CN108329452B - 一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，由羟基组分A、异氰酸酯组分B1、异氰酸酯组分B2混合组成；羟基组分A由聚酯二元醇、扩链剂、交联剂、流平剂、催化剂构成；异氰酸酯组分B1由三官能度异氰酸酯、聚醚二元醇、两官能度异氰酸酯、催化剂构成；异氰酸酯组分B2由两官能度异氰酸酯、聚酯二元醇、催化剂构成；本发明还提供了该树脂的制备方法及应用。本发明制得的无溶剂聚氨酯粘接层可应用于基布、湿法贝斯以及其它合成革用基材的粘接，制得的聚氨酯合成革耐黄变检测可达到5级水平，耐水解检测达到3‑5年水平，环保性能优越，可广泛应用于首饰包装革、酒店装饰革、户外家俱革等对耐黄变要求较高的合成革产品。

Description

一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂及其制备方 法与应用
技术领域
本发明涉及合成革用树脂领域，具体是一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂及其制备方法与应用。
背景技术
众所周知，为了赋予聚氨酯合成革产品独特的花纹、触感、手感等效果除了必须采用后段处理工艺之外，溶剂型聚氨酯合成革的常规加工方式主要分为湿法贝斯加工、干法贴面加工两个环节。而溶剂型聚氨酯合成革在湿法加工、干法贴面两个环节会残留有机溶剂（一般为N,N-二甲基甲酰胺，即DMF）。
环保型聚氨酯合成革是合成革企业未来发展的主要方向。目前各种替代传统溶剂型聚氨酯合成革的生产加工技术，例如水性聚氨酯合成革、无溶剂聚氨酯合成革以及TPU类聚氨酯合成革等技术正在逐渐被研究开发；以及各种替代传统聚氨酯合成革的其它材料应不断涌现在市场中，例如应用于运动休闲鞋材的飞织、网布等，以及应用于沙发家俱的麂皮绒布、数码打印印花布等。
由于溶剂型聚氨酯合成革加工方式所带来的丰满手感、拒水透气等功能特点决定了溶剂型聚氨酯合成革在短期内不可能被完全替代。合成革生产企业也正在通过各种技术攻关，以大幅降低合成革中有机溶剂的残留量。通过一系列的研究，湿法贝斯中残留DMF的控制已初见成效，目前已经基本满足REACH欧盟标准所规定的1000ppm以内，有些产品甚至可以控制在500ppm以内。但干法贴面加工环节所导致的DMF等有机溶剂残留暂没有很好的解决方法和控制手段，主要原因在于干法粘接环节采用的大多是半干贴工艺，即必须要留一部分有机溶剂用以侵蚀湿法贝斯，从而实现干法面层与湿法贝斯之间的良好粘接，达到合成革的手感与表面纹路、色彩效果集于一体的效果。
无溶剂聚氨酯粘接层树脂无疑是替代溶剂型粘接层树脂的有效选择之一，一方面，无溶剂聚氨酯粘接层树脂不含有任何有机溶剂，无论是采用干贴、半干贴、湿贴加工工艺都不会导致成品革DMF残留含量增加的问题；另一方面，无溶剂聚氨酯粘接层树脂为100%固含量产品，成膜性及致密性要远优于溶剂型粘接层树脂，可以弥补湿法贝斯再支撑性、耐磨性以及耐黄变性能上的不足。无溶剂聚氨酯粘接层树脂可分为芳香族无溶剂聚氨酯粘接层树脂和脂肪族无溶剂聚氨酯粘接层树脂。虽然大部分合成革产品采用芳香族无溶剂聚氨酯粘接层树脂加工即可达到使用性能要求，但对于长时间受自然光或灯光照射的，特别是对耐黄变性能要求较高的合成革产品，开发出一款脂肪族不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂供其加工使用尤为必要。
发明内容 本发明的目的是提供一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂及其制备方法与应用，应用于白色或珠光类易黄变的聚氨酯合成革，包括但不限于首饰包装革、酒店装饰革、户外家俱革等对耐黄变要求较高的合成革产品。
为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：由羟基组分A、异氰酸酯组分B1、异氰酸酯组分B2按照质量比100:50-150:50-150混合组成，其中：
所述的羟基组分A由以下重量份的原料组成：
聚酯二元醇 90-95份，
扩链剂 1-9份，
交联剂 1-4份，
流平剂 0.1-1份，
催化剂 0.01-1份；
所述的异氰酸酯组分B1由以下重量份的原料组成：
三官脂肪族异氰酸酯 10-20份，
两官脂肪族异氰酸酯 20-30份，
聚醚二元醇 50-70份，
催化剂 0.01-0.1份；
所述的异氰酸酯组分B2由以下重量份的原料组成：
两官脂肪族异氰酸酯 20-40份，
聚酯二元醇 60-80份，
