JPS60147427A - 熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 □本発明は熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造法
に関し、さらに詳しくは機掴的特性、各、種素材に対し
て優れた接着性、耐熱性、耐溶剤性を有する熱可塑性ポ
リウレタン・ウレデ樹脂の製造法に関するものである。

ポリウレタン樹脂は、主にウレタン結合によシ高分子化
され、一部には尿素結合、アミド結合あるいはアロファ
ネート結合、ビニ−レット結合を含むものである。これ
らの樹脂はウレタン結合による分子間水素結合で特有な
強靭性、耐摩耗性等の優れた物性を持つ。しかし、熱可
塑性ポリウレタン樹脂では耐溶剤性、耐熱性等が不充分
であり；用途が制限されている。これらの特性を向上さ
せるため、水酸基末端熱可塑性ポリウレタン樹脂の場合
には、ポリイソシテネート化合物で、インシアネート末
端の場合Ｋｔｉポリオール化合物で硬化反応を行なう、
計わゆる二液法が知られている。しかし、従来の末端基
を架橋点とする場合では、架橋密度が低いため充分な耐
溶剤性、耐熱性等の向上は得られない。またウレタン結
合とインシアネート基との反応であるアロファネート化
反応、尿素結合とインシアネート基との反応であるビニ
−レット化反応では高温を牟要とするという欠点がある
。

二液法で得られる硬化物の架橋密ｇ／ｌｔ−向上させる
ため、ポリウレタン樹脂の原料の一部にトリメチロール
プロパン、ペンタエリストール等の三官能以上のポリオ
ール成分を使用して分岐状ポリウレタン樹脂とすること
が知られているが、この□方法では使用する三官能以上
のポリオール成分量忙応じて、ポリウレタン樹脂がゲル
化あるりは二液状態での可使時間が低下するという欠点
がある。

また従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂単独では、極性の
高い素材、たとえば金属、ガラス、セラミックス等に対
する接着力、密着性は充分ではなく、改善を要望されて
いる。

本発明者等は、以上のような状況に鑑み、塗料、接着剤
、コーティング剤等に巾広く利用でき、機械的物性か優
れ、二液法で使用した場合、硬化性が優れた熱可塑性ポ
リウレタン系樹脂を鋭意検討した結果、１級アミノ基あ
るいは２級アミン基と水酸基のイソシアネート基に対す
る反応性の差を利用することにより、樹脂中に側鎖とし
て水酸基を導入でき、上記問題点が改善されることを見
い出し、本発明に到達した。すなわち本発明は有機ジイ
ソシアネート、長鎖ジオール、アミノ基含有化合物およ
び必要によシ短鎖ジオールを反応させて熱可塑性層リウ
レタン・ウレア樹脂を製造する方法において、アばノ基
含有化合物が分子中に１級アミノ基および／または２級
アミノ基を２個含み、かつ水酸基を少なくとも１個含む
化合物であることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン善
ウレア樹脂の製造法である。

本発明に用いるアミノ基含有化合物としては、次の化合
物が挙げられる。

（式中、Ａは水酸基含有又−は不含の二価炭化水素基、
Ｒ１およびＲ１は水素、アルキル基又は１価のアルキレ
ングリコール残基又はポリアルキレングリコール残基を
示す。Ａ、Ｒ，およびＲ２は少なくともいずれか一つに
、水酸基を含有する。）（式中、Ａ、およびＡ、は水酸
基′含有又は不含の二価炭化水素基を示し、少なくとも
いずれか一方に水酸基を含有する。］ 一般式（１）で表わされる化合物としては、具体的には
次の化合物が例示される。

ＯＨ Ｃ迅ＯＨＣＨ，ＯＨ 一般式（１）で表わされる化合物としては、上記例示化
合物のほかに、１級アミノ基含有化合物あるいはアンモ
ニアとグリシジル基を１分子中に２個含有する化合物と
の２対ｌ（そル比）付加物（下記式（１）で示される化
合物）または１級アミノ基を分子中＆Ｃ２個含有するジ
アミン化合物と１分子中にグリシジル基を１個有する化
合物との１対２（モル比）付加物（下記式（ｊ）で示さ
れる化合物）などが挙げられる。

