JPS61108622A - 接着性を改良した組成物 - Google Patents
接着性を改良した組成物Info
- Publication number
- JPS61108622A JPS61108622A JP59228999A JP22899984A JPS61108622A JP S61108622 A JPS61108622 A JP S61108622A JP 59228999 A JP59228999 A JP 59228999A JP 22899984 A JP22899984 A JP 22899984A JP S61108622 A JPS61108622 A JP S61108622A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- composition
- formula
- alkylene
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発ＢＡはポリウレタンの、とくに金属、プラスチック
等への接着性を改良したポリウレタン組成物に関する （従来の技術） ポリウレタンは機械強度の大きな弾性体であシ、耐油性
、耐摩耗性が優れているためロール、歯車、ベルト、電
子材料等の部品及びしゅんせつ用鉄管、矢板等のライニ
ング材として使用されている。 □また原料が
液体でらシ、常温で硬化反応が進行し弾性に変化するた
め、産科、接着剤、シーリング材、バインダー等にも広
く使用されている０（発明が解決しようとする問題点） これらのポリウレタンのうち、ポリエーテル系ポリウレ
タンは耐熱性、耐候性が低く、機械特性 □も用途
によシ若干不足する点がある。またポリエステル系ウレ
タンは機械特性は優れているが耐水性が不良である。こ
れらの点を改良するためカプロン酸系ポリエステルを原
料とするポリウレタンが開発された。（特開昭５０−２
２０７８ 、特開昭５２−５６１９５、特開昭５７−１
６４１２１ ）。カプロン酸系ポリウレタンは機械特性
及び耐水性が優れ、低温特性が良好であるため上記用途
に巾広く使用されるようになってきた。これらの用途に
おいては他の材料との接着性が問題となる。カプロン酸
系ポリウレタンは他の合成樹脂類に比べれば接着性は一
般に良好でおる。しかし例えば塗装した金属表面との接
着、ライニングした鉄管及び矢板の表面との接着、磁気
テープにおける鉄粉との接着、接着剤及びシーリング材
における基材との接着等においては尚接着力が不足し、
一段の改良を要望されている。
等への接着性を改良したポリウレタン組成物に関する （従来の技術） ポリウレタンは機械強度の大きな弾性体であシ、耐油性
、耐摩耗性が優れているためロール、歯車、ベルト、電
子材料等の部品及びしゅんせつ用鉄管、矢板等のライニ
ング材として使用されている。 □また原料が
液体でらシ、常温で硬化反応が進行し弾性に変化するた
め、産科、接着剤、シーリング材、バインダー等にも広
く使用されている０（発明が解決しようとする問題点） これらのポリウレタンのうち、ポリエーテル系ポリウレ
タンは耐熱性、耐候性が低く、機械特性 □も用途
によシ若干不足する点がある。またポリエステル系ウレ
タンは機械特性は優れているが耐水性が不良である。こ
れらの点を改良するためカプロン酸系ポリエステルを原
料とするポリウレタンが開発された。（特開昭５０−２
２０７８ 、特開昭５２−５６１９５、特開昭５７−１
６４１２１ ）。カプロン酸系ポリウレタンは機械特性
及び耐水性が優れ、低温特性が良好であるため上記用途
に巾広く使用されるようになってきた。これらの用途に
おいては他の材料との接着性が問題となる。カプロン酸
系ポリウレタンは他の合成樹脂類に比べれば接着性は一
般に良好でおる。しかし例えば塗装した金属表面との接
着、ライニングした鉄管及び矢板の表面との接着、磁気
テープにおける鉄粉との接着、接着剤及びシーリング材
における基材との接着等においては尚接着力が不足し、
一段の改良を要望されている。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等はこの点を解決するために種々検討した結果
、ポリウレタン中にアクリル基及びトリアルコキシ７ラ
ン基を導入すれば接着性が著るしく向上することを知ジ
１本発明に到達し念。
、ポリウレタン中にアクリル基及びトリアルコキシ７ラ
ン基を導入すれば接着性が著るしく向上することを知ジ
１本発明に到達し念。
即ち、本発明はポリカブロラクトン及び／又はカプロラ
クトンのコポリエステルポリオールを有機ポリインシア
ネートと反応してなる末端にＮＣＯ基を有するプレポリ
！−・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ＣＩ）と、一般式 ％式％（３ （式中ｂ Ｒ１は水素またはメチル基：Ｒ２は炭素数２