催化剂 0.01-0.1份。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A中，聚酯二元醇为分子量1000-3000的己二酸系聚酯二醇、分子量500-2000的聚己内酯二醇、分子量1000-2000的聚碳酸酯二醇中的任意一种。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述己二酸系聚酯二醇为由己二酸与乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇这些二醇中的一种或几种按任意质量比缩聚而成。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述所述羟基组分A中，扩链剂为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇中的一种或几种按任意质量比混合组成；交联剂为丙三醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A中，流平剂为有机硅聚合物或丙烯酸酯聚合物类的表面活性剂，包括但不限于德国BYK公司的BYK-S706、BYK-350、BYK-356、BYK-359、BYK-361N。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A、异氰酸酯组分B1以及异氰酸酯组分B2中，催化剂为有机金属催化剂，包括但不限于BiCAT 8108、BiCAT 3228、BiCAT 4232、Borchi Kat 22、Borchi Kat 24、MB20。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述异氰酸酯组分B1中，三官脂肪族异氰酸酯为HDI三聚体、HDI缩二脲中的一种；两官脂肪族异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、间二（异氰酸酯甲基）环己烷、降冰片烷二异氰酸酯中的一种。所述异氰酸酯组分B2中，两官脂肪族异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、间二（异氰酸酯甲基）环己烷、降冰片烷二异氰酸酯中的一种。
所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述异氰酸酯组分B1中，聚醚二元醇为分子量400-2000的聚氧化丙烯二元醇，或分子量250-1000的聚四氢呋喃二醇。所述异氰酸酯组分B2中，聚酯二元醇为分子量1000-2000的己二酸系聚酯二元醇，由己二酸与乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇这些二醇中的一种或几种按任意质量比缩聚而成。
一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）、羟基组分A的制备：将聚酯二元醇、扩链剂、交联剂投入到反应釜中，搅拌升温到60-80℃，加入流平剂、催化剂后搅拌均匀，降温至30-40℃，制得羟基组分A，密封包装待用；
（2）、异氰酸酯组分B1的制备：将三官脂肪族异氰酸酯投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入3倍于三官脂肪族异氰酸酯摩尔比的聚醚二元醇并升温至80-100℃，反应2-4h至检测不出NCO基团，制得脂肪族异氰酸酯改性的聚醚三元醇预聚体；然后降温至60-80℃，投入3倍于脂肪族异氰酸酯改性聚醚三元醇预聚体摩尔比的两官脂肪族异氰酸酯，投入催化剂并升温至80-100℃，反应2-4h至NCO含量检测合格，降温至30-50℃，制得异氰酸酯组分B1，密封包装待用；
（3）、异氰酸酯组分B2的制备：将两官脂肪族异氰酸酯投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚酯二元醇及催化剂并升温至80-100℃，搅拌反应2-4h至NCO含量检测合格，降温至30-50℃，制得异氰酸酯组分B2，密封包装待用；
（4）、合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂：在离型纸上涂覆溶剂型、水性或无溶剂型聚氨酯面层浆料，烘干成型后获得聚氨酯面层涂层；将所制得的羟基组分A、异氰酸酯组分B1及异氰酸酯组分B2按照质量比100:50-150:50-150进行充分混合，然后均匀浇注涂覆于上述带有聚氨酯面层涂层的离型纸上，在100-150℃烘干即可制得合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂。
