JPH03221572A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、印刷インキ用バインダーに関する。

［従来の技術］ 従来、印刷インキ用バインダーとして使用されるポリウ
レタン樹脂としては、分子末端がアルキル基となってい
るもの（特公昭５４−３６９６０号公報）分子末端に水
酸基を有するもの（特開昭６１−６ｆ３７６９号公報）
あるいは分子末端にアミノ基を有するもの（特開昭ｆ３
２−２９２８７３号公報）などが知られている。

［発明が解決しようとする課題］ 溶剤系のインキを、湿度の高い条件下でグラビア印刷を
行った場合に、グラビア版に凝縮した水分がインキ中に
多量混入することがある。このような場合、従来の印刷
インキバインダー用のポリウレタン樹脂では、インキの
粘度が上昇し、あるいはチクソトロピックとなり（この
状態をインキのソワリングと称する）印刷不能となるな
どの問題点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、インキのソワリングの改善された印刷イ
ンキ用バインダーを得るべく鋭意検討した結果、本発明
に到達した。

すなわち、本発明は、高分子ジオール、有機ジイソシア
ネート、鎖伸長剤および必要により重合停止剤とからの
ポリウレタン樹脂からなる印刷インキ用バインダーにお
いて、鎖伸張剤として一般式 （式中、Ｒ１は０２〜Ｃ６のアルキレン基を表し、Ｒ２
はヒドロキシルエチル基またはヒドロキシルプロピル基
を表し、Ｒ２は水素、ＣＩ〜Ｃ６のアルキル基、ヒドロ
キシルエチル基またはヒドロキシルプロピル基を表す。

）で表されるジアミンを使用し、重合停止剤として単官
能または２官能の化合物を使用し、分子側鎖にヒドロキ
シル基を有し、その水酸基価が０．５〜２０であるポリ
ウレタン樹脂であることを特徴とする印刷インキ用バイ
ンダー；並びに−数式 ％式％（２） １ ｍ、　ｎは１以上の整数、ｐはＯまたは１以上の整数で
あり、謬、ｎ＋９個の単位の結合形式はランダムでもブ
ロックでもよい。Ｒはジイソシアネート残基　Ｒ／は高
分子ジオールを含むジオール残基、Ｒ＃はジアミン残基
、Ｘ＋、Ｒ２は−Ｒ’−０１１、−Ｎｌｌ−Ｒ”　−Ｎ
Ｈ２、−ＮＥ−Ｒ”−Ｏ１！である。Ｒ１は炭素数２〜
６のアルキレン基、Ｒ２はヒドロキシルエチル基または
ヒドロキシルプロピル基、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基、ヒドロキシルエチル基またはヒドロキ
シルプロピル基、Ｒａは水素原子または炭素数１〜６の
アルキル基、Ｒｓは炭素数１〜Ｂのアルキル基を表す。

Ａはモノアルカノールアミン残基である。）で示される
ポリウレタン樹脂からなる印刷インキ用バインダーであ
る。

一般式（１）で示されるジアミンとしては２−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロ
ピレンジアミン、２−ヒドロキシエチルブチレンジアミ
ン、２−ヒドロキシエチルへキサメチレンジアミン、２
−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、２−ヒドロキ
シプロピルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピ
ルブチレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルへキサメ
チレンジアミン、ジー２−ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン、ジー２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン
、ジー２−ヒドロキシエチルブチレンジアミン、ジー２
−ヒドロキシエチルへキサメチレンジアミン、ジー２−
ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジー２−ヒドロ
キシプロピルプロピレンジアミン、ジー２−ヒドロキシ
ブロビルブチレンジアミン、ジー２−ヒドロキシプロピ
ルへキサメチレンジアミンなどがあげられる。

これらのうち好ましくは２−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミンおよびジー２−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミンである。