〜５個のフルキレ７基） で示されるヒドロキシアルキルアクリレート、及び一般
式 ％式％［１３ （式中、ＸはＮＨ又はＳ ： Ｒｓは水素又はアルキル
基、アミノアルキル基、アリル基、アリール２ｊＩ ：
Ｒ４はアルキレン基、アリーレン基：Ｒ５はアルキル
基を示し、アルキル基及びアルキレン基は炭素数１〜３
個を有する） で示されるトリアルコキシシランとを反応させて得念り
レタンポリマーを成分とする接着性を改良した組成物で
ちる。
クトンのコポリエステルポリオールを有機ポリインシア
ネートと反応してなる末端にＮＣＯ基を有するプレポリ
！−・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ＣＩ）と、一般式 ％式％（３ （式中ｂ Ｒ１は水素またはメチル基：Ｒ２は炭素数２
〜５個のフルキレ７基） で示されるヒドロキシアルキルアクリレート、及び一般
式 ％式％［１３ （式中、ＸはＮＨ又はＳ ： Ｒｓは水素又はアルキル
基、アミノアルキル基、アリル基、アリール２ｊＩ ：
Ｒ４はアルキレン基、アリーレン基：Ｒ５はアルキル
基を示し、アルキル基及びアルキレン基は炭素数１〜３
個を有する） で示されるトリアルコキシシランとを反応させて得念り
レタンポリマーを成分とする接着性を改良した組成物で
ちる。
本発明に使用するポリカブｏ２クトンは２価アルコール
または３価アルコールにＣ−カプロラクトンを付加重合
して得たポリエステルジオールまたはポリエステルトリ
オールである。その分子量は３，０００〜９，０００が
適当である。２価アルコールとしては例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールなどを使用し、３価アルコール
としては例えば、トリメチロールプロパ７、ｌ、３．６
−ヘキサントリオール、グリセリンなどを使用する。
または３価アルコールにＣ−カプロラクトンを付加重合
して得たポリエステルジオールまたはポリエステルトリ
オールである。その分子量は３，０００〜９，０００が
適当である。２価アルコールとしては例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールなどを使用し、３価アルコール
としては例えば、トリメチロールプロパ７、ｌ、３．６
−ヘキサントリオール、グリセリンなどを使用する。
本発明に使用するカプロラクトンのコポリエステルポリ
オールは２価アルコールと２価カルボン酸トよりなるオ
リゴエステルジオールまたは２価アルコール及び３価ア
ルコールと２価カルボン酸よシなるオリゴエステルトリ
オールにぽ−カブロラクトンを付加重合して得たコポリ
エステルジオールまたはコポリエステルトリオールであ
る。
オールは２価アルコールと２価カルボン酸トよりなるオ
リゴエステルジオールまたは２価アルコール及び３価ア
ルコールと２価カルボン酸よシなるオリゴエステルトリ
オールにぽ−カブロラクトンを付加重合して得たコポリ
エステルジオールまたはコポリエステルトリオールであ
る。
２価アルコールとしては例えば、エチレングリコール、
クロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキテンジオール、ジエチレングリコール
、シグロビレングリコール、シクロヘキサンジオールな
どである。３ｆ［ｆｉフル＝ｒ−ルとしては例えば、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、グリセリンなどである。２価カルボン酸
としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、こはく酸、アジピン酸、アゼ之イン酸、セパ
シン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラヒトロールの具
体例としては例えば、ビス（ヒドロキシエチル）テレフ
タレート、ビス（ジメチルヒドロキシクロビル）インク
タレート、ビス（メチルヒドロキシエチル）アジペート
、テレフタル酸エチレングリコールポリエステル、イン
７タル酸ネオペンチルグリコールホリエステル、トリメ
チロールプロパンイソフタル酸エチレングリコールポリ
エステル、ヘキサントリオールセ／＜シン酸グロビレン
ゲリコールポリエステル、グリセリン、アジピン駿ネオ
ペンチルグリコールポリエステルなどである。これらの
オリゴエステルジオールまたはオリゴエステルトリオー
ルにｌ−カプロツクトンを付加重合して得念コポリエス
テルポリオールの分子量は３．０００〜９，０００が適
当である。
クロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ヘキテンジオール、ジエチレングリコール