ＯＨＯＨ （式中、Ｒ，は水素、アルキル基又は水酸基含有アルキ
ル基を示し、亀は水素又はアルキル基を示す。

Ｘはジグリシジル化合物からグリシジル基を除いた二価
残基を示す。） 一般式（ｉ）で示される化合物を製造するのに使用され
る１級アミノ基含有化合物としては、アンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、ｎ−７”ロピルアミン、イソ
ブチルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、
ｔ−ブチルアミン、アニリン、七ノエタノールアミン等
がある。

一般式（１）で示される化合物を製造するのに使用され
るグリシジル基を１分子中に２個含有する化合物として
は、（イ）エピクロルヒドリンとビスフェノールＡより
得られたエピ・ビス型エポキシ樹脂、（ロ）メチル置換
エビ・ビス型エポキシ樹脂、（ハ）カルボン酸グリクジ
ルエステル型エポキシ樹脂、例えば１．２−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジグリシジルエステルなト、（ニ）ア
ルキレングリコールジグリシジルエーテル、例えばエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテルなど、（ホ）臭素化エポ
キシ樹脂等が挙げられる。

ＯＨＯＨ （式中、Ｒ１は水素またはアルキル基を示し、Ｙはモノ
グリシジル化合物からグリシジル基を除いた一価残基を
示す。２はジアミン化合物からアミノ基番除い九二価残
基を示す。） 一般式（Ｊ）で示される化合物を製造するために使用さ
れるジアミン化合物としては、ヒト２ジン、ビス（アミ
ノフェニル）メタンなどがある。

一般式（ｊ）で示される化合物を製造するために使用さ
れるグリシジル基を分子中に１個有する化合物としては
、フェニルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエー
テル、・グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート、アリルグリシジル）−二チルトリメトキシシラ
ンなどがある。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、２　ｒヒド
ロキシピペラジンなどがおる。

これらの７ミノ基含有化合物のうち、１級モノアミノ化
合物とエピ−ビス型エポキシ樹脂の２対１付加物が安価
に得られる点で最も優れている。

エポキシ樹脂のうち重合度が大きいものを使用するとエ
ポキシ樹脂中の水酸基によ多金属、ガラス、セラミック
ス等極性の素材に対する接着性、密着性が向上する。ま
た、グリシジル（メタ）クリレートのような重合性二重
結合を有する場合には、エチレンジアミン等の１級ジア
ミンとの２対１付加物を本発明の熱可塑ポリウレタン樹
脂の原料として使用した場合、紫外線、放射線重合性を
付与できる。

本発明でいられる長鎖ジオールは、分子量が５００〜５
．　ＯＯＯの範囲にあり、ポリエステルジオール、ポリ
エーテルジオール、ポリカーボネートジオール等があげ
られる。

ポリエステルジオールのカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１．５−ナ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸。

ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息
香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる
。特にテレフタル酸および／またはイソフタル酸の量が
全醸成のうち３０そルチ以キー倉むことが望オしい。

またポリー子ステルジオールのグリコール成分トシテハ
エチレングリコール、フロピレンゲリコール、１．３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．５−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジブはピレ
ングリコール、２．２．４−トリメチル−１，３−ベン
タンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ビス２フ
エノールＡのエチレｙ　′Ｆｄｌ−９，４−’）°”７
１ゝ鍔で°ｅｖｙ：ｔ＊ｔ４）。

付加物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがある。

上記以外のポリエステルジオールの原料成分としては、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスル
ホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸等のス
ルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸、および下記
一般式（ＩＩＩ）、（ｍＶ）で示される燐含有のジカル
ボン酸およびコノ・り酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることが
できる。

（式中、Ｒ８は１価のエステル形成性官能基である。

Ｒ，、Ｒ，は同しかまたは異なる基であって、炭素原子
数１〜１０の１価の炭化水素基、ハロゲン原子および１
価のエステル形成性官能基からなる群から選ばれる。Ａ
は２価もしくは３価の有機残基金示す。またｎ、は１も
しくは２．２１４　＋　ｎｓは各々０〜４の整数を示す
。） （式中、Ｒ４は水素原子、エステル形成性官能基を含ん
でも良い炭素原子数１〜１２の炭化水素基またはＭ、。