本発明において、高分子ジオールとしては、ポリエーテ
ルジオールおよびポリエステルジオールが挙げられる。

ポリエーテルジオールとしては低分子グリコール［エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１．４−、　１．
３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メ
ーＦ−ルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
、Ｉ、８−オクタメチレンジオール、アルキルジアルカ
ノールアミン；環状基を有する低分子ジオール類〔例え
ば特公昭４−１４７４号記載のもの：ビス（ヒドロキシ
メチル）クロヘキサン、計及びｐ−キシリレングリコー
ル、ビス（ヒドロキシエチルベンゼン、ｌ、４−ビス（
２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４”−ビス（
２−ドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパン（ビスエ
ノールＡのエチレンオキシド付加物）等〕及びこれらの
２種以上の混合物などコのアルキレンキシド（炭素数２
〜４のアルキレンオキシド：エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１．２−１２．３−１１．３−１１．４
−ブチレンオキシドなど）付加物、及びアルキレンオキ
シドを開環重合又は開環共重合（ブロック及び／又はラ
ンダム）させて得られるもの、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−ポ
リプロピレン（ブロック及び／又はランダム）グリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテト
ラメチレン−エチレン（ブロック及び／又はランダム）
グリコール、ポリテトラメチレン−プロピレン（ブロッ
ク及び／又はランダム）グリコール、ポリへキサメチレ
ンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグ
リコール及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

ポリエステルジオールには、低分子ジオール及び／又は
分子量１０００以下のポリエーテルジオールとジカルボ
ン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオール
や、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンジ
オールなどが含まれる。

上記低分子ジオールとしてはエチレングリコールジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１．４−、　１．３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、３−メチルベンタンジオール、
ｌ、６−ヘキサンジオール、ｌ、８−オクタメチレンジ
オール、アルキルジアルカノールアミン：環状基を有す
る低分子ジオール類［例えば、特公昭４５−１４７４号
記載のもの：ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン
、−一及びｐ−キシリレングリコール、ビス（ヒドロキ
シエチルベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、４．４’−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加物）等コ及びこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。分子量１０００以下のポリエーテルジ
オールとしては、前記ポリエーテルジオール例えばポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリ
コール；及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

またジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸（コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン
酸、マレイン酸、フマル酸など）、芳香族ジカルボン酸
（テレフタル酸、イソフタル酸など）及びこれらの２種
以上の混合物が挙げられ、：　ラクトンとしてはε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトンが挙げられる。

ポリエステルジオールは通常の方法、例えば低分子ジオ
ール及び／又は分子量１０００以下のポリエーテルジオ
ールを、ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導
体［例えば無水物（無水マレイン酸、無水フタル酸など
）、低級エステル（テレフタル酸ジメチルなど）、ハラ
イド等コと、またはその無水物及びアルキレンオキシド
（例えばエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシ
ド）とを反応（縮合）させる、あるいは開始剤（低分子
ジオール及び／又は分子量１０００以下のポリエーテル
ジオール）にラクトンを付加させることにより製造する
ことができる。

これらのポリエステルジオールの具体例としては、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへ
キサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート
、ポリ−３−メチルペンタンアジペート、ポリエチレン
プロピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペー
ト、ポリブチレンヘキサメチレンアジペート、ポリジエ
チレンアジベート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル
）アジペート、ポリエチレンアゼレートポリエチレンセ
バケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンセバ
ケート、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラク
トンジオール：及びこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。

また、ポリエーテルジオールとポリエステルジオールと
を混合して使用することもできる。

これら高分子ジオールの平均分子量（水酸基価測定によ
る）は通常５００〜５０００、好ましくは７００〜４０
００である。

高分子ジオールに加えて必要により低分子ジオールを併
用することもできる。低分子ジオールとしては上記ポリ
エステルジオールの原料として挙げたグリコール及びそ
のアルキレンオキシド低モル付加物（分子量５００未満
）があげられる。低分子ジオールの量は高分子ジオール
に対し通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下
である。

本発明において使用される有機ジイソシアネートとして
は炭素数（ＮＧＯ基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族
ジイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ジイソシア
ネート、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート
、炭素数６〜２０の芳香族ジイソシアネートおよびこれ
らの有機ジイソシアネートの変性物（カーポジイミド基
、ウレトジオン基、ウレトジオン基、ウレア基、ビュー
レット基および／またはイソシアヌレート基含有変性物
など）が使用できる。このような有機ジイソシアネート
としてはエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、Ｉ、６．１
１−ウンデカントリイソシアネー）　、２，２．４−　
）リメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、２，６−ジイツシアネートメチルカブロエー
ト、ビス（２−インシアネートエチル）フマレート、ビ
ス（２−イソシアネートエチル）カーボネート、２−イ
ンシアネートエチル−２，６−ジインシアネートヘキサ
ノエート；　イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
、ノシクロへキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）、シクロヘキシレンジインシアネート、メチルシク
ロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ヒス（
２−インシアネートエチル）４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボキシレート；　キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジエチ
ルベンゼンジイソシアネート；　トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、粗製子ＤＩ、ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（粗製ＭＤＩ）、変性ＭＤＩ（カーポジイミド
変性ＭＤＩなど）、ナフチレンジイソシアネート；　お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち好ましいものは脂肪族ジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネ
ートである。

