JPS60104119A - 貯蔵安定性の一成分系ウレタン化合物並びにその製造法および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 Ａ）発明の分！ｌＩｆ 本発明はポリウレタンの被覆用組成物、更に詳１−くけ
貯蔵安定性の一成分系ン１セリウレタン組成物に関する
。

Ｂ）従来技術の歴史 従来法において、ポリウレタンはインシアネートと活性
水素化合物、例えば７１セリオール（多官能性アルコー
ル）との反応によって形成させることができることが知
られている。インシアネートと活性水素化合物は通常室
温でも非常に速く反応するから、ポリウレタン組成物を
形成するためのこれら二成分は通常別々に貯蔵し、その
被覆が用すられるべき時点にだけ混合しなければならな
Ａ０反応用物質を使用前に合わせ、それから活性化させ
るような一成分組成物を得べく幾つかの方法が研弗され
ている。例えば、プレポリマーのインシアネートが加熱
するだけでイソシアネートを再生するインシアネートの
誘導体に転化された。この加熱方法には、特にポリウレ
タンが被覆とｌ−で用いられるべきとき幾つかの欠点が
ある。例えば、非常に大きな表面を加熱するとか、ある
込は温度に敏感な表面を加熱するのが非常に回船である
。

−成分ホリウレタン系を製造するもう１つの方法は、水
分硬化系の形成である６この方法は大気からの水分と反
応して重合体の被覆を形成するインシアネートプレポリ
マーの形成を含む。このタイプの系は大きな成功を収め
たけれども、それにもか＼わらず、ある種の欠点悼袖け
られない。

例えば、イソシアネートと水との反応によって生成する
二酸化炭素を放出しなければならないとｂう要件のため
に、重質の被覆の形成が困難である。

さらに、鎖伸張剤が水であることから、ポリオールまだ
はポリアミンが二液性ウレタン被覆組成物における鎖伸
張剤として用いられるとき１１と重合体の特性はよくな
い。従って、貯蔵に安定で、かつ過度の加熱をしなくて
も、そして他の物質の特別の添加なしで硬化、すなわち
キユアリングさせることができる皐実上−成分だけの重
合体形成性組成物を堤供することが望ま１〜い。

アメリカ特許第３，７４３，６２６号、同第４，０２４
，１１７号および同第４，０３２，６８６号明細書に、
ある種のオキサゾリジン組成物と多価官能性脂肪族捷た
は芳香族インシアネートは水分の存在下で硬化して被覆
用に適当な重台体物質を与えることができることが開示
されてめる。更に、幾つかのそのような組成物は水分の
不存在下ではオキサゾリジンとインシアネート間に有意
の反応を起さずに貯蔵できることが開示されている。し
かし、このような組成物には残念ながら、前記アメリカ
特許明細書に記載されるように重大な欠点がある。特に
、このような従来法の被覆は一般に色が非常に貧弱であ
る。これに加えて、摩擦抵抗性も望まれるほど高くはな
い。更に、これらの従来法の組成物において用すられる
オキサゾリジン化合物は、長い、複雑な、またはむずか
しい合成経路のために合成が困難であった。また、被覆
組成物中の高固形分含量、および良好な架橋で得られる
被覆の良好な強度も達成困難であった。このような従来
の化合物の多くには更に、それらは溶解または分散が困
難な固体またはワックスであったり、貯蔵中子安定であ
ったり、あるいけ特定の、および限られた化学的構造の
ポリマー鎖であること１１例えばある種のジクトンから
形成されたものでなければならないと−うような欠点も
あった。

更にまた、アメリカ特許第４，３８１，３８８号明細書
に記載されるある種の組成物を除いて、このような被覆
は通常高性能のものではなり０すなわち、これらは外部
環境において遭遇するもののような高性能適用に適した
硬度、強力または耐候性を有して力なめ。