、シグロビレングリコール、シクロヘキサンジオールな
どである。３ｆ［ｆｉフル＝ｒ−ルとしては例えば、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール、グリセリンなどである。２価カルボン酸
としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、こはく酸、アジピン酸、アゼ之イン酸、セパ
シン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラヒトロールの具
体例としては例えば、ビス（ヒドロキシエチル）テレフ
タレート、ビス（ジメチルヒドロキシクロビル）インク
タレート、ビス（メチルヒドロキシエチル）アジペート
、テレフタル酸エチレングリコールポリエステル、イン
７タル酸ネオペンチルグリコールホリエステル、トリメ
チロールプロパンイソフタル酸エチレングリコールポリ
エステル、ヘキサントリオールセ／＜シン酸グロビレン
ゲリコールポリエステル、グリセリン、アジピン駿ネオ
ペンチルグリコールポリエステルなどである。これらの
オリゴエステルジオールまたはオリゴエステルトリオー
ルにｌ−カプロツクトンを付加重合して得念コポリエス
テルポリオールの分子量は３．０００〜９，０００が適
当である。
またこのコポリエステルポリオール中におけるオキシカ
プロイル単位の含有量は４０〜１００重量Ｘ（本発明で
、Ｘは重量％を示す）が好ましい。
プロイル単位の含有量は４０〜１００重量Ｘ（本発明で
、Ｘは重量％を示す）が好ましい。
ポリカプロラクトン及びカプロラクトンのコポリエステ
ルポリオールは単独または混合して使用する。またボリ
クレタンの製造に使用するポリオキシアルキレンポリオ
ールま九ハポリエステルボリオールと混合して使用する
こともできる。
ルポリオールは単独または混合して使用する。またボリ
クレタンの製造に使用するポリオキシアルキレンポリオ
ールま九ハポリエステルボリオールと混合して使用する
こともできる。
本発明に使用する有機ポリイノシアネートは、例エバト
リレンジジイソシアネート（各種異性体比の混合物を含
む）（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイノシアネートＣ
ＭＤＩ）、３．３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジインシ
アネート（ＸＤ Ｉ ）、テトラメテルキシリレンジイ
ソシアネー）（ＴＭＸＤＩ）、ナフチレンジイノシアネ
ート（ＮＤ Ｉ ） 、 ジシクロヘキシルメタン−
４，４′−ジインシアネー）（水素化ＭＤＩ）、粗１１
１ｉＴＤ Ｉ 、ポリメチレン・ポリフェニルイソシア
ネート（粗製ＭＤＩ）、インホロンジイソシアネー）（
ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジインシアネー）（ＨＤＩ
）、水素化キシリレンジイソシアネー）（ＨＸＤＩ）な
どのほか、これらのインシアネート類のインシアヌレー
ト化変性品、カルボジイミド化変性品、ビニ−レット化
変性品などである。
リレンジジイソシアネート（各種異性体比の混合物を含
む）（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイノシアネートＣ
ＭＤＩ）、３．３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジインシ
アネート（ＸＤ Ｉ ）、テトラメテルキシリレンジイ
ソシアネー）（ＴＭＸＤＩ）、ナフチレンジイノシアネ
ート（ＮＤ Ｉ ） 、 ジシクロヘキシルメタン−
４，４′−ジインシアネー）（水素化ＭＤＩ）、粗１１
１ｉＴＤ Ｉ 、ポリメチレン・ポリフェニルイソシア
ネート（粗製ＭＤＩ）、インホロンジイソシアネー）（
ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジインシアネー）（ＨＤＩ
）、水素化キシリレンジイソシアネー）（ＨＸＤＩ）な
どのほか、これらのインシアネート類のインシアヌレー
ト化変性品、カルボジイミド化変性品、ビニ−レット化
変性品などである。
これら各種の有機ポリイソシアネートは単独ま比は２種
以上混合して使用する。
以上混合して使用する。
プレポリマーの製造に際し、ポリカプロラクトン及ヒコ
ポリエステルポリオールの合計量１轟量に対し有機ポリ
インシアネートｔ−１，８〜２．２ 当量使用する。
ポリエステルポリオールの合計量１轟量に対し有機ポリ
インシアネートｔ−１，８〜２．２ 当量使用する。
反応は窒素気流中で７０〜９０℃、１〜３時間加熱する
。得られたプレポリマーのＮＣＯ基含基量有量・５〜５
％である。