本発明に係るポリウレタン樹脂は、高分子ジオールと過
剰の有機ジイソシアネートより両末端インシアネート基
を有するウレタンプレポリマーを作成し、鎖伸長を行う
ことにより製造することができる。

両末端にインシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーの製造に際しての有機ジイソシアネートと高分子ジオ
ールおよび必要により低分子ジオールとのイソシアネー
ト基と水酸基の比は通常１．１：　１．０〜５．０：　
１．０、好ましくは１．２：　１．０〜３，０：１．０
である。

またウレタンプレポリマーの製造は溶剤の存在下または
非存在下で行われる。

使用される溶剤としてはとしてはケトン（アセトン、メ
チルエチルケトンメチルイソブチルケトンなど）、エス
テル（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなと）、
エーテル（テトラハイドロフランなど）、芳香族炭化水
素（トルエン、キシレンなど）、アルコール（メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコールなど）、多価
アルコール誘導体（エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、
アミド（ジメチルホルムアミドなど）スルホキサイド（
ジメチルスルホキサイドなど）およびこれらの２種以上
の混合溶剤が挙げられる。これらのうち好ましくはアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、テトラハイド
ロフラン、　トルエン、キシレン、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テルおよびこれらの２種以上の混合溶剤である。

溶剤の使用量は該プレポリマーと溶剤の重量比が１００
／　Ｏ−２０／　８０、好ましくは８０／　２０〜４０
／　ｌ１ｉＯノ範囲になる量である。

ポリウレタン樹脂を製造する際は鎖伸長剤として前述し
た一般式（１）で示されるジアミンと、必要により他の
ジアミンを併用してもよい。

併用できるジアミンとしては脂肪族ジアミン（エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、脂環式ジア
ミン（イソホロンジアミン、４１４′−ジシクロヘキシ
ルメタンジアミンなど）、芳香族ジアミン（４，４−ジ
アミノジフェニルメタンなど）、芳香脂肪族ジアミン（
キシレンジアミンなど）、ヒドラジン、ジヒドラジッド
（アジピン酸ジヒドラジッドなど）など及びこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。

これらのうち好ましいものは、脂環式ジアミン及びこれ
らの２種以上の混合物である。

また必要により単官能または２官能の重合停止剤、好ま
しくは単官能のものを使用できる。３官能以上の場合は
ソワリング効果が得られず好ましくない。ポリマーの分
子末端をアルキル基とする場合は、重合停止剤としてと
してモノアルキルアミン（ｎ−ブチルアミンなど）、ジ
アルキルアミン（ジ−ｎ−ブチルアミンなど）を使用す
る。

ポリマーの分子末端を水酸基とする場合は、重合停止剤
としてモノアルカノールアミン（モノエタノールアミン
など）を使用する。

鎖伸長剤および重合停止剤の使用量はプレポリマーのイ
ソシアネート基に対して実質的に当量、たとえばプレポ
リマーのインシアネート基１当量対して鎖伸長剤および
重合停止剤のアミノ基が通常０．９５〜１．０５当量、
好ましくは０．９８〜１．０２当量になるような量であ
る。

また、ポリマーの分子末端をアミノ基とする場合は、プ
レポリマーのインシアネート基に対して過剰量の鎖伸長
剤を使用する。たとえばプレポリマーのインシアネート
基１当量に対して通常１．０２〜１．３当量、好ましく
は１．０５〜１．２当量になる量である。この場合も必
要により重合停止剤を併用することはできる。

