一〇−、、−８−またけ−Ｎ（ｌリー
を介在していても良いＯＡが坤の基を介在した炭素原子
数２ないし６のアルキレン基である場合、次式二→Ｃ）
ｌ、−）ｒ８−→ＣＨｒ）ｙまたは−（Ｃ１ｌ□うｒ−
ｏ−責ＣＨｊす「０−→ＣＯ，−）■が好ましいＯ□
・□ １：・・□・：□：！ｎが３を表わす場合、Ａは
３価の炭素原子数譬 −ｃ、ｎ、・−〇〇、−ＣＨ−Ｃ１１，−Ｃ１ｌｊ−Ｃ
Ｈｉ−ま・・た：は、、。
２ないし１８のアルキル基、例えばエチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基
、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３．３
−テトラメチルブチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−へキサデシル基またはｎ−オクタデシル基であ
るｏ！１−オクタデシル基が好ましいＯ ｍが２である場合、Ａはジメチレン基、トリメチレン基
、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２−ジメ
チルトリメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン
基、デカメチレン、巷ドデカメチレン基またはオクタデ
カメチレン基の様な炭素原子数′２ないし１８のアルキ
レフ基好ましくは炭素原子数２ないし６のアルキレン基
であシ得る。アルキレン基は２−チア−１，３−プロピ
レン基、３−チア−１・、５−ベンチレン基、４−オキ
サヘプタメチレン基、５．６−シオキサー１，８−オク
タメチレン基または５，６−ジアザ−１，８−−オクタ
メチレン基の様に一〇−、、−８−またけ−Ｎ（ｌリー
を介在していても良いＯＡが坤の基を介在した炭素原子
数２ないし６のアルキレン基である場合、次式二→Ｃ）
ｌ、−）ｒ８−→ＣＨｒ）ｙまたは−（Ｃ１ｌ□うｒ−
ｏ−責ＣＨｊす「０−→ＣＯ，−）■が好ましいＯ□
・□ １：・・□・：□：！ｎが３を表わす場合、Ａは
３価の炭素原子数譬 −ｃ、ｎ、・−〇〇、−ＣＨ−Ｃ１１，−Ｃ１ｌｊ−Ｃ
Ｈｉ−ま・・た：は、、。
−ｅｌｌ、−ｅｕ、−Ｃ）ｊ、−０１１−Ｃ）（、−Ｃ
１（ｊ−Ｃｉ４−で、あり得る。
１（ｊ−Ｃｉ４−で、あり得る。
ｍが４を表わす場合、Ａは４価の炭素原子数□４ないし
１０の炭化水素基、例えば ｏｆしくはペンタエリトリチル基であシ得る〇触媒とし
て適する金ＡＭ化物の例と□して、ゲルマニウムジオキ
サイド及びジルコニウムジオキサイドか挙けられる０′
□□ 周期表の第Ｖ主族また。は第■□亜族の金部の有“械金
属化合物の適する例として次式■： □（式中、ＩＬｌ
は炭素原子数トカいし・１８のアル １（Ｒ，Ｏ）−ｒ
−Ｍ ■ □ イ、、４１．．．．８．９．□Ｉｔ ｉｆ ＜ ＞ ９
□１．ヶ、わ１、１Ｍｔｉヶ、７．つ４つ。、・、ジ、
３＝つ、１□、８ ：：、１− ズ原子、または特にヂタン原子を表わす）で表 １′わ
され不化合物、□・寸たは好ましくは次式ｖ：１（式中
（：几、は炭素原子数４ないし１２のアルキル基を表わ
す）で表わされる化合物が挙けられる。
１０の炭化水素基、例えば ｏｆしくはペンタエリトリチル基であシ得る〇触媒とし
て適する金ＡＭ化物の例と□して、ゲルマニウムジオキ
サイド及びジルコニウムジオキサイドか挙けられる０′
□□ 周期表の第Ｖ主族また。は第■□亜族の金部の有“械金
属化合物の適する例として次式■： □（式中、ＩＬｌ
は炭素原子数トカいし・１８のアル １（Ｒ，Ｏ）−ｒ
−Ｍ ■ □ イ、、４１．．．．８．９．□Ｉｔ ｉｆ ＜ ＞ ９
□１．ヶ、わ１、１Ｍｔｉヶ、７．つ４つ。、・、ジ、
３＝つ、１□、８ ：：、１− ズ原子、または特にヂタン原子を表わす）で表 １′わ
され不化合物、□・寸たは好ましくは次式ｖ：１（式中
（：几、は炭素原子数４ないし１２のアルキル基を表わ
す）で表わされる化合物が挙けられる。
炭素原子数４ないし１２のアルキル基としてのｌ−の例