発明の簡単な記述 本発明によれば、改良された色と耐磨耗性を有する貯蔵
に安定な、空気硬化性の一成分系ウレタン被覆組成物が
提供される。更に、この組成物は従来のオキサゾリジン
組成物より容易に製造することができ、また安価なポリ
エーテルポリオール・ｒンシアネートプレポリマーを任
意に使用することができ、ある論は高性能組成物（Ｃお
いてポリエステルまたはボリカーボネートポリオールイ
ソシアネートプレポリマーを使用することができる。

これに加えて、この被覆組成物には高固形分と良好な架
橋が容易に得ることができる。

本発明の組成物は、少なくともＬ個のオキサゾリジン環
を含み、そのオキサゾリジン環はその窒素原子からアル
キレン−ウレタン結合基を介してインホロンジインシア
ネートプレ７１ヒリマーラジカルに化学的に結合してお
り、そ１−〇このプレポリマーラジカルは少なくとも１
個のイソシアネート基を含有している、樹脂固形分が少
なくとも２０重重量の化合物から成る。こ＼で使用され
ている２０重量％の樹脂固形分とけ、この組成物におい
て固体のウレタン樹脂を形成するために反応する化合物
が２０重量％であることを意味する。化合物中のオキサ
ゾリジン環は空気中の水分と反応し、ヒト９０キシ基お
よびアミン基を形成し、順次インシアネートラジカルと
反応して硬化したウレタン−尿素化合物を形成すると考
えられる。この化合物は液体で、非常に貯蔵安定性であ
る。

本発明はまた上記化合物と組成物の製造法、および本発
明の組成物をある表面に適用し、適用された組成物を相
対湿度が少なくとも１０％の空気に暴露することによっ
て表面を被覆する方法を含み、また硬化したその組成物
で被覆された製品も包含する。

発明の詳細な記述 オキザゾリジンーイソシアネート化会物は通常式 の化合物である。式において、Ｒ４，！−？よびＲ２は
それぞれ独立に水素、低級アルギル、炭素原子数１〜１
２個の置換低級アルキル、フェニルまたは置換フェニル
である。Ｒ３＆ま置換基を除いて炭素原子数２個または
３個の置換または非置換アルキレン基である。Ａは環の
窒素原子に結合しているウレタン−アルキレフ基を含有
するインホロンジインシアネートプレポリマーラジカル
である。ＲいＲ２およびＲ３基中の適当なＩＭ’換基は
）・ロゲン、アルキル、インシアネート、および活性水
素原子、すなわちインシアネート基と反応する水素原子
を含有していないエステル基のような置換基である。

不適当な置換基は従って脂肪族−または芳香族ヒドロキ
シ基、酸基、および−級または二級アミン基である。「
低級アルキル」とけ通常炭素原子数１〜６個のものを意
味する。

特定の望ましいオキサゾリジン−インシアネート化合物
は式 で表わされる。式において、（ＯＣＮ）２Ｒ，、−けポ
リカーボネート、ポリエーテルまたはポリエステルのイ
ンンアネートブレポリマー残基であり、Ｒ１けそれぞれ
独立に水素、低級アルキル、置換低級アルキル、フェニ
ルまたは置換フェニルである。

最も好まＬ＜け、Ｒ□け水素である。

本発明組成物の製造法は環の窒素原子に置換または非置
換アルキレン基を介１−て結合１−たヒドロキシ基を含
有するオキサゾリジン環化合物を少たくとも２個のイン
シアネート基を含有するポリカーボネート、ポリエステ
ルまたはポリエーテルのインホロンイソシアネートプレ
ポリマーと反応させることから成る。オキサゾリジン対
ツレポリマーの当量重量比は通常約ｌ：６乃至約４：６
であり、そして最も一般的には約■：３乃至約１＝５で
ある。プレポリマーの当量重量は１モルの反応性インシ
アネート基を与えるのに要するプレポリマーの重量であ
り、またオキサゾリジンの当量重量はオキサゾリジン環
が閉じているとき１モルの反応性ヒドロキシ基を与える
のに要する重量である。