鎖伸長剤とプレポリマーとの反応は溶剤中で通常１００
℃以下、好ましくは８０〜０℃の温度で行われる。反応
させる方法としては、所定濃度のプレポリマー溶剤溶液
に鎖伸長剤もしくはこの溶剤溶液（溶剤は前記したもの
と同様である）を投入し反応させる方法、または鎖伸長
剤もしくはこの溶剤溶液に所定濃度のプレポリマー溶剤
溶液中に適下し反応させる方法があげられる。

このようにして得られたポリウレタン樹脂溶液の濃度は
通常１０〜１００％、好ましくは２０〜８０％である。

粘度は通常５０〜５００，０００、好ましくは１００〜
１００．０００　（ｃｐｓ／　２０℃）である。

ポリウレタン樹脂の分子量（重量平均分子量）は通常ｓ
、ｏｏｏ〜１００，０００、好ましくは８　、０００〜
８０゜０００である。

またポリウレタン樹脂の側鎖ヒドロキシル基の水酸基価
は通常０．５〜２０１　　好ましくは１．０〜１５であ
る。水酸基価が０．５未満の場合はインキのソワリング
が大きく、２０を越えると耐粘着性が不良となる。

かくして得られたポリウレタン樹脂は印刷インキ用バイ
ンダー　特に特殊グラビアインキ用バインダーとして優
れた性能を有する。

また、従来のインキバインダーの場合と同様の方法で使
用できる。すなわち、本発明のバインダーに顔料や必要
により他の樹脂類および顔料分散剤等の添加剤を加え、
ボールミルなどの通常のインキ製造装置を用い混連する
ことによって印刷インキを製造して使用する。前記性の
樹脂類としてはポリアミド、ニトロセルローズ、ポリア
クリレート類、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルのコポリマー　スチレンブタジェンゴム、エポキシ樹
脂などがあげられる。

本発明のインキ用バインダーを使用した印刷インキの配
合処方は下記のとうりである。　（％は重量％を示す。

） 本発明のバインダー（固形分当り） ｌＯ〜　２０　％ 顔料　　　　　　　　　　５〜４０％ 他の樹脂類　　　　　　　０〜１０％ 溶剤　　　　　　　　　４０〜７５％ 添加剤　　　　　　　　　　適量 本発明のバインダーを適用する対象としてはポリエステ
ルフィルムやナイロンフィルムやポリプロピレンフィル
ムやポリ塩化ビニルフィルムなどが好適である。

本発明のバインダーを使用する場合−波型印刷インキと
して使用してもよいがポリイソシアネート系硬化剤と併
用し、二液型印刷インキとして使用することもできる。

この場合ポリイソシアネト系硬化剤としては、例えばト
リメチロールプロパン１モル、！＝１．Ｇ−ヘキサメチ
レンジイソンアネート、トリレンジイソシアネートまた
はインホロンジイソシアネート３モルから合成されるア
ダクト体；１．１ｌｉ−へキサメチレンジイソシアネー
ト、またはインホロンジイソシアネートイソシアネート
基の環状三日化によって合成されるインシアヌレート基
含有の三量体：水１モルと１．、ｌ１ｉ−へキサメチレ
ンジイソシアネート３モルから合成される部分ビユレッ
ト反応物及びこれらの二種以上の混合物が好適である。

二液型印刷インキとして使用する場合、ポリイソシアネ
ート系硬化剤の添加量はインキに対して、通常０．５〜
ｌＯ重量％である。

本発明のバインダーを用いた印刷インキによる印刷方法
は従来の特殊グラビアインキの場合と同様でよい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において、部およ
び％はそれぞれ重量部および重量％を示す。

実施例、比較例において使用した原料は次の通りである
。

実施例１ 分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル２２９．９部、およびＩＰＤＩ５１．１部を混合し、
１００℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレタ
ンプレポリマーを得た。次にメチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋと略す。）５００部を加え、均一溶液にした後、２−
ヒドロキシルエチルエチレンジアミン２．４部、インホ
ロンタフ２フ１３．フ部およびジ−ｎ−ブチルアミン３
．０部をインプロピルアルコール２０ＯＮに溶解した溶
液を前記ウレタンプレポリマーのＭＥＫ溶液中に投入し
た。投入終了後昇温し、５０℃で８時間反応させた。こ
うして得られたポリウレタン樹脂溶液は濃度３０％、粘
度１１００ｃｐｓ／２０℃であった。この樹脂の側鎖ヒ
ドロキシル基の水酸基価は４．３（ポリウレタン樹脂固
形分換算値）である。