Ｒ３は炭素原子数１〜６の２価または３価の炭化水素基
。Ｒ６は水素原子、水＃基を含んでも良い炭素原子数１
〜１２の炭化水素基またはＭ、；Ｍ、、　Ｍ、、Ｍ８は
アルカリ金属原子。ｍは０まだは１、ｌは１または２の
整数を示す。） スルホン酸金属塩基を含有するポリエステルジオール、
一般式（１〕、〔■〕で示される燐含有化合物を原料の
少なくとも一成分として得られるポリエステルジオール
を熱可駁性ポリウレタン樹脂の原料の一成分として使用
した場合、従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂にみられる
無機顔料、充填剤の分散能が低いという欠点を大巾に改
善するのに有効である。

ポリエステルジオールとしては、他にε−カプロ２クト
ン等のラクトン類を開環重合して得られるラフトル系ボ
リーーテージオーー類が挙げられ　ｊる、 ポリエーテル−ジオールとしてはポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等のポリアルキレングリコニル類が挙げられる
。

ポリカーボネートジオールとしては、一般式Ｈ−（−０
−ＲＯＣＯ−）ｎＲＯＨで表わされる長鎖ジオールであ
シ、Ｒとしてはジエチレングリコール、■。

６〜ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ等の残基であ
る。

本発明で用いられる長鎖ジオールは分子量が５００〜５
，０００のものを使用する。分子量が５００以下では、
ウレタン基濃度が大きくなり、樹脂の柔軟性、溶剤溶解
性が低下する。また分子量が５．０００を越えると、ウ
レタン基濃度が低Ｆし２、ポリウレタン樹脂に特有な強
７ａ″性、耐摩耗性等が低下する。

本発明ではポリウレタン四′脂に特有な強゛紡性、耐摩
耗性等を向上させるために短鎖ジオールを原料の一成分
として用い、ウレタン基濃度を臨めることができる。

本発明で必要によシ用いられる短鎖ジオールは分子量が
５００未満であり、エチレングリコール、１．３−プロ
ピレングリコール、ｌ、４−デトラメチレングリコール
、１．６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツ
ール、キシリレングリコール、レスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物等の直鎖グリコ〜ル、プロピレン
グリコール、ネオペンチルクリコール、ｌ、２−ブタン
ジオール、１゜３−ブタンジオール、２，２．４−トリ
メチル−１，３−ベンタンジオール、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキザイド付加物、ネオペンチルヒドロキ
シビバレート、ステアリン酸モノグリセライド等の分岐
グリコールあげられる。

上記以外の短鎖ジオールとしては下記一般式（Ｖ）で示
される含燐化合物があげられる。

（式中、Ｒ１、Ｒ１は、−価の炭化水素基をあられし。

同一でも異なってもよい。Ｒ３、Ｒ４は置換基を有する
か又は有しない二価のアルキレン基、オキシアルキレン
基又はポリオキシアルキレン基であシ、同一でも異なっ
てもよい。Ｘ、ＹはＲ３、Ｒ４がアルキレン基の場合に
は、水酸基を、Ｒ３、Ｒ４がオキシアルキレン基又はポ
リオキシアルの場合は水素を表わす。） 熱可塑性ポリウレタン樹脂の原料として一般式（Ｖ）で
示される含燐化合物を使用した場合、従来のポリウレタ
ン樹脂の欠点である無機顔料、充填剤の低分散能を改良
するのに有効である。

本発明では、メチル刊チルケトン、酢酸エチル、トルエ
ン等の汎用有機溶剤への溶解性を付与する場合には、短
鎖ジオール成分のうち、分岐グリコールを３０〜１００
重量係用いる。熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法、
短鎖ジオールの比率等にもよるが、分岐グリコールが３
０重ｊ１チ以下では溶解性が低下する。