本発明により使用されるプレポリマーけＺ　＋）エステ
ル、ポリカーボネートまたりポリエーテルのポリオール
、低分子量トリオールおよびインホロンジインシアネー
トから形成されるプレポリマーである。このプレポリマ
ーはポリオールとトリオールを過剰のインシアネートと
反応させて末端がインシアネートであるプレポリマーを
生成させることによって製造される。通常、イソホロン
ジインシアネート対結合したポリエステルポリオールと
低分子量ポリオールの当Ｋ１重相比は１．４：１乃至２
．５：Ｌである。約２：ｌの比が最も望ましい。

適当な反応温度は通常約７５“′Ｃ乃至１５０℃であり
、また反応時間は通常約１時間乃至８時間である。ジズ
チルすずジラウレートまたは同様の化分物のような触媒
を反応混合物に存在させ、プレポリマーの合成時間を短
縮するのが望ましい。

ポリオールけ２価乃至３価のヒドロキシエチルを有する
ことができ、これはこの分野で公知の方法で製造するこ
とができる。ポリエステル、ｌ”　＋）オールは、例え
ば、二塩基酸をジオールと反応させ、二官能性ポリエス
テルポリオールを形成する公知の手段で製造することが
できる。トリメチロール・−プロパンのような三官能性
アルコールを好ましい最大官能価３に向って官能価を上
けるために配合することができる。ｄセリエステルポリ
オールもラクトン環、例えばカプロラクトン、ブチロラ
クトンまたはバレロラクトンの開環、次いでその重合に
よって合成することができる。本発明を実施する際に使
用することができるこのようなポリエステルポリオール
はε−カプロラクトノに基づく。

官能価が２で、二官能性開始剤の存在下での重合によっ
て製造されるポリカシロラクトン−ジオールも三官能性
開始剤の存在下での重合によって製造されるポリカプロ
ラクトントリオールと同様に用−ることができる。本発
明において有用な更にもう１つのポリエステルポリオー
ルはポリカーボネートジオールまたはトリオール、すな
わち炭酸のエステルである。これらのエステルジオール
またけトリオールは単量体の炭酸エステルと適当なグリ
コールとのエステル交換で製造することができる。この
ポリオールは通常約３００乃至約２０００、好ましくけ
約４５０乃至約１５００の分子量を有１７て層る。ポリ
カシロラクトンエステルはこのようなポリエステルを含
有するポリウレタンに改良された耐候性と加水分解安定
性を付与すると報告されてｂる。

ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルまたは
他のポリオールに加えて、このプレポリマーを合成する
だめの反応混合物は低分子量ポリオール、すなわち分子
量５００以下、好ま１〜くけ４００以下のポリオールを
含有１−てｂなければならない。この低分子量ポリオー
ルは通常グリセリン、トリメチロールエタンｂＦリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオールまた（マドリス（
２−ヒドロキシエチル）インシアヌレートである。低分
子量ポリオールは、しかしながら、テトロール、例えば
インタエリスリトールであることができる。

最も好ましいポリオールはトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）インシアヌレートである。低分子量ポリオールはプ
レポリマーの反応混合物中ＩＦ、ｒＩセリエステルホリ
オール対低分子量ポリオールの尚量重景比（ヒドロキシ
基の比較に基づく）として０，２５：■乃至５：１１好
ましくけ０５：１乃至３：１で存在する。

本発明の化分物にお贋で使用するためのプレポリマーを
製造する反応混合物はまたインホロンジイソシアネート
を含有していなければならない。

ポリエステルポリオールと低分子量ポリオールの本質的
に全てのヒドロキシ基と反応１−で末端にインシアネー
ト基を有するプレポリマーを形成するのに十分なジイン
シアネートが用いられる。イソホロンジインシアネート
対結合１７たポリオートと低分子量ポリオールの当量重
量比は１４：１乃至２．５：ｌ、好ま１７＜け約２：ｌ
である。

この組成のプレポリマーを形成する反応で用いられるイ
ソホロンジインシアネートはこの技術分野で周知のジイ
ソシアネートで、３−イソシアネートメチル−３’、５
．５−トリメチルシクロヘギシルイソシアネートとして
も知られ、しばしばＩＰＤＩと略記されてｂる。