一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的应用，其特征在于，所述树脂适用于白色及珠光类易黄变的聚氨酯合成革，使用时将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂在100-150℃温度下预反应一定时间，待预反应结束后将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂贴合基布、湿法贝斯以及其它合成革用基材，并于100-150℃继续反应熟化，使其交联固化成型；然后收卷并将离型纸剥离，获得不黄变型无溶剂聚氨酯合成革。
与现有技术相比，本发明具有以下明显优点：
（1）本发明技术制得的不黄变型无溶剂粘接层树脂填补了聚氨酯合成革用脂肪族无溶剂粘接层树脂的空白，不仅有效降低了聚氨酯合成革产品的DMF含量，而且解决了白色及珠光类合成革产品要求耐黄变水平（QUV, 340nm, 200H）达到5级的问题；
（2）本发明技术制得的不黄变型无溶剂粘接层树脂为不发泡型的无溶剂树脂，有效避免了加工过程中由于反应产生气泡导致在粘接致密的基材时革面鼓泡等质量问题，既可以应用于革用基布的粘接，也可以用于湿法贝斯或其它革用基材的粘接，并且剥离强度均可以稳定达到30N/3cm以上，粘接性能佳、应用范围广；
（3）本发明技术采用以聚酯二元醇为主的体系，并辅以小分子量聚醚二元醇改性的多官能度异氰酸酯，既提高了脂肪族异氰酸酯体系的反应活性，又通过聚醚组分适当给予树脂配方一定的柔韧性，确保树脂的耐高、低温及耐水解性能同时满足要求，应用于合成革生产加工时，耐水解检测（丛林测试：70℃，95%湿度）可达到3-5年水平的综合性能佳的聚氨酯合成革产品。
具体实施方式
下面通过几个具体的实施例对本发明作进一步的说明，但需要指出的是本发明的实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及结果等仅用于说明本发明，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围内。
实施例1：
一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，由羟基组分A、异氰酸酯组分B1、异氰酸酯组分B2按照质量比100:50:150混合组成；
所述的羟基组分A由以下重量份的原料组成：
聚酯二元醇（SP-2013） 90份
扩链剂（EG） 6份
扩链剂（1,2-PG） 3份
交联剂（丙三醇） 1份
流平剂（BYK-S706） 0.1份
催化剂（BiCAT 8108） 1份
所述的异氰酸酯组分B1由以下重量份的原料组成：
三官脂肪族异氰酸酯（HT-100） 10份
两官脂肪族异氰酸酯（H12MDI） 30份
聚醚二元醇（DP-400） 70份
催化剂（MB20） 0.01份
所述的异氰酸酯组分B2由以下重量份的原料组成：
两官脂肪族异氰酸酯（H12MDI） 20份
聚酯二元醇（SP-2013） 80份
催化剂（MB20） 0.1份
羟基组分A中的SP-2013为合肥安利聚氨酯新材料有限公司生产的分子量2000的己二酸与乙二醇、1,4-丁二醇缩聚制得的聚酯二元醇，EG、1,2-PG及丙三醇均为市售产品，BYK-S706为德国BYK化学公司生产的聚丙烯酸酯共聚物，BiCAT 8108为美国领先化学品公司生产的有机铋催化剂。异氰酸酯组分B1中的HT-100为烟台万华公司生产的HDI三聚体，H12MDI为烟台万华公司生产的氢化MDI，DP-400为昆山国都化工有限公司生产的分子量400的聚氧化丙烯二醇，MB20为美国空气化工公司生产的有机铋催化剂。
上述合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）羟基组分A的制备：将聚酯二元醇SP-2013、扩链剂EG、1,2-PG、交联剂丙三醇投入到反应釜中，搅拌升温到60℃，加入流平剂BYK-S706、催化剂BiCAT 8108，搅拌均匀，降温至30℃，制得混合料A，密封包装待用；
（2）异氰酸酯组分B1的制备：将三官脂肪族异氰酸酯HT-100投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入3倍于三官脂肪族异氰酸酯HT-100摩尔比的聚氧化丙烯二元醇DP-400并升温至80℃，反应4h至检测不出NCO基团，制得脂肪族异氰酸酯改性的聚醚三元醇预聚体；然后降温至60℃，投入3倍于脂肪族异氰酸酯改性聚醚三元醇预聚体摩尔比的两官脂肪族异氰酸酯H12MDI，投入催化剂MB20并升温至80℃，反应4h至NCO含量检测合格，降温至30℃，制得组分B1，密封包装待用；