本発明で用いる有機ジイソシアネートとしては、２．４
−）リレンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｍ−フ二二レしジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジインシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、３．３−ジメトキシ−４，４
′−ビフェニレンジインシアネート、４．４′−ジフェ
ニレンジイソ７アネート、４．４′−ジイソシアネート
−ジフェニルエーテル、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリ
レンジイソシアネート、１．３−ジイソシアネートメチ
ルシクロヘキサン、１．４−ジイソシアネートメチルシ
クロヘキサン、も４′−ジイソシアネートジシクロヘキ
サン、４．４′−ジイソシアネートシクロへキシルメタ
ン、インホロンジイソシアネート等があげられる。

本発明で用いる各原料の使用比率は有機ジイソシアネー
トのイソシアネート基の当量数をａ、長鎖ジオール、短
鎖ジオールの水酸基当量数を各々１ａｎｅ、アミノ基含
有化合物のアミノ基の当量数をｄとした場合、下記の範
囲であられされる。　ｒｂ＋ｃ＋ｄ ンｌ （ｂ　＋　ｃ　＋　ｄ　）　／　ａは得られる熱可塑ポ
リウレタン拳ウレア樹脂の分子量を決定、する。この値
は熱可塑ポリウレタン樹脂の要求性能に合わせて決めら
れるが、１未満では側鎖の杢−基がインシアネート基と
反応し、ゲル化を生じることがあるため好ましくない。

一方□、ｄ／（ｂ＋ｃ）はアミノ基含有化合物の酸基濃
度が低くなり、本発明の５！ＩＪ！がみられない。

またｄ／（ｂ＋ｃ）が１を越冬ると側鎖の水酸基濃度が
高くなシすぎて反応中にゲル化を生じることがあシ好ま
しくない。

熱可塑性ポリウレタン樹脂の重付加反応は、全成分を同
時に反応させるワンシ日ット法、ます゛イソシアネート
過剰の条件で長鎖ジオールを反応させ、得られるイソシ
アネート基末端プレポリゴーを鎖延長剤により、さらに
高分子化させるプレポリマー法とがある。本発明の熱可
塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の場合、ワンシ冒ット法
、プレポリマー法のいずれの方法でも製造できるが、鎖
延長剤としてアミノ基含有化合物を使用するプレポリマ
ー法が好ましい。特にアミノ基含有化合物の割合が多い
とワンシ叢ット法では、ゲル化することがある。本発明
の熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の最も好ましい反
応順序は有機ジイソシアネート化合物と長鎖ジオールお
よび短鎖ジオールによジイソシアネート基末端プレポリ
マーを製造し、これをアミノ基含有化合物によシ鎖延長
する方法である。また、反応条件としては、原料を溶融
状態で行なう方法、溶液中で溶解して行なう方法等があ
る。

熱可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造時、反応触媒
として、オクチル酸第−錫、ジプチル錫ジラウレート等
の有機錫化合物、トリエチルアミン等の３級窒素化合物
等を用いてもよい。

また紫外−吸収剤、加水分解防止剤、酸化防止剤等を熱
可塑性ポリウレタン・ウレア樹脂の製造前、製造中ある
いは製造後に添加してもよい。

本発明で鉱アミノ基含有化合物として分子中に１級アミ
ノ基および／ｌたは２級アきノ基を２個含み、かつ水酸
基を少なくとも１個含む化合物を用いることによシ、そ
れ自体で優れた機械的特性、各種素材に対して優れた接
着性、密着性を有し、しかも三次元網状に硬化させた場
合、優秀な耐熱性、耐溶剤性を有する熱可麗性ポリウレ
タン・ウレア樹脂が得られる。−特に側鎖圧水酸基を簡
単に導入できるので硬化剤（ポリイソシアネート、メラ
ミン等）と併用した場合、架橋性に優れている。