プレポリマーと反応させられるヒドロキシオキサゾリジ
ンは通常式 を有する。但ｊ７、Ｒ１およびＲ２＆よそれぞれ独立に
水素、低級アルキル、炭素原子数１−１２個の置換低級
アルキル、フェニルまｆｃ　ハＷ　換フェニルである。

Ｒ３け置換基を除込て炭素原子数２個または３個の置換
または非置換アルキレン基であり、Ｒ４は低級アルキル
である。

ヒドロキシオキサゾリジンｔま最も一般的にはｔ１２′
−′＼Ｃ−〇 ２ である。式中、Ｒ１はそれぞれ独立に水素、低級アルキ
ル、置換低級アルキル、フェニルまたは置換フェニルで
ある。

このようなヒドロキシオキサゾリジンの多くは適当なア
ルデヒドまたはケトンを適当なジヒドαキシアルキルア
ミンまたＩ″ｉ、ｔｉｔ換アルキルアミン、例、ｔＩｄ
、　ジェタノールアミンと縮合させることによって容易
に製造することができる。

１時に望ま１〜論硬化剤けＲ□が水素であるヒドロキシ
エチルオキサゾリジンである。ヒト８０ギシエチルオキ
サゾリンン（ＨＥＯＸ）Ｕホルムアルデヒドとジェタノ
ールアミンとの間の反応によって製造することができる
。本発明を実施し、その目的を達成する際に有用な他の
ヒドロキシオキツーシリジンにけアセトノとジェタノー
ルアミンを反応させることによって製造されるヒト９０
キシエチルジメチルオキサゾリジン、訃よびメチルエチ
ルヶトントシエタノールアミンとを縮合させることによ
って製造されるヒドロキシエチルーメチルエチルオキサ
ゾリンレがある。

インシアネートプレポリマーと組合せて用りられるヒド
ロキシエチルオキサゾリジンの量はそのヒドロキシ基を
３個の有効インシアネート基の幾つかとだけ反応し、他
をオキサゾリジン環の大気水分に対する暴露後に形成さ
れるアミンおよびヒドロキシ基との反応のために残すの
に必要な量である。反応におけるオキサゾリジン対プレ
ポリマーの当量重量比は通常約１：６乃至約４二６で、
。

最も一般的にけｌ：３乃至ｌ：５である。

プレポリマーとヒドロキシオキサゾリジンからオキザゾ
リジンーイソシアネート化合物を形成するための反応温
度は通常約７５°Ｃ乃至１００’ｃで、反応時間は通常
約１５分乃全１時間である。ヒドロキシオキサゾリジン
をプレポリマーと反応させる際には、はとんどの場合唯
り分子のヒドロキシオキサゾリジンがプレポリマー分子
と反応すると考えられることを理解すべきである。これ
はオキサゾリジン対プレポリマーの当量重量比が低い場
合に特にそうである。しかしながら、１分子以上のヒド
ロキシオキサゾリンンがときには単一のプレポリマー分
子と反応することもあるはずである。

これは高いオキサゾリジン対プレポリマーの当量重量比
が用いられる場合に特にそうである。

本発明に開示される組成物は、プレポリマーがオキサゾ
リジン硬化剤と部分的に反応１〜でいる点でアメリカ特
許第４，３８１，３８８号および同第３，７４３，６２
６号明細書に記載されるものとけ違う。この本発明の組
成物に対してこれらアメリカ特許においては、生成物が
大気の水分に暴露されるときだけ初期反応が起るのであ
る。いかなる特定の理論とも結び伺けたｂとけ思わない
が、本発明の組成物から形成される重合体ウレタンは大
気の水分を伴う一連の反応から得られると考えられてい
る。すなわち、 但１〜、ＮＣｏ　基への長Ａ実線はゾレポリマー鎖を示
す。