。得られたプレポリマーのＮＣＯ基含基量有量・５〜５
％である。
一般式（Ｉｆ）において、Ｒ２で示される炭素数２〜５
個のフルキレン基を有するヒドロキシアルキルアクリレ
ートの具体例としては例えば、エチレングリ；−ルモノ
アクリレート、グロピレングリコールモノアクリレート
、エチレングリコールモノメタアクリレート、グロピレ
ングリコールモノメタアクリレート、ブタンジオールモ
ノメタアクリレート、ブタンジオールモノアクリレート
、ネオペンチルグリコールモノアクリレート、ネオペン
チルグリコールモノメタアクリレートなどである。
個のフルキレン基を有するヒドロキシアルキルアクリレ
ートの具体例としては例えば、エチレングリ；−ルモノ
アクリレート、グロピレングリコールモノアクリレート
、エチレングリコールモノメタアクリレート、グロピレ
ングリコールモノメタアクリレート、ブタンジオールモ
ノメタアクリレート、ブタンジオールモノアクリレート
、ネオペンチルグリコールモノアクリレート、ネオペン
チルグリコールモノメタアクリレートなどである。
一般式〔夏〕においてｓ Ｒ３のアルキル基はメル基、
エチル基、プロピル基ニアミノアルキル基はアミノメチ
ル基、アミンエチル基、アミノプロピル基；アリール基
はフェニル基、スチリル基、ビニルベンジル基１メチル
フエネチル基である。Ｒ４のアルキレフ基はメチレン基
、エチレン基、フロピレン基；アリーレン基はフェニレ
ン基、メチレン７エネチレ７基である。ｋのアルキル基
はメチル基、エチル基、プロピル基である。
エチル基、プロピル基ニアミノアルキル基はアミノメチ
ル基、アミンエチル基、アミノプロピル基；アリール基
はフェニル基、スチリル基、ビニルベンジル基１メチル
フエネチル基である。Ｒ４のアルキレフ基はメチレン基
、エチレン基、フロピレン基；アリーレン基はフェニレ
ン基、メチレン７エネチレ７基である。ｋのアルキル基
はメチル基、エチル基、プロピル基である。
一般式ＣＩ）で示されるトリアルコキシシランの具体例
としては例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンｓ ３−Ｃｚ−７ミノエチル）−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−７ミノプロビルトリメトキシシラ
ン、メルカプトエチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル
アミノグロビルトリエトキシシランｈｐ−’（アミノメ
チル）７エネチルトリメトキシシ２ン、九−（アミノメ
チル）７エネチルトリメトキシシラン、Ｎ−アリルアミ
ノグロビルトリメトキシシ２ノ、Ｐ−アミノ７エ二ルト
リメトキシシ２ノ、戸−〔（２−アミノエチル）アミン
メチル〕７エネチルトリメトキシシラン、Ｐ−（メルカ
プトメチル）７エネチルトリエトキシシラン、Ｎ−ステ
リルアミノエチルトリグロボキシシ２ン、Ｐ−ビニルベ
ンジルアミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ−フェニ
ルアミノグロビルトリメトキシシランなどである。
としては例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンｓ ３−Ｃｚ−７ミノエチル）−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−７ミノプロビルトリメトキシシラ
ン、メルカプトエチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル
アミノグロビルトリエトキシシランｈｐ−’（アミノメ
チル）７エネチルトリメトキシシ２ン、九−（アミノメ
チル）７エネチルトリメトキシシラン、Ｎ−アリルアミ
ノグロビルトリメトキシシ２ノ、Ｐ−アミノ７エ二ルト
リメトキシシ２ノ、戸−〔（２−アミノエチル）アミン
メチル〕７エネチルトリメトキシシラン、Ｐ−（メルカ
プトメチル）７エネチルトリエトキシシラン、Ｎ−ステ
リルアミノエチルトリグロボキシシ２ン、Ｐ−ビニルベ
ンジルアミノエチルトリプロポキシシラン、Ｎ−フェニ
ルアミノグロビルトリメトキシシランなどである。
本発明において一般式〔■〕で示されるヒドロキシアル
キルアクリレート及び一般式Ｃ１）で示されるトリアル
コキシシランをプレポリマーと反応させる際には両者を
同時に反応させてもよく、またヒドロキシアルキルアク
リレートを先に反応させ念後トリアルコキシシランを反
応させてもよい。
キルアクリレート及び一般式Ｃ１）で示されるトリアル
コキシシランをプレポリマーと反応させる際には両者を
同時に反応させてもよく、またヒドロキシアルキルアク
リレートを先に反応させ念後トリアルコキシシランを反
応させてもよい。