（3）异氰酸酯组分B2的制备：将两官脂肪族异氰酸酯H12MDI投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚酯二元醇SP-2013及催化剂MB20并升温至80℃，搅拌反应4h至NCO含量检测合格，降温至30℃，制得组分B2，密封包装待用；
（4）合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂：在离型纸上涂覆溶剂型、水性或无溶剂型聚氨酯面层浆料，烘干成型后获得聚氨酯面层涂层；将所制得的羟基组分A、异氰酸酯组分B1及异氰酸酯组分B2按照质量比100:50:150进行充分混合，然后均匀浇注涂覆于上述带有聚氨酯面层涂层的离型纸上，在100℃烘干即可制得合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂。
将上述制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂在100℃预反应一定时间，预反应结束后将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂贴合基布、湿法贝斯以及其它合成革用基材，并于100℃继续反应熟化，使其交联固化成型；然后收卷并将离型纸剥离，获得不黄变型无溶剂聚氨酯合成革。
通过本实施例制得的白色无溶剂聚氨酯合成革，耐黄变检测（QUV, 340nm, 200H）可达到5级水平，耐水解检测（丛林测试：70℃，95%湿度）达到3年水平，剥离强度为35N/3cm，DMF含量低于500ppm，可应用于包括但不限于首饰包装革、酒店装饰革、户外家俱革等产品中。
实施例2：
一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，由羟基组分A、异氰酸酯组分B1、异氰酸酯组分B2按照质量比100:150:50混合组成；
所述的羟基组分A由以下重量份的原料组成：
聚酯二元醇（L312AL） 95份
扩链剂（1,4-BG） 1份
交联剂（TMP） 4份
流平剂（BYK-356） 1份
催化剂（Borchi Kat 22） 0.01份
所述的异氰酸酯组分B1由以下重量份的原料组成：
三官脂肪族异氰酸酯（N 3200） 20份
两官脂肪族异氰酸酯（IPDI） 20份
聚醚二元醇（DP-2000） 50份
催化剂（MB20） 0.05份
所述的异氰酸酯组分B2由以下重量份的原料组成：
两官脂肪族异氰酸酯（HDI） 40份
聚酯二元醇（SP-103） 60份
催化剂（MB20） 0.05份
羟基组分A中的L312AL为日本化学工业株式会社生产的分子量1250的大赛璐聚己内酯二元醇，1,4-BG及TMP（三羟甲基丙烷）均为市售产品，BYK-356为德国BYK化学公司生产的聚丙烯酸酯共聚物，Borchi Kat 22为OMG Borchers公司生产的羧酸锌类催化剂。异氰酸酯组分B1中的N 3200为德国拜耳公司生产的HDI缩二脲，IPDI为烟台万华公司生产的异佛尔酮二异氰酸酯，HDI为烟台万华公司生产的六亚甲基二异氰酸酯，DP-2000为昆山国都化工有限公司生产的分子量2000的聚氧化丙烯二醇，MB20为美国空气化工公司生产的有机铋催化剂。异氰酸酯组分B2中的SP-103为合肥安利聚氨酯新材料有限公司生产的分子量1000的由己二酸与1,4-丁二醇缩聚制得的己二酸系聚酯二元醇。
上述合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）羟基组分A的制备：将聚己内酯二元醇L312AL、扩链剂1,4-BG、交联剂TMP投入到反应釜中，搅拌升温到80℃，加入流平剂BYK-356、催化剂Borchi Kat 22，搅拌均匀，降温至40℃，制得混合料A，密封包装待用；
（2）异氰酸酯组分B1的制备：将三官脂肪族异氰酸酯N 3200投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入3倍于三官脂肪族异氰酸酯N 3200摩尔比的聚氧化丙烯二元醇DP-2000并升温至100℃，反应2h至检测不出NCO基团，制得脂肪族异氰酸酯改性的聚醚三元醇预聚体；然后降温至80℃，投入3倍于脂肪族异氰酸酯改性聚醚三元醇预聚体摩尔比的两官脂肪族异氰酸酯IPDI，投入催化剂MB20并升温至100℃，反应2h至NCO含量检测合格，降温至50℃，制得组分B1，密封包装待用；