生成するアミノアルコールは異なるプレポリマーからの
、または恐らくは同じプレポリマーからのイソ７アネー
ト基と速やかに反応する活性水素を含有している。本質
的には、大気の水分に暴露すると高度に架橋１−だ網状
構造が得られる。この被覆はかく１〜でより良好な耐磨
耗性と強さを示す。

更に、適当なプレポリマーを用いるときけ、硬さと耐候
性が改善される。

本発明により被覆組成物を製造する際、本発明の化合物
は通常この化合物に対する溶剤であるキャリヤーに一般
に配合される。被覆組成物はこの化合物を少割合で、ま
たは大きな割合で、例えば数パーセントから５０重景％
を越える割合で含有することができる。化合物の許され
る割合に対する最大限度は被覆組成物の粘度、すなわち
組成物が実際に適用できるかどうかたりで決まる。史に
、この割合は使用される個々のキャリヤー、および化合
物のキャリヤーに対する溶解能才たけ分散能に左右され
ることもある。一般に、溶剤または他のキャリヤーはこ
の化合物と反応する活性水素を含有すべきでない。この
理由から、水、アルコールおよびフェノールは望まｊ〜
くない。釘ｖζ、他のキャリヤーは本質的に無水でなけ
ればならなｈ０適当な溶剤の例はキシレンおよびエトキ
ンエチルアセテートである。

本発明の組成物を被覆面に塗布するとき、大気の水分は
組成物の重合を開始してウレタン被覆を形成する。通常
、痕跡量の水分が反応を開始させ、組成物をキユアリン
グ、すなわち硬化させるのに必要な全ての量である。

組成物が暴露される大気の相対湿度は、しかしながら、
少なくとも１０％、好ましくけ４０％またはそれ以上で
あるのが望ましい。

本発明の組成物は高性能用を含めて様りの用途に用論て
支持体、例えば金鵜、プラスチックおよび木材の耐候性
トツゾコートを有する製品を形成することができ、また
接着剤や、天然および合成倒斜、例えば紙、織物、ガラ
ス、木材、プラスチックス、金属または皮革のタイコー
トとして用論ることかできる。

本発明の組成物は貯蔵安定性である。すなわち、との−
液性組成物は高固形分、比較的低粘度で何カ月も貯蔵す
ることができ、また適当なプレポリマーを用いることに
よって剛候性にする。すなわち強さあるいは表面の外観
に打消の変化なしで何カ月も太陽や水に暴露することが
できる。更に。

前記のように、本発明の組成物は改良された面Ｊ磨耗性
と優れた色を持つ被覆をもたらす。

次の実施例は本発明を説明するもので、限定するもので
はない。

実施例１ 攪拌器、ディーン・スターク水除去装置、温度計および
還流冷却器を備えた反応容器に３３８ｇ（１，１３当量
）の、分子量が９００のポリカプロラクトントリオール
ポリエステル・トーン■（ＴＯＮＥ■）−０３１０（ユ
ニオン・カーバイド（（Ｊｎｉｏｒｂ　Ｃｊａｒｈｉｄ
ｅ）社Ｍ）、９８　＆　（１，１３当量）のトリス（２
−ヒトゝロキシエチル）イン／アメレート、３４７ｇの
キシレンおよび３４７ｇのエトキンエチルアセテートを
入れた。この混合物を加熱還流１７、その温度で最早水
がディーン・スターク・トラップに除去されなくなるま
で保持した。

次に、温度を１２５〜１３０℃に上げ、その温良に保持
しながら５ｏ２１１（４，５ｚ当量）のイソホロンジイ
ン７アネートをできるだけ速やかに加えた。１時間の保
持後、０９ｇのジブチルすずジラウレートを加え、その
溶液を１２５〜１３０℃で更に１時間加熱した。このプ
レポリマー（２，２６当量のＮＣＯを含有）を次に７０
℃まで冷却１−１そして８８ｇ（０，７５当景）の２−
ヒトゝロキ７エチルオキサゾリジン（ＨＥＯＸ）を一度
に全部加えた。この溶液を次に９０℃まで加熱し、その
温度間９ストーク、ＮＧＯ含量３゜７％、ガートゝナー
・カラー　１−０対照として、ローム・アンド・ハ−ス
（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａαりのアクリル改質オキザゾリジ
ンであるアクリロイト５（Ａｃｒｙｔｏｉｄ）　ＡＵ−
５６８を硬化剤と１ノＣ使用して同じ生成物を製造した
。