反応は７０〜９０℃で１〜２時間加熱反応する。その際
プレポリマー中の遊離ＮＣＯ基と、ヒドロキシアルキル
アクリレート及びトリアルコキシシラン中に含まれる活
性水素の合計量との当量比（ＮＣｏ／Ｈ比）が０．５０
〜１．１０となるように使用量を調節する またヒドロ
キシアルキルアクリレ−） 、！： トリアルコキシシ
ラン′とのモル比は９０／１０〜１０／９０が適当であ
り、とくに９０／１０〜４０／６０が好ましい。
プレポリマー中の遊離ＮＣＯ基と、ヒドロキシアルキル
アクリレート及びトリアルコキシシラン中に含まれる活
性水素の合計量との当量比（ＮＣｏ／Ｈ比）が０．５０
〜１．１０となるように使用量を調節する またヒドロ
キシアルキルアクリレ−） 、！： トリアルコキシシ
ラン′とのモル比は９０／１０〜１０／９０が適当であ
り、とくに９０／１０〜４０／６０が好ましい。
トリアルコキシシランの使用量がこの範囲よシタいと接
着力が不足し％またこの範囲より多いと便化シタニジス
トマーの強度が低下す名。
着力が不足し％またこの範囲より多いと便化シタニジス
トマーの強度が低下す名。
得られたウレタンポリマーはそのまｔ便化してもよく、
また粘度を低下し作業性を向上するため反応性希釈剤と
して前記ヒドロキシアルキルアクリレートのほか、アク
リル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル、スチレン等
を添加混合することもできる。
また粘度を低下し作業性を向上するため反応性希釈剤と
して前記ヒドロキシアルキルアクリレートのほか、アク
リル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル、スチレン等
を添加混合することもできる。
硬化剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、第３級ブ
チルパーベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキナイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイドなどの有機過酸化物を使用する。− さらに本発明のポリウレタンは他の樹脂、例えばエポキ
シ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂などと混合使
用することができる。ま九充填剤として、例えば炭酸カ
ルシウム、けいそう±、シリカ、パーライト、カーボン
ブラック、酸化チタン、酸化鉄、ガラス繊維などの無機
質及び有機質粉末を添加することもでき・ジオクチル７
タレート、ジグチル７タレート、ジブチルアジペートな
どの可盟剤を添加することもできる。
チルパーベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキナイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイドなどの有機過酸化物を使用する。− さらに本発明のポリウレタンは他の樹脂、例えばエポキ
シ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂などと混合使
用することができる。ま九充填剤として、例えば炭酸カ
ルシウム、けいそう±、シリカ、パーライト、カーボン
ブラック、酸化チタン、酸化鉄、ガラス繊維などの無機
質及び有機質粉末を添加することもでき・ジオクチル７
タレート、ジグチル７タレート、ジブチルアジペートな
どの可盟剤を添加することもできる。
本発明を実施することによシボリフレタンを２イニング
材、塗料、接着剤、シーリング材、バインダー等に使用
する場合に金属に対する接着強度が著るしく向上する。
材、塗料、接着剤、シーリング材、バインダー等に使用
する場合に金属に対する接着強度が著るしく向上する。
（実施例）
次に実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。
する。
実施列１
溶融したジフェニルメタンジイソシアネート１０４９（
０，８３当量）及びオキシカプロイル単位８０Ｘを含み
残シの２０Ｘがネオペンチルグリコールとイン７タル酸
よルなる分子量ｓ、ｏｏｏのポリカプロラクトンコポリ
エステルポリオール１、０４２ ｆ （０，４２当ｆ）
をフラスコに仕込み８０℃で２時間反応させ、ＮＣＯ基
１・５％を含むプレポリマーａを得之〇 このプレポリマー中にヒドロキシエチルメタアクリレー
ト４３ｔ（０，３３当量、０・３３モル）を加えて８０
℃で１時間反応させた。次Ｋｒ−アミノプロピルトリエ
トキシシラ７１８ ｆ （０，０８当量、０・０８モル
）を添加し、更に８０℃で１時間反応させた後、反応性
稀釈剤としてヒドロキシエチルメタアクリレート１．５