（3）异氰酸酯组分B2的制备：将两官脂肪族异氰酸酯HDI投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚酯二元醇SP-103及催化剂MB20并升温至100℃，搅拌反应2h至NCO含量检测合格，降温至50℃，制得组分B2，密封包装待用；
（4）合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂：在离型纸上涂覆溶剂型、水性或无溶剂型聚氨酯面层浆料，烘干成型后获得聚氨酯面层涂层；将所制得的羟基组分A、异氰酸酯组分B1及异氰酸酯组分B2按照质量比100:150:50进行充分混合，然后均匀浇注涂覆于上述带有聚氨酯面层涂层的离型纸上，在150℃烘干即可制得合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂。
将上述制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂在150℃预反应一定时间，预反应结束后将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂贴合基布、湿法贝斯以及其它合成革用基材，并于150℃继续反应熟化，使其交联固化成型；然后收卷并将离型纸剥离，获得不黄变型无溶剂聚氨酯合成革。
通过本实施例制得的白色无溶剂聚氨酯合成革，耐黄变检测（QUV, 340nm, 200H）可达到5级水平，耐水解检测（丛林测试：70℃，95%湿度）达到5年水平，剥离强度为45N/3cm，DMF含量低于300ppm，可应用于包括但不限于首饰包装革、酒店装饰革、户外家俱革等产品中。
实施例3：
一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，由羟基组分A、异氰酸酯组分B1、异氰酸酯组分B2按照质量比100:100:100混合组成；
所述的羟基组分A由以下重量份的原料组成：
聚酯二元醇（CD220PL） 92份
扩链剂（1,4-BG） 4份
扩链剂（1,2-PG） 2份
交联剂（丙三醇） 2份
流平剂（BYK-361N） 0.5份
催化剂（MB20） 0.5份
所述的异氰酸酯组分B1由以下重量份的原料组成：
三官脂肪族异氰酸酯（HT-100） 15份
两官脂肪族异氰酸酯（HDI） 25份
聚醚二元醇（Poly THF 1000） 60份
催化剂（MB20） 0.1份
所述的异氰酸酯组分B2由以下重量份的原料组成：
两官脂肪族异氰酸酯（IPDI） 30份
聚酯二元醇（SP-208） 70份
催化剂（MB20） 0.01份
羟基组分A中的CD220PL为日本化学工业株式会社生产的分子量2000的大赛璐聚碳酸酯酯二元醇，1,4-BG、1,2-PG及丙三醇均为市售产品，BYK-361N为德国BYK化学公司生产的聚丙烯酸酯共聚物，MB20为美国空气化工公司生产的有机铋催化剂。异氰酸酯组分B1中的HT-100为烟台万华公司生产的HDI三聚体，IPDI为烟台万华公司生产的异佛尔酮二异氰酸酯，HDI为烟台万华公司生产的六亚甲基二异氰酸酯，Poly THF 1000为德国BASF公司生产的分子量1000的聚四氢呋喃二元醇。异氰酸酯组分B2中的SP-208为合肥安利聚氨酯新材料有限公司生产的分子量2000的由己二酸与3-甲基-1,5-戊二醇缩聚制得的己二酸系聚酯二元醇。
上述合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的制备方法，包括如下步骤：
（1）羟基组分A的制备：将聚碳酸酯二元醇CD220PL、扩链剂1,4-BG、1,2-PG、交联剂丙三醇投入到反应釜中，搅拌升温到70℃，加入流平剂BYK-361N、催化剂MB20，搅拌均匀，降温至35℃，制得混合料A，密封包装待用；
（2）异氰酸酯组分B1的制备：将三官脂肪族异氰酸酯HT-100投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入3倍于三官脂肪族异氰酸酯HT-100摩尔比的聚四氢呋喃二元醇Poly THF1000并升温至90℃，反应3h至检测不出NCO基团，制得脂肪族异氰酸酯改性的聚醚三元醇预聚体；然后降温至70℃，投入3倍于脂肪族异氰酸酯改性聚醚三元醇预聚体摩尔比的两官脂肪族异氰酸酯HDI，投入催化剂MB20并升温至90℃，反应3h至NCO含量检测合格，降温至40℃，制得组分B1，密封包装待用；
（3）异氰酸酯组分B2的制备：将两官脂肪族异氰酸酯IPDI投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚酯二元醇SP-208及催化剂MB20并升温至90℃，搅拌反应3h至NCO含量检测合格，降温至40℃，制得组分B2，密封包装待用；