得られたポリウレタン樹脂溶液をバインダーとして用い
て、次の処方にて印刷インキを調整した。

ポリウレタン樹脂溶液　　　１００部 顔料（ルチル型酸化チタン）５０部 トルエン　　　　　　　　　　　４０部ＩＰＡ　　　　
　　　　　　　　　１０部セラミックボール　　　　　
１００部 合　計　３００部 上記の原料を内容積ｓｏｏｍｌのスチール缶に入れて、
ペイントコンディジｅナー（レッドデビ７し社製）にて
１時間混練し印刷インキを作成した。

実施例２゜ 分子量２０００のポリブチレンアジペートグリコール２
２９．４部およびＩＰＤＩ５０．９部を混合し、１００
℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレタンプレ
ポリマーを得た。次にＭ　Ｅ　Ｋ　５００部を加え、均
一溶液にした後、２−ヒドロキシルエチルエチレンジア
ミン４．８部、４．ｖ−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン１２．０部およびジ−ｎ−ブチルアミン３．０部をイ
ソプロビルアルコール２００部に溶解した溶液を前記ウ
レタンプレポリマーのＭＥＫ溶液中に投入した。投入終
了後昇温し、５０°Ｃで８時間反応させた。こうして得
られたポリウレタン樹脂溶液は濃度３０％、粘度＋２０
０ｃｐｓ／　２０℃、であった。この樹脂の側鎖ヒドロ
キシル基の水酸基価は８．６（ポリウレタン樹脂固形分
換算値）である。

得られた樹脂溶液を実施例１と同様にして印刷インキを
調整した。

実施例３ 分子量２０００のポリεカプロラクトングリコール２２
９．３部、およびＩＰＤＩ５０．９部を混合し、１００
℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレタンプレ
ポリマーを得た。次Ｍ　Ｅ　Ｋ　５００部を投入し均一
溶液にしり後、２−ヒドロキシルエチルエチレンジアミ
ン２゜４部、およびイソホロンジアミン１７．５部をイ
ソプロピルアルコール２００部に溶解した溶液中に前記
ウレタンプレポリマーのＭＥＫ溶液を滴下しながら投入
した。投入終了後昇温し、５０℃で８時間反応させた。

こうして得られたポリマー末端にアミノ基を有するポリ
ウレタン樹脂溶液は濃度３０％、粘度８００　　　ｃｐ
ｓ／２０℃、全アミン価１．３であった。この樹脂の側
鎖ヒドロキシル基の水酸基価は４．２（ポリウレタン樹
脂固形分換算値）である。

得られた樹脂溶液を実施例１と同様にして印刷インキを
調整した。

実施例４ 分子量２０００のポリεカプロラクトングリコール２２
８．５部、およびＩＰＤＩ５０．７部を混合し、１００
℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレタンプレ
ポリマーを得た。次Ｍ　Ｅ　Ｋ　５００部を投入し均一
溶液にした後、ジー２−ヒドロキシルエチルエチレンジ
アミン３．４部、およびインホロンジアミン１７．５部
をイソプロピルアルコール２００部に溶解した溶液中に
前記ウレタンプレポリマーのＭＥＫ溶液を滴下しながら
投入した。投入終了後昇温し、５０℃で８時間反応させ
た。こうして得られたポリマー末端にアミノ基を有する
ポリウレタン樹脂溶液は濃度３０％、粘度１１００ｃｐ
ｓ／　２０℃、全アミン価１．３であった。この樹脂の
側鎖ヒドロキシル基の水酸基価は８．５（ポリウレタン
樹脂固形分換算値）である。

得られた樹脂溶液を実施例１と同様にして印刷インキを
調整した。

比較例１ 分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル２２８．７部、およびＩＰＤＩ５０．８部を混合し、
１００℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレタ
ンプレポリマーを得た。次にＭＥＫ５００部を投入し均
一溶液にした後、インホロンジアミン１７．５部および
ジ−ｎ−ブチルアミン３．０部をイソプロピルアルコー
ル２００部に溶解した溶液を前記ウレタンプレポリマー
のＭＥＫ溶液中に投入した。投入終了後昇温し、５０℃
で８時間反応させた。得られたポリウレタン樹脂溶液は
濃度３０％、粘度８００ｃｐｓ／２０℃、であった。