００ｆ及びアクリル酸３００ｔを加え、室温まで冷却し
た。得られた液状混合物を組成物Ａとじ九。
０，８３当量）及びオキシカプロイル単位８０Ｘを含み
残シの２０Ｘがネオペンチルグリコールとイン７タル酸
よルなる分子量ｓ、ｏｏｏのポリカプロラクトンコポリ
エステルポリオール１、０４２ ｆ （０，４２当ｆ）
をフラスコに仕込み８０℃で２時間反応させ、ＮＣＯ基
１・５％を含むプレポリマーａを得之〇 このプレポリマー中にヒドロキシエチルメタアクリレー
ト４３ｔ（０，３３当量、０・３３モル）を加えて８０
℃で１時間反応させた。次Ｋｒ−アミノプロピルトリエ
トキシシラ７１８ ｆ （０，０８当量、０・０８モル
）を添加し、更に８０℃で１時間反応させた後、反応性
稀釈剤としてヒドロキシエチルメタアクリレート１．５
００ｆ及びアクリル酸３００ｔを加え、室温まで冷却し
た。得られた液状混合物を組成物Ａとじ九。
実施例２
ジフェニルメタンジインシアネー）１３Ｅｌ（１・１０
ｆｉ量）及びトリメチロールプロノぐンにカプロラクト
ンを付加重合して得た分子量７，０００のポリカプロラ
クトントリオール１．２９０ｆ（０・５５当量）を８０
℃で２時間反応させ、ＮＣＯ基１．６Ｘを含むプレポリ
マーｂを得次。
ｆｉ量）及びトリメチロールプロノぐンにカプロラクト
ンを付加重合して得た分子量７，０００のポリカプロラ
クトントリオール１．２９０ｆ（０・５５当量）を８０
℃で２時間反応させ、ＮＣＯ基１．６Ｘを含むプレポリ
マーｂを得次。
このプレポリマーｂにヒドロキシエチルメタアクリレー
ト２９ｆ （０・２２当量、０．２２モル）及びメルカ
プトエチルトリエトキシン２ン７４ｒ（ｏ・３３当量、
０．３３モル）を加え、８０℃で１時間反応させた後、
反応性稀釈剤としてヒドロキシエチルメタアクリレ−）
１．２００？及びアクリル酸３００Ｐを加え、常温まで
冷却した０得られた混・−液を組成物Ｂとした。
ト２９ｆ （０・２２当量、０．２２モル）及びメルカ
プトエチルトリエトキシン２ン７４ｒ（ｏ・３３当量、
０．３３モル）を加え、８０℃で１時間反応させた後、
反応性稀釈剤としてヒドロキシエチルメタアクリレ−）
１．２００？及びアクリル酸３００Ｐを加え、常温まで
冷却した０得られた混・−液を組成物Ｂとした。
実施ｆＪ３
インホロンジイソシアネート８６ ｆ （０，７７当量
）及びオキシカプロイル単位７０％を含み残シの３０％
がネオペンチルグリコールとイソ７タル酸よシなる分子
量７，０００のポリカプロラクトンコホリエステルジオ
ール１，３５０Ｆ（０，３ｇ当量）を混合し、触媒とし
てジプチル錫ジラウレート０・３ｆを加え８０℃で２時
間反応させＮＣＯ基ｌ・１％を含むプレポリマー・Ｇを
得た。
）及びオキシカプロイル単位７０％を含み残シの３０％
がネオペンチルグリコールとイソ７タル酸よシなる分子
量７，０００のポリカプロラクトンコホリエステルジオ
ール１，３５０Ｆ（０，３ｇ当量）を混合し、触媒とし
てジプチル錫ジラウレート０・３ｆを加え８０℃で２時
間反応させＮＣＯ基ｌ・１％を含むプレポリマー・Ｇを
得た。
このプレポリマーＣにヒドロキシエチルメタアクリレー
ト２２ Ｆ （０，１７当量、０．１７モル）ｆ：加え
８０℃で２時間反応させた 次にＰ−７ミノフエニルト
リメトキシシラン４１ ｆ （０，１ｇ当量、０．１９
モル）１に加え、さらに８０℃で１．５時間反応させた
後、反応性稀釈剤としてヒドロキシメチルメタアクリレ
ート１．２００ｆ及びアクリル酸３００ｆを加え常温ま
で冷却した。得られた混合液を組成物ピとした。
ト２２ Ｆ （０，１７当量、０．１７モル）ｆ：加え
８０℃で２時間反応させた 次にＰ−７ミノフエニルト
リメトキシシラン４１ ｆ （０，１ｇ当量、０．１９
モル）１に加え、さらに８０℃で１．５時間反応させた
後、反応性稀釈剤としてヒドロキシメチルメタアクリレ
ート１．２００ｆ及びアクリル酸３００ｆを加え常温ま
で冷却した。得られた混合液を組成物ピとした。
比較例１
実施例１で得たプレポリマーａにヒドロキシエチルメタ
アクリレート５４ ｔ （０，４１当量）を加え、８０
℃で１時間反応後、反応性稀釈剤としてヒドロキシエチ
ルメタアクリレ−）１．５００ｆ及びアクリル酸３００
２を加え室温まで冷却した。
アクリレート５４ ｔ （０，４１当量）を加え、８０
℃で１時間反応後、反応性稀釈剤としてヒドロキシエチ
ルメタアクリレ−）１．５００ｆ及びアクリル酸３００
２を加え室温まで冷却した。
得られた混合液を組成物りとした。
比較例２
実施例２で得たプレポリマーｂにヒドロキシエチルメタ
アクリレ−） ７２ ｆ （０，５５当ｆ）ｔ−加え８
０℃で１時間反応後、反応性稀釈剤としてヒドロキシエ
チルメタアクリレート１．２０Ｏｆ及びアクリル酸３０
０２を加え室温まで冷却した。
アクリレ−） ７２ ｆ （０，５５当ｆ）ｔ−加え８