これら被覆の物性を下記に要約する。

不粘着性、詩１’ｔＪＪ　Ｌ　１ スオート″′（ｒ重度ｓ　１日　１８　３４３日　４４
４８ ７日　４８６６ 鉛筆硬度　２Ｈ３Ｈ 衝′！Ｆ−、Ｄ／Ｒ１６０，／１６０　１６０／１６０
コニカル・マント９レル・μインチ　合格　会格面ｊ溶
剤性　曖　優 ＱＵＶ抵抗性（６０／２０　） 光沢、初期　９０／６７　８９／６０ ３０００時間　８２／４６　８７１５６耐磨耗性、ｍｙ
ｋ減　４８３９ 表のデータは制磨耗性と色は勿論、硬度および光沢の保
留性に改良を示してＡる。

実施例２ プレポリマーを製造する際に実施例１のトリス（２−ヒ
ト９０キシエチル）インシアヌレート（’ｒＨｇｒ、ｃ
）の代りに５０．９５’（１，１３嶋量）のトリメチロ
ールプロパン（ＴＭＰ）を用論た点を除いて実施例■の
操作を行った。使用した硬化剤のＨＥＯＸの量けＮ　Ｇ
　Ｏｌｏ　Ｈの当量イ西３／ｌ　に基づいていた。この
祐果、固形分含量６０．５％、粘度６ストーク、Ｎｅｏ
　含量２．７％およびガート９ナーカラ−１−の生成物
が得られた。その被覆の性質は次の通りであった。

物　性　対　照　ＨＥＯＸ 不粘着性、時間　１１ スオ一ト８硬度、１日　１８　３０ ３日　４４４０ ７日　４８６０ 船端硬度　２１（３Ｈ 衝撃、Ｄ、／　Ｒ１６０／１６０　１６０／１６０コニ
カル・マン）・９レル、晃インチ　合格　９　格耐溶剤
性　優　優 耐汚染性　優　的 ＱＵＶ抵抗性（６０／２０） 光沢、初期　９０／６７　９３／７７ ３０００時間　８２／４６　９０／６６表のデーターは
、光沢の保留性によって示されるよう資、より良好な耐
候特性と共に硬度および色ニおける改良を示（７ている
。

実施例３ 攪拌器、温度言１、還流冷却器および窒素環入管を備え
た反応容器に５３６．ｒ（ｏ、５６３当量）のパーマノ
ー７Ｌ、　（Ｐｅｒｍａｎｏｌ）ＫＭ−１０−１１２２
（パーミュタノ・ディビジョン・オノ・ビートライス・
ツース（ｐｔｒｍｕ、ｔｈａｎｇ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　
ｏｆ　ｆ３ｔａｔｒｉｃｅＦｏｏｄｏ社製の、分子量２
０００のポリカーボネートジオール）、７２．３．９（
１，６０ｇ当邦・）のトリメチロールプロパンおよび７
６９ｇの浴剤としてのプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテートを入れた。この混合物を加熱ｊ〜で
浴液に１７、その後４７５ｇ（４，２７ｇ当量）のイン
ホロンジインシアネートおよび０．５．９のジプチルす
ずジラウレートを一度に全部加えた。温度をゆっくり９
０℃まで昇温し、Ｎｅｏ　値が４．８％に達するまでそ
の温度に保持した。得られたプレ・１ゼリマーを次に７
０℃まで冷却ｊ−１そして８２．３ＮのＨＥＯＸ（０，
７０３当量）を加えた。その温度を８５℃まで昇温し、
その温度に更に１時間保持した。この時間の終りに次の
特性を持つ生成物がけられた。不揮発性分６０％、粘度
１０ストーク、ＮＧＯ含量３．０５％、ガート５ナー・
カラー　１−０対照として、アクリロイ）’Ａ［Ｊ−５
６８を用すて同じ生成物を製造した。この生成物は次の
性質を示した。不揮発性分６６％、粘度８ストーク、Ｎ
ＧＯ含１ｊ　３．０％およびガードブー・カラー４＋。