また側鎖の水酸基により極性の高い素材に対する接着性
が改善される。このＷ脂は塗料、接着剤、コーティング
剤等として有用である。

以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。

実施例１〜４、比較例１〜３ １度針、攪拌機、環流式冷却器を真備した反応容器中に
、トルエン１８４部、メチルエチルケトン１８４部及び
第１表に記載したポリエステル樹脂（Ａ）　１００部と
ネオペンチルグリフール１０部を仕込み、溶解後ジフェ
ニルメタンジイソシアネート３７．５部とジプチル錫ジ
ラウレート０．０５部を加え７５〜８０℃で５時間反応
させた後、第１表に記載したアミノ基含有化合物（Ｘ）
　１０部を加え、更に２時間反応させた。

得られたポリウレタンウレア樹脂（Ｉ）溶液の溶液粘度
は１２０ポイズ／２５℃、固型分濃度は、３０チの淡黄
色の透明な溶液であった。またポリウレタン・ウレア樹
！　（１’）の数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフ
ィーによる測定では、ポリネチレン換算で−ａ　ｉ、　
ｏ　ｏ　ｏであった。温度２０℃、５０　ｍｍ／分の引
張シ速度での抗張力の測定結果では破断強度が４−１＃
／ｍ、−伸度が４００１であった。樹脂の水酸基価は０
．２（ｌ量／１０”ｌｉであった。

同様にし′て実施例２〜４．及び比較例１〜３のポリウ
レタン系樹ＷＩｔ得た。各々の原料成分、溶　ｒ液特性
、樹ＷＩ％性を第１表に示す。比較例１〜３はいずれも
本発明のアミ７基含有化合物を使用しないものであシ、
機械的強度が劣る。

第１表の中で略号は以下のものを示す。

ポリエステル樹脂（Ａ）： 組成：テＶ７タル＃／アジピン酸１５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸／ネオペンチルクリコール／エチレング
リコール（５０／４’ｌ／’ｉＡン５０１５０モル比）
分子量：　２，００Ｇ ポリエステル樹脂（Ｂ）： 組成：テレ７タル酸／アジピン酸ｌネオペンチルグリコ
ール／エチレングリコール （５０１５０１５０１５０モル比） 分子量・２，００Ｏ ＮＰＧ　：ネオベンチルグリーコール ＨＤ１１．６−ヘキサンジオール Ｍ　Ｄ　Ｉ　ｘ４４”ｙフェニルメタンジイソシアネー
ト ＩＰＤ：イソホロンジイソシアネート アきノ基含有化合物（Ｘ）： エビコー）　１００１　（エボキク１１脂、シェル化学
）とｎ−ブチルアミンの１対２付加物ｅ（ｎ−プチルア
ミン／トルエン−７３ｇ１５０ｇ中にエピコー）１００
１／）ルエン−４５＃１５０ｇの溶液を徐々に滴下し、
７５°Ｃ５時間付加反応を行なわせた後、未反応のｎ−
ブチルアミン及び溶剤のトルエンを減圧下で回収し、付
加反応物のウチエビコー）１００１／ｎ−ブチルアミン
麿１／２モル比のものを分取りロマトグラフィーによシ
得た。） アミノ基含有化合物（Ｙ）： エピコー）８２７　（エポキシ樹脂、シェル化学展）と
ｎ−ブチルアきンの１対２付加物（製造方法は（Ｘ）と
同じ。） アミノ基含有化合物（２）ニ グリシジルメタクリレートとエチレンジアミンの２対１
付加物（グリシジルメタクリレートとエチレンジアミン
を２対１０割合で仕込み、６０℃、５時間反応させ反応
物よ９分取り目マドグラフィーによシ、目的の付加物を
得た。）ＭＥＫ　：メチルエチルケトン （１）硬化性試験 実施例１〜３よシ得たポリウレタン・ウレア樹８’ｌ　
（Ｉ）〜＜ｍ）溶液と三官能イソシアネート化合物（日
本ポリウレタン製、コロネート２０３０．２．４−トリ
レンジイソシアネートの三量体）を固型分比で樹脂分の
１５％添加し、この混合物を二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルム上に、乾燥後の厚みが２０μになるように塗布し
、熱風乾燥後１００℃、１時間あるいは４０℃３日間硬
化処理を行なつた。