０℃で１時間反応後、反応性稀釈剤としてヒドロキシエ
チルメタアクリレート１．２０Ｏｆ及びアクリル酸３０
０２を加え室温まで冷却した。
得られた混合液を組成物Ｅとした一１
接着試験
組成物Ａ−Ｅ１００ｔに、それぞれベンゾイルパーオキ
シド４ｆを加え、溶解させて試料とした。
シド４ｆを加え、溶解させて試料とした。
巾２５ｍｍの冷間圧延鋼板をア七トンで洗浄し、試験片
を作成した。
を作成した。
引張剪断接着強度はＪＩＳＩ（−６８５０により測定し
た。試験片の接着部分は重ね合せを１０ｍｍとし、塗布
した組成物試料は１２０℃で１０分加熱し硬化させ念。
た。試験片の接着部分は重ね合せを１０ｍｍとし、塗布
した組成物試料は１２０℃で１０分加熱し硬化させ念。
Ｔ形剥離接着強度はＪＩＳ Ｋ−６８５４によシ測定し
た。
た。
塗布した組成物試料は１２０℃で１０分加熱し硬化させ
次、っ 接着試験結果は表２に示した通シになった。−表２ （効果） 表２より明かなどとく、トリアルコキシシランを結合す
ることによシ、金属に対するポリウレタンの接着強度が
著るしく向上する。
次、っ 接着試験結果は表２に示した通シになった。−表２ （効果） 表２より明かなどとく、トリアルコキシシランを結合す
ることによシ、金属に対するポリウレタンの接着強度が
著るしく向上する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリカプロラクトン及び／又はカプロラクトンのコポリ
エステルポリオールを有機ポリイソシアネートと反応し
てなる末端にＮＣＯ基を有するプレポリマー・・・〔
I 〕 と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２は炭素数２
〜５個のアルキレン基を示す） で示されるヒドロキシアルキルアクリレート、及び一般
式 Ｒ＿３−Ｘ−Ｒ＿４−Ｓｉ（ＯＲ＿５）＿３・・・〔I
II〕（式中、ＸはＮＨ又はＳ；Ｒ＿３は水素又はアルキ
ル基、アミノアルキル基、アリル基、アリール基；Ｒ＿
４はアルキレン基、アリーレン基、Ｒ＿５はアルキル基
を示し、アルキル基及びアルキレン基は炭素数１〜３個
を有する） で示されるトリアルコキシシランとを反応させて得たウ
レタンポリマーを成分とする接着性を改良した組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228999A JPS61108622A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | 接着性を改良した組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59228999A JPS61108622A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | 接着性を改良した組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61108622A true JPS61108622A (ja) | 1986-05-27 |
Family
ID=16885170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59228999A Pending JPS61108622A (ja) | 1984-11-01 | 1984-11-01 | 接着性を改良した組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61108622A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0267698A2 (en) * | 1986-11-14 | 1988-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Curing composition |
| WO2010121978A1 (de) | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Basf Se | Strahlungshärtbare beschichtungsmassen |
| WO2013139565A1 (en) | 2012-03-19 | 2013-09-26 | Basf Se | Radiation-curable coating compositions |
| CN111057210A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-24 | 阜阳欣奕华材料科技有限公司 | 一种水性聚氨酯涂层剂及其制备方法和应用 |
-
1984