それらの物性を以下に示す。

物　性　対　照　ＨＥＯＸ 不粘着性、時間　１／４　１’／。

スオード硬度、１日　３８３８ ３日　４０４０ ７日　４６４８ 鉛筆硬度　ＨＨ 衝撃、Ｄ　／　Ｒ１６０／Ｈｉ０　１６０／１６０コニ
カル・マント８レル・怪インチ　台格台格可撓性、■−
５０℃　合格　合格 耐浴剤性　良　良 耐汚染性　陵　曖 ＱＵＶ抵抗性（６０／２０　） 光沢、初期　８７／６５　８９／７６ ３０００時間　８４１５７　８４／７２耐磨耗性、ｍｌ
／、減　５７３２ 上記の結果は、ＨＥＯＸベースの生成物により光沢保留
性、耐磨耗性および色が改良されることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１少なくとも１個のオキサゾリジン環を含み、該オ
   キサゾリジン環はその窒素原子からアルキレン−ウレタ
   ン結合基を介してインホロンジイソシアネートプレポリ
   マーラジカルに化学的に結合しており、そして該プレポ
   リマーラジカルは少なくとも１個のインシアネート基を
   含有１−でいることを特徴とする化合物。 （２）プレポリマーラジカルが少なくとも２個のインシ
   アネート基を含有１−１かつ化合物が単一のオキサゾリ
   ジン環２含有している特許請求の範囲第（１）項記載の
   化合物。 （３）プレポリマーラジカルがポリエステルポリオール
   と低分子量トリオールと過剰当量重量のインホロンジイ
   ンシアネートとの反応のプレポリマー残基である特許請
   求の範囲第（１１項記載の化合物。 （４）インシアネート対ポリオールの当月重量比が１．
   ４：ｌ乃至２５：１である特許請求の範囲第（３）項記
   載の化合物。 （５）　プレポリマーラジカルがポリカルボネートポリ
   オールと低分子量トリオールと過剰当量重量のインホロ
   ンジインシアネートとの反応のプレポリマー残基である
   特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。 （６）インシアネート対ポリオールの当′ｆｊ！−■（
   、量比が１．４：Ｌ乃至２．５：ｌである特許請求の範
   囲第（５）項記載の化合物。 （７）一般式 （式中、Ｒ工はポリカルボネート、Ｊセリエーテルまた
   はポリエステルイソシアネートのプレポリマーであり、
   そしてＲ１はそれぞれ独立に水素、低級アルキル、置換
   低級アルキルフェニルまたは置換フェニルである。）を
   有する特許請求の範囲第（１）項１１Ｃ載の化合物。 ｔ８）　Ｒ１が水素である特許請求の範囲第（７）項記
   載の化合物。 ００）　ヒドロキシ基を置換または非置換アルキレン基
   を介１−で環を構成する窒素源Ｆに結合して有するオキ
   ザゾリジン環化合物をポリカーボネーＦ、”’）エステ
   ルまたはポリエーテルの、少なくとも２個のインシアネ
   ート基を含有するインホロンインシアネートゾレポリマ
   ーと反応させることから成る特許請求の範囲第（９）項
   記載の組成物の製造法。 （１１）　オキサシリシフ対プレポリマーの当量重量比
   が約に６と約４二６の間である特許請求の範囲第００）
   項記載の方法。 （１２プレポリマーが少なくとも３個のインシアネート
   基を含有し、そしてオキサシリシフ対プレポリマーの当
   量重量比が１：３と１：５の間である特許請求の範囲第
   （１０）項記載の方法。 α３）特許請求の範囲第（１）項記載の化合物訃よび該
   化合物に対するキャリヤーから成る被覆組成物。 （１４）　特許請求の範囲第（２）項記載の化合物およ