は、ｎ−グチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へ＋シｎｚ基
、１１−オクチル基、ｎ−デシル基及びｎ−ドブフル基
である〇 几璽及び島は好ましくはｎ−ブチル基を表わす＠触媒は
好ましくは前記式■のエステルに対してα１モルチない
しａ３モル優の州・で、１１０℃ないし２２０℃、特に
好ましくは１２０℃ないし２００℃の間の温度及び２５
０ ミＩＪバールないし３ミリバールの圧力下で２ない
し５時間使用される。
は、ｎ−グチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へ＋シｎｚ基
、１１−オクチル基、ｎ−デシル基及びｎ−ドブフル基
である〇 几璽及び島は好ましくはｎ−ブチル基を表わす＠触媒は
好ましくは前記式■のエステルに対してα１モルチない
しａ３モル優の州・で、１１０℃ないし２２０℃、特に
好ましくは１２０℃ないし２００℃の間の温度及び２５
０ ミＩＪバールないし３ミリバールの圧力下で２ない
し５時間使用される。
１ｎが１よシ大きい式Ｉの化合物の場合には、弐■のエ
ステルに対して１０ないし５０モルチ過剰の量で使用す
るのが賢明である〇 適するフラッシュ蒸Ｗｌ装置の例はフィルムトルーダー
（Ｆｉｌｍｔｒｕｄｅｒ ）、流下液模式蒸発器及び特
に薄膜蒸発器である。蒸留は連続して行なうのが有利で
あるが断続的な方法もまた可能である。
ステルに対して１０ないし５０モルチ過剰の量で使用す
るのが賢明である〇 適するフラッシュ蒸Ｗｌ装置の例はフィルムトルーダー
（Ｆｉｌｍｔｒｕｄｅｒ ）、流下液模式蒸発器及び特
に薄膜蒸発器である。蒸留は連続して行なうのが有利で
あるが断続的な方法もまた可能である。
フラッシュ蒸留から得られた溶融体から、そのまま特定
の目的に使用できる実質的に純粋な易流動性で粉末を含
゛まない完成された最終生成物を得る為には、例えば冷
却されたコンベアーベルト上で慣用方法によ多粒状化す
るだけで良い〇 本発明の方法は特に前記式１．ｎ及び■中、ｎが２を表
わし、ｍが１，２または４を表Ｊ２シ、ｍが１を表わす
とき、Ａは炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表わ
し、Ｉｎが２を我慢すときＡは炭素原子数２ないし乙の
アルキレン基または次式： ＨＣＨｔ→丁Ｓ→ＣＨｒｈ
−もしくは−−（−ＣＨｉ）「０−＋ＣＩ（ｒ）ｒ−０
−（Ｃｌ４ｒｌｙ−で表わされる基を表わし、ｍが４を
表わすときＡはペンタエリトリチル基を表わし、そして
Ｒがメチル基を表わす様な前記式Ｈの化合物を前記式■
の化合物でエステル交換し前記式ｌの化合物を製造する
のに特に適している。
の目的に使用できる実質的に純粋な易流動性で粉末を含
゛まない完成された最終生成物を得る為には、例えば冷
却されたコンベアーベルト上で慣用方法によ多粒状化す
るだけで良い〇 本発明の方法は特に前記式１．ｎ及び■中、ｎが２を表
わし、ｍが１，２または４を表Ｊ２シ、ｍが１を表わす
とき、Ａは炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表わ
し、Ｉｎが２を我慢すときＡは炭素原子数２ないし乙の
アルキレン基または次式： ＨＣＨｔ→丁Ｓ→ＣＨｒｈ
−もしくは−−（−ＣＨｉ）「０−＋ＣＩ（ｒ）ｒ−０
−（Ｃｌ４ｒｌｙ−で表わされる基を表わし、ｍが４を
表わすときＡはペンタエリトリチル基を表わし、そして
Ｒがメチル基を表わす様な前記式Ｈの化合物を前記式■
の化合物でエステル交換し前記式ｌの化合物を製造する
のに特に適している。
本発明による好ましい方法は
ａ）前記式Ｖの化合物（式中焉は前記の意味を表わす）
の存在下でエステル交換を行ない、１）） 得られた溶
融体、をフラッシュ蒸留装置中、１ミリバールと５ミリ
バールの間の圧力下、２４０℃と２６０℃の間の温度で
蒸留し、得られた溶融体を粒状化することからなる、メ
チル５−＜５ ｅ ５−’）第三フチルー４−ヒドロキ
シ７エ二ル）−プロピオネートとペンタエリトリトール