- 1984-11-01 JP JP59228999A patent/JPS61108622A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0267698A2 (en) * | 1986-11-14 | 1988-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Curing composition |
| WO2010121978A1 (de) | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Basf Se | Strahlungshärtbare beschichtungsmassen |
| US8648126B2 (en) | 2009-04-22 | 2014-02-11 | Basf Se | Radiation-curable coating compositions |
| WO2013139565A1 (en) | 2012-03-19 | 2013-09-26 | Basf Se | Radiation-curable coating compositions |
| CN111057210A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-24 | 阜阳欣奕华材料科技有限公司 | 一种水性聚氨酯涂层剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1195797A (en) | Silane containing isocyanate terminated polyurethane | |
| KR101352257B1 (ko) | 적어도 하나의 실란-관능성 폴리우레탄 프리폴리머를 포함하는 수분 경화성 핫멜트 접착제 | |
| JP2619248B2 (ja) | 二成分接着剤 | |
| CN106459722B (zh) | 氨基甲酸酯系粘接剂组合物 | |
| JP6753550B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物 | |
| CN107922816B (zh) | 氨基甲酸酯系粘接剂组合物 | |
| JPS617317A (ja) | シラン含有イソシアネ−トプレポリマ− | |
| US5185402A (en) | Flock adhesive | |
| US20110034602A1 (en) | Thixotropic reactive composition | |
| US4367313A (en) | Coating composition and method | |
| JPS6126612A (ja) | 耐加水分解性の良好なポリウレタンの製法 | |
| CN108473664B (zh) | 具有改进的粘附性的单组份热固化环氧化物粘合剂 | |
| JPWO2016002335A1 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤組成物 | |
| WO2021025093A1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物 | |
| US4525568A (en) | Storage stable, one-package heat curable polyurethane adhesive compositions | |
| JP4053415B2 (ja) | ポリウレタン組成物 | |
| JPWO2016002391A1 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤組成物 | |
| US20190322914A1 (en) | Two component polyurethane composition | |
| JPS61108622A (ja) | 接着性を改良した組成物 | |
| US20220025101A1 (en) | Two-component polyurethane casting compound with adjustable pot life | |
| JPS6346212A (ja) | 一液型ウレタン樹脂組成物 | |
| JP7235698B2 (ja) | ウレタン接着剤組成物 | |
| CN112063353B (zh) | 聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| JP5476974B2 (ja) | ウレタンプレポリマー混合物およびこれを含む硬化性組成物 | |
| JP3187900B2 (ja) | ポリウレタンの製造方法 |