   び該化合物に対するキャリヤーから成る被覆組成物。 ０９　％許請求の範囲第（４）項記載の化合物および該
   化合物に対するキャリヤーから成る被覆組成物。 ａＧ）　％許請求の範囲第（６）項記載の化合物および
   該化合物に対するキャリヤーから成る被覆組成物。 αη　特許請求の範囲第（８）項記載の化合物卦よび該
   化合物に対するキャリヤーから成る被覆組成物。 ａｌ　特許請求の範囲第（９）項記載の化合物および該
   化合物に対するキャリヤーから成る被層組成物。 鱈　組成物中の固形分に対するキャリヤーを更に含む特
   許請求の範囲第（９）項記載の組成物。 （２、特許請求の範囲第（Ｊ３）項記載の組成物を被覆
   すべき表面に適用し、そして適用された組成物を相対湿
   度が少なくとも１０％の空気に暴露することから成る表
   面被覆方法。 （２１）　特許請求の範囲第１項記載の組成物を被覆す
   べき表面に適用し、そ１−で適用された組成物を相対湿
   度が少なくとも１０％の空気に暴露することから成る表
   面被覆方法。 （２ｚ　特許請求の範囲第（１５１項記載の組成物を被
   覆すべき表面に適用し、そ１７て適用された組成物を相
   対湿度が少なくとも１０％の空気に暴露することから成
   る表面被覆方法。 （２３）　特許請求の範囲第（１６）項記載の組成物を
   被覆すべき表面に適用し、そ１〜で適用された組成物を
   相対湿度が少なくとも１０％の空気に暴露することから
   成る表面被覆方法。 （２）特許請求の範囲第０９項記載の組成物を被覆すべ
   き表面に適用し、そして適用された組成物を相対湿度が
   少なくとも１０％の空気に暴露することから成る表面被
   覆方法。 （２５１特許請求の範囲第０（至）項記載の組成物を被
   覆すべき表面に適用し、そして適用された組成物を相対
   湿度が少なくとも１０％の空気に暴露することから成る
   表面被覆方法。 （２、特許請求の範囲第（ｌ９項記載の組成物を被覆す
   べき表面に適用し、そ（−で適用された組成物を相対湿
   度が少なくとも１０％の空気に暴露することから成る表
   面被覆方法。 （２７）　％許請求の範囲第（１）項記載の硬化した組
   成物で被覆された製品。 （２、特許請求の範囲第（２）項記載の硬化した組成物
   で被覆された製品。 （２、特許請求の範囲第（３）項記載の硬化１〜だＡ１
   Ｌ成物で被覆された製品。 （３０）特許請求の範囲第（４）項記載の硬化ｊ〜た組
   成物で被覆された製品。 Ｃ３１）　特許請求の範囲第（５）項記載の硬化Ｉ〜だ
   組成物で被覆された製品。 θカ　特許請求の範囲第（６）項記載の硬化１．た組成
   物で被覆された製品。 （ト）特許請求の範囲第（９）項記載の硬化した組成物
   で被覆された製品。 ０ａ　特許請求の範囲第け）項記載の組成′吻の水分硬
   化フィルムから成るポリウレタン組成物。 ０９　特許請求の範囲第（２）項記載の組成物の水分硬
   化フィルムから成るポリウレタン組成物。 伽）特許請求の範囲第（３）項記載の組成物の水分硬化
   フィルムから成るポリウレタン組成物。 （３７）特許請求の範囲第（４）項記載の組成物の水分
   硬化フィルムから成るポリウレタン組成物。 （至）特許請求の範囲第（５）項記載の組成物の水分硬
   化フィルムから成るポリウレタン組成物。 （３湧　特許請求の範囲第（６）項記載の組成物の水分
   硬化フィルムから成るポリウレタン組成物。 （４０１特許請求の範囲第（９）項記載の組成物の水分
   硬化フィルムから成るポリウレタン組成物。