得られた樹脂溶液を実施例１と同様にして印刷インキを
調整した。

比較例２ 分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル１９１．８部、およびＩＰＤＩ８５．１部を混合し、
１００℃で８時間反応させてＮ００％５．８０のウレタ
ンプレポリマーを得た。次にＭ　Ｅ　Ｋ　５００部を投
入し均一溶液にした後、ヒドロキシルエチルエチレンジ
アミン１８．１部およびジ−ｎ−ブチルアミン４．９部
をイソプロピルアルコール２００部に溶解した溶液を前
記ウレタンプレポリマーのＭＥＫ溶液中に投入した。

投入終了後昇温し、５０℃で８時間反応させた。得られ
たポリウレタン樹脂溶液は濃度３０％、粘度６００ｃｐ
ｓ／２０℃、であった。この樹脂の水酸基価は３２（ポ
リウレタン樹脂固形分換算値）である。

得られた樹脂溶液を実施例１と同様にして印刷インキを
調整した。

比較例３ 分子量２０００のポリブチレンアジペートグリコール２
２７．５部およびＩＰＤＩ５０．５部を混合し、１００
℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレタンプレ
ポリマーを得た。次にＭＥＫ５００部を加え、均一溶液
にした後、モノエタノールアミン２．７部、および４、
ｖ−ジアミノジシクロヘキシルメタン１９．２部をイソ
プロピルアルコール２００部に溶解した溶液を前記ウレ
タンプレポリマーのＭＥＫ溶液中に投入した。投入終了
後昇温し、５０℃で８時間反応させた。

こうして得られたポリウレタン樹脂溶液は濃度３０％、
粘度１５００ｃｐｓ／　２０℃、であった。この樹脂の
分子末端ヒドロキシルの水酸基価は８．６（ポリウレタ
ン樹脂固形分換算値）である。

得られた樹脂溶液を実施例１と何様にして印刷インキを
調整した。

比較例４ 分子量２０００のポリεカプロラクトングリコール２２
８．１部、およびＩ　Ｐ　Ｄ　Ｉ　５０．８部を混合し
、１００℃で８時間反応させてＮ００％３．４０のウレ
タンプレポリマーを得た。次Ｍ　Ｅ　Ｋ　５００部を投
入し均一溶液にした後、イソホロンジアミン２１．３部
をイソプロピルアルコール２００部に溶解した溶液中に
前記ウレタンプレポリマーのＭＥＫ溶液を滴下しながら
投入した。投入終了後昇温し、５０℃で８時間反応させ
た。

こうして得られたポリマー末端にアミノ基を有するポリ
ウレタン樹脂溶液は濃度３０％、粘度９００ｃｐｓ／２
ｏ℃、全アミン価１．３であった。

得られた樹脂溶液を実施例１と同様にして印刷インキを
調整した。

上記実施例１．　２，３．　４および比較例１，２゜３
．４で得られたそれぞれの印刷インキについて、次のよ
うな試験を行いインキのソワリング性を調べた。

（１）ソワリング性 インキの粘度をＢＬ型粘度計（東京計器製）にて測定す
る。内容積２００ｍ　ｌの容器にインキ１００部、水２
部およびセラミックボール１０部を入れてペイントコン
ディジａナーにて１０分間混練した後に再び粘度を測定
しインキの流動性を観察した。

得られた結果は表−２に示す。

また、得られた印刷インキを使用し、バーツーターにて
表面処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰと略す）ポリ
エステルフィルム（ＰＥＴと略す）およびナイロンフィ
ルム（ＮＹと略す）に印刷をほどこし印刷物を得た。

得られた印刷物について、次のような試験を行い表−３
の結果を得た。

（２）接着性 印ｆｅ１　面にニチバンセロテープ（１２ｍｍ巾）を貼
り、このニチバンセロテープの一端を印刷面に対して直
角方向に急速に引きはがした。時の印刷面の状態を観察
した。

（３）耐粘着性 印刷面と非印刷面を重ね合せ、温度４０℃、湿度６０％
ＲＨの中で、１．０Ｋｇ／ｃＦの荷重をわけ２４時間後
それを剥して表面の状態を観察した。

（４）耐油性 ２５℃の菜種油に印刷物を２４