とのエステル交換によるペンタエリトリチルテトラキス
−（３−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオネート〕の製造方法である。
の存在下でエステル交換を行ない、１）） 得られた溶
融体、をフラッシュ蒸留装置中、１ミリバールと５ミリ
バールの間の圧力下、２４０℃と２６０℃の間の温度で
蒸留し、得られた溶融体を粒状化することからなる、メ
チル５−＜５ ｅ ５−’）第三フチルー４−ヒドロキ
シ７エ二ル）−プロピオネートとペンタエリトリトール
とのエステル交換によるペンタエリトリチルテトラキス
−（３−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオネート〕の製造方法である。
式■のエステル、弐臘のアルコール及び触媒は公知物質
である◎もしこれらの物質のうち個々の化合物が新規で
ある場合には、それらは公、知の一般方法によって製造
できる０ 式１の化合物は分解しゃすい有機材料、例えば合成有情
ポリマー、Φｂ物性及び植物性油、炭化水素、潤滑油等
の為の価値ある安定剤である。
である◎もしこれらの物質のうち個々の化合物が新規で
ある場合には、それらは公、知の一般方法によって製造
できる０ 式１の化合物は分解しゃすい有機材料、例えば合成有情
ポリマー、Φｂ物性及び植物性油、炭化水素、潤滑油等
の為の価値ある安定剤である。
下記の実ｈｉ４例により本発明を説明するが、これは本
発明を限定するものではない〇 実施例１： ａ） 最初にメチル３− （３、５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート１５Ｍ３ｔ
（５，２５モル）及びペンタエリトリトール１４３９（
１，０５モル）を８０℃に加熱したデフレグメーターを
付けｆｃｙラスコに入れ、８０℃に加熱するり続いてジ
ブチルスズオキサイド２−１ｆ（α００８４モル）を添
加し、その混合物を窒素雰囲下、２□５０ミリパーイレ
の圧力下で１８０℃に加熱する。この過程で、生じたメ
タノールを留去して受器に集める０蒸留は１８０℃、２
５０ミリバールで４５分間続け、その後ひき続き１時間
かけて圧力を約４ミリバールに変える０最後にその混合
物を１８０℃、５ないし４ミリバール□でさらに５０分
間攪拌する。得られたわずかに黄色の溶融体を８０ない
し１００℃に冷却し、次の過程に進むまで窒素雰囲気下
・で保持する＠ｂ） ａ）で得られた溶融体のうち″約
５００ ｍｌをエバポレーターで吸引しなから１ないし
３ミリバ−ルの圧力下、２６０℃の蒸発器部分の温度で
薄膜蒸発器を通す・供給容器及び収集容器の温健は１５
０℃である◎処理量は約５ Ｏｒ、ｐ、ｍ・の回転速度
で１時間当たり約１００（ｌである。この方法において
最終生成物の溶融体は収集容器に集められ、微最のメタ
ノールを含有する過鈑のメチル５−（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートは
蒸留受器に集められる。
発明を限定するものではない〇 実施例１： ａ） 最初にメチル３− （３、５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート１５Ｍ３ｔ
（５，２５モル）及びペンタエリトリトール１４３９（
１，０５モル）を８０℃に加熱したデフレグメーターを
付けｆｃｙラスコに入れ、８０℃に加熱するり続いてジ
ブチルスズオキサイド２−１ｆ（α００８４モル）を添
加し、その混合物を窒素雰囲下、２□５０ミリパーイレ
の圧力下で１８０℃に加熱する。この過程で、生じたメ
タノールを留去して受器に集める０蒸留は１８０℃、２
５０ミリバールで４５分間続け、その後ひき続き１時間
かけて圧力を約４ミリバールに変える０最後にその混合
物を１８０℃、５ないし４ミリバール□でさらに５０分
間攪拌する。得られたわずかに黄色の溶融体を８０ない
し１００℃に冷却し、次の過程に進むまで窒素雰囲気下
・で保持する＠ｂ） ａ）で得られた溶融体のうち″約