（4）合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂：在离型纸上涂覆溶剂型、水性或无溶剂型聚氨酯面层浆料，烘干成型后获得聚氨酯面层涂层；将所制得的羟基组分A、异氰酸酯组分B1及异氰酸酯组分B2按照质量比100:100:100进行充分混合，然后均匀浇注涂覆于上述带有聚氨酯面层涂层的离型纸上，在130℃烘干即可制得合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂。
将上述制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂在130℃预反应一定时间，预反应结束后将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂贴合基布、湿法贝斯以及其它合成革用基材，并于130℃继续反应熟化，使其交联固化成型；然后收卷并将离型纸剥离，获得不黄变型无溶剂聚氨酯合成革。
通过本实施例制得的白色无溶剂聚氨酯合成革，耐黄变检测（QUV, 340nm, 200H）可达到5级水平，耐水解检测（丛林测试：70℃，95%湿度）达到4年水平，剥离强度为40N/3cm，DMF含量低于400ppm，可应用于包括但不限于首饰包装革、酒店装饰革、户外家俱革等产品中。

Claims (10)

1.一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：由羟基组分A、异氰酸酯组分B1、异氰酸酯组分B2按照质量比100:50-150:50-150混合组成，其中：
所述的羟基组分A由以下重量份的原料组成：
聚酯二元醇 90-95份，
扩链剂 1-9份，
交联剂 1-4份，
流平剂 0.1-1份，
催化剂 0.01-1份；
所述的异氰酸酯组分B1由以下重量份的原料组成：
三官脂肪族异氰酸酯 10-20份，
两官脂肪族异氰酸酯 20-30份，
聚醚二元醇 50-70份，
催化剂 0.01-0.1份；
所述的异氰酸酯组分B2由以下重量份的原料组成：
两官脂肪族异氰酸酯 20-40份，
聚酯二元醇 60-80份，
催化剂 0.01-0.1份。
2.根据权利要求1所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A中，聚酯二元醇为分子量1000-3000的己二酸系聚酯二醇、分子量500-2000的聚己内酯二醇、分子量1000-2000的聚碳酸酯二醇中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述己二酸系聚酯二醇为由己二酸与乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇这些二醇中的一种或几种按任意质量比缩聚而成。
4.根据权利要求1所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A中，扩链剂为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇中的一种或几种按任意质量比混合组成；交联剂为丙三醇、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A中，流平剂为有机硅聚合物或丙烯酸酯聚合物类的表面活性剂。
6.根据权利要求1所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述羟基组分A、异氰酸酯组分B1以及异氰酸酯组分B2中，催化剂为有机金属催化剂。
7.根据权利要求1所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述异氰酸酯组分B1中，三官脂肪族异氰酸酯为HDI三聚体、HDI缩二脲中的一种；两官脂肪族异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、间二（异氰酸酯甲基）环己烷、降冰片烷二异氰酸酯中的一种；所述异氰酸酯组分B2中，两官脂肪族异氰酸酯为二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、间二（异氰酸酯甲基）环己烷、降冰片烷二异氰酸酯中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂，其特征在于：所述异氰酸酯组分B1中，聚醚二元醇为分子量400-2000的聚氧化丙烯二元醇，或分子量250-1000的聚四氢呋喃二醇；所述异氰酸酯组分B2中，聚酯二元醇为分子量1000-2000的己二酸系聚酯二元醇，由己二酸与乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇这些二醇中的一种或几种按任意质量比缩聚而成。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）、羟基组分A的制备：将聚酯二元醇、扩链剂、交联剂投入到反应釜中，搅拌升温到60-80℃，加入流平剂、催化剂后搅拌均匀，降温至30-40℃，制得羟基组分A，密封包装待用；