硬化処理後、二軸延伸ポリプロピレンフィルム上より剥
離し、抗張力の測定及び硬化度の測定を行なった。

比較例１．２及び４よシ得たポリウレタン樹脂（Ｖ）、
（Ｍ）及び（■）でも同様な試験を行なった。

その結果を第２表に示讐。

（辛１　）硬化塗膜を常温でメチルエチルケトン中に１
時間浸漬し、浸漬前後の重量差より不溶解任を測定した
。比較例の樹脂の場合にはＧ−１ガラスフイルターによ
シネ溶解分を集めた。

第２表に示すように実施例は比較例より機械的強度及び
硬化度は非常圧優れている。

（ＩＩ）塗料化試験 実施例１及び２よシ得たポリウレタン・ウレア樹脂（１
）、（ＩＩ）溶液を第３表に示される比率で顔料及び溶
剤と混合し、ポールきルで１０時間分散後、硬化剤とし
てコロネー）　２０３０を固型分比でｍ脂分の２０俤添
加し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（
厚み５０μ）ヨに、乾燥後の厚みで２０μになるように
塗布し、１２０℃３０分硬化処理を行なった。

同様の試験を比較例１及び２より得たポリウレタン樹脂
（Ｖ）、（Ｖｌ）で行なった。

詑８表 得られた塗布フィルムによシ硬化度及び耐摩耗性の測定
を行なった。その結果を第４表に示す。

（米１）ＭＥＫを浸漬した綿棒で硬化塗膜をとすシ、塗
膜が完全になくなるまでの回数。

（米２）テーパー摩耗試験：荷重１ｋｇ、回転数１００
０回 ウィール！Ｈ−２２ （ｉｌｌ　）接着性試験 実施例２よシ得られるポリウレタン・ウレア樹＠　（Ｉ
ｆ）を用いて第５表に記載した被着材を接着した。接着
剤は第５表の左側の被着材に乾燥後の厚みで５μになる
ように塗布し、１００℃で１分間熱風乾燥後１５０℃で
１分間、３んＬｊ　／　ｃｅｌｌの加圧下で圧着した。

なお硬化剤として三官能イソシアネート化合物（日本ポ
リウレタン族）を使用したものは接着後４０℃で３日間
放置後、接着力を測定した。なお比較例２のポリウレタ
ン樹脂（Ｗ）を用いて、同様に接着力を測定した。

第５表　剥離強度の測定結果 （米ｌ）固型分でｍ指の１０チ添加 （１い密着性・硬化性試験 実施例２によシ得たポリウレタン・ウレア樹脂（Ｉｆ）
溶液に、メラミン樹Ｉｆ（スミＹ−／ｌ／Ｍ　７４Ｏ８
、住友化学製）を固型分比でｍ脂の２０％、更に触媒と
してｐ−）ルエンスルホン酸を樹脂分の０．０２％添加
し、これを亜鉛処理鋼板（Ｊ　Ｉ　Ｓ　−３６０３）に
、乾燥後の厚み２０μになるように塗布し、１００℃で
５分間熱風乾燥後、１６０℃で１５分間焼付けを行なっ
た。比較例２よシ得たポリウレタン樹脂（Ｖｌ）でも同
様の処理を行かった。

硬化並膜の密着性及び硬化性の測定結果を第６表に示す
。

また実施例４より得たポリウレタン・ウレア樹脂（■）
を亜鉛処理鋼板に厚み２０μで塗布し、乾燥後３６０ｍ
μに主波長を有する紫外線（エネルギー８０ミリワツ）
／ｃＩ／１）を１０秒間照射した。

照射後０塗膜の密着性及び硬化性の結果を第６表　２に
示す。

第６表 （４１１）キシレンを含浸したガーゼで塗膜をこすり、
塗膜が完全になくなるまでの回数。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機ジイソシアネート、長鎖ジオール、アミノ基含有化
   合物および必要により短鎖ジオールを反応させて熱可塑
   性ポリウレタン・ウレア樹脂を製造する方法において、
   アきノ基含有化合物が分子中に１級ア・ミノ基および／
   ｌたは２級アミノ基を２個含み、かつ水酸基を少なくと
   も１個含む化合物であることを特徴とする・熱可塑性ポ
   リウレタン・ウレア樹脂の製造法。