５００ ｍｌをエバポレーターで吸引しなから１ないし
３ミリバ−ルの圧力下、２６０℃の蒸発器部分の温度で
薄膜蒸発器を通す・供給容器及び収集容器の温健は１５
０℃である◎処理量は約５ Ｏｒ、ｐ、ｍ・の回転速度
で１時間当たり約１００（ｌである。この方法において
最終生成物の溶融体は収集容器に集められ、微最のメタ
ノールを含有する過鈑のメチル５−（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートは
蒸留受器に集められる。
各工程の終わりに窒素によって装置の減圧状態を解き、
溶融体生成物を固化する為に収集容器から金属シート上
に流出させる。固化した後に溶融体を粉砕する０操作条
件下で、溶融体は：６接造粒台へ移される。融点５８な
いし６２℃のペンタエリトリチルテトラキス−（３−（
３，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−
プロピオネート） １２ｓ２ｔ （理論値の９９．７係
）を得る。
溶融体生成物を固化する為に収集容器から金属シート上
に流出させる。固化した後に溶融体を粉砕する０操作条
件下で、溶融体は：６接造粒台へ移される。融点５８な
いし６２℃のペンタエリトリチルテトラキス−（３−（
３，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−
プロピオネート） １２ｓ２ｔ （理論値の９９．７係
）を得る。
実ＭＩＩＩ（ンリ ２ ：
ａ） 最初にメチル５−（５，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−フロビオネート１０５１ｆ（
ｉ６モル）及びステアリルアルコール１００１ｔ（５７
モル）をフラスコに入れ、８０℃に加熱する＠続いてジ
ブチルスズオキサイド１．８ｆ（α００７２モル）を添
加し、その混合物を窒素雰囲気下、２５０ミリバールの
圧力下で１４０℃に加熱する０この過程で、生じたメタ
ノールを留去して受器に集める。１４０℃で１時間かけ
て圧力を約４ミリバールに変える・最後にその混合物を
１４０℃、３ないし４ミリバールでさら′に３０分間攪
拌する０得られたわずかに黄色の溶融体を８０ないし１
００℃に冷却し、次の過程に進むまで窒素雰囲気下に保
持する。
−ヒドロキシフェニル）−フロビオネート１０５１ｆ（
ｉ６モル）及びステアリルアルコール１００１ｔ（５７
モル）をフラスコに入れ、８０℃に加熱する＠続いてジ
ブチルスズオキサイド１．８ｆ（α００７２モル）を添
加し、その混合物を窒素雰囲気下、２５０ミリバールの
圧力下で１４０℃に加熱する０この過程で、生じたメタ
ノールを留去して受器に集める。１４０℃で１時間かけ
て圧力を約４ミリバールに変える・最後にその混合物を
１４０℃、３ないし４ミリバールでさら′に３０分間攪
拌する０得られたわずかに黄色の溶融体を８０ないし１
００℃に冷却し、次の過程に進むまで窒素雰囲気下に保
持する。
ｂ） ａ）で得られた溶融体を実施例１ｂ）に記載した
のと全く同じ様に処理する。
のと全く同じ様に処理する。
融点５０ないし５１℃のステアリル５− （３。
ｓ−ジーｉニブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート１９０５Ｍ （理論値の９９８係）が得られ
る。
ピオネート１９０５Ｍ （理論値の９９８係）が得られ
る。
実施例３：ステアリルアルコール１００１Ｆの代わりに
９７２１（５，６モル）を使用することを除いて、実施
例２の方法を繰シ返す〇 融点５０ないし５１℃のステアリル−３−（３゜５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ
ート１９０１ｆ（理論値の９９．６係）が得られる。
９７２１（５，６モル）を使用することを除いて、実施
例２の方法を繰シ返す〇 融点５０ないし５１℃のステアリル−３−（３゜５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ
ート１９０１ｆ（理論値の９９．６係）が得られる。
実施例４：エステル交換反応を１８０℃の代わりに１９
０℃で実施することを除いては、実施例１の方法を繰シ
返す。実施例１の生成物が同じ融点及び同じ我社で得ら
れる。
０℃で実施することを除いては、実施例１の方法を繰シ
返す。実施例１の生成物が同じ融点及び同じ我社で得ら
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ａ） Ｎ記弐田で表わされるエステルに対して
α０５モルモル係し１．０モル係の蓋の触媒としての周
期表の第Ｎ主族もしくは第■、亜族の金属の酸化物もし
くは有機金、属化合物や存在下でエステル交、僕を未施
、シ、。 ｂ） 得られた溶融体をフラン。シュ蒸留装置、中、０
．５ミ、リバール、ないし、６ミリノく−ルの圧力下、
２３０℃ないし２７０℃の、温度、で蒸、留し、得られ
た溶融体を粒状化する。、、ことを特徴、とする、 約ｍモル（、ｍは後記、式１．で定義する意味を表わす
）の次式ｌ： （ｃｏ、）３ｃ （式中、Ｂ及びｎは後記式１で定義す、る意味を表わし
芝几はメチル基またはエチル基産表わす）で表わされる
エステルを次式ｍ：Ａ→ＯＨ）ｍ（式中、Ａ及びｍは後
記式、Ｉで定義する意味を表わす）で表わされるアルコ
ール？ Ｘ Ｘチル交、換することにより次式■：〔・
式中、−′・１．、′ ・。 ′・、ｎ′社□、０ない、し２．、の数を表すし、ｍは
、慣ないし・４．の数を表わし、 Ａは、、川、価の脂肪族アルコールから誘導されする炭
・素・原子、、数・・２な：いし１．８・の基を表わし
、そ・し・て・〆 ・”・ □ ・・ □ Ｂはメチル基または第三ブチル基を表わす〕で表わ゛、
・さ・れ・・る、化、金物を製造する為Ｑ方法、０（式
中、鳥は炭素原子数４ないし１８のアルキル基を表わす
）で表わされるスズ化合物である特許請求の範囲第１項
記載の方法。 （３）上記式Ｖで表わさｉる化合物がジブチースズオキ
サイドである特許請求の範囲第２項年載の方法◎ （４）上記式１．ＩＩ及び■中、ｎが２を表わし、１ｎ
が１．２または４を表わし、ｍが１を表わすときＡは炭
素原子数２ないし１８のアルキル基を表わし、ｍが２ｔ
′表わすときＡは炭素原子数２ないし６のアルキレン基
または次式ニー伏Ｈ−’Ｈ８−ｆＣＨ計もしくは 、−＋ＣＨ辻２０ ｄ−ＣＩ（ｆｈ ０−ＷＩ％ｊ丁で
表わされる基を表わし、ｍが４を表わすときＡはペンタ
エリトリチル基を表わし、そして几がメチル基を表わす
特ＩＩ・請求の範囲第１項記載の）ｊ法〇 （５） エステル交換反応の触媒を上記式■のエステル
に対してα１モル係ないし０．３モル係の晴で１１０℃
ないし２２０℃の温度及び２５０ミリバールないし５ミ
リバールの圧力下で使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法・ （６）：フラッシュ蒸留装置内での溶融体の蒸留を１ミ
リバールないし３ミリバールの圧力下、２４０℃ないし
２６０℃の温度で実施することを特徴とする特許請求の
範囲−１項記載の方法０（７） メチル３−（３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネートをペンタエリトリトールでエステル交換すること
によるペンタエリトリチルテトラキス−〔３−（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート〕を製造する為の特許請求の範囲第１項記載の
方法Ｏ
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| CH685783 | 1983-12-22 | ||
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| JPH066553B2 JPH066553B2 (ja) | 1994-01-26 |
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