（2）、异氰酸酯组分B1的制备：将三官脂肪族异氰酸酯投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入3倍于三官脂肪族异氰酸酯摩尔比的聚醚二元醇并升温至80-100℃，反应2-4h至检测不出NCO基团，制得脂肪族异氰酸酯改性的聚醚三元醇预聚体；然后降温至60-80℃，投入3倍于脂肪族异氰酸酯改性聚醚三元醇预聚体摩尔比的两官脂肪族异氰酸酯，投入催化剂并升温至80-100℃，反应2-4h至NCO含量检测合格，降温至30-50℃，制得异氰酸酯组分B1，密封包装待用；
（3）、异氰酸酯组分B2的制备：将两官脂肪族异氰酸酯投入到反应釜中并搅拌均匀，然后投入聚酯二元醇及催化剂并升温至80-100℃，搅拌反应2-4h至NCO含量检测合格，降温至30-50℃，制得异氰酸酯组分B2，密封包装待用；
（4）、合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂：在离型纸上涂覆溶剂型、水性或无溶剂型聚氨酯面层浆料，烘干成型后获得聚氨酯面层涂层；将所制得的羟基组分A、异氰酸酯组分B1及异氰酸酯组分B2按照质量比100:50-150:50-150进行充分混合，然后均匀浇注涂覆于上述带有聚氨酯面层涂层的离型纸上，在100-150℃烘干即可制得合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂。
10.一种如权利要求1-8任一项所述的合成革用不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂的应用，其特征在于，所述树脂适用于白色及珠光类易黄变的聚氨酯合成革，使用时将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂在100-150℃温度下预反应一定时间，待预反应结束后将所制得的不黄变型无溶剂聚氨酯粘接层树脂贴合基布、湿法贝斯以及其它合成革用基材，并于100-150℃继续反应熟化，使其交联固化成型；然后收卷并将离型纸剥离，获得不黄变型无溶剂聚氨酯合成革。
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CN109628051B (zh) * 2018-12-26 2021-05-07 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐高温三组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN109880048B (zh) * 2019-01-24 2021-10-15 扬州工业职业技术学院 一种耐溶剂型聚氨酯底料及其制备方法
CN110885425B (zh) * 2019-12-13 2021-11-23 广东大盈新材料科技有限公司 一种用于湿法工艺的耐黄变聚氨酯树脂及其制备方法
JP2022138503A (ja) * 2021-03-10 2022-09-26 シーカ・ハマタイト株式会社 ウレタン接着剤組成物
CN113150734A (zh) * 2021-04-13 2021-07-23 榕珍新材料科技发展(上海)有限公司 一种耐黄变聚氨酯美缝材料及其生产方法
CN115637590A (zh) * 2022-10-26 2023-01-24 浙江九舜纺织有限公司 一种超强超耐磨棉织物的制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
CN106220817A (zh) * 2016-08-09 2016-12-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
CN106220817A (zh) * 2016-08-09 2016-12-14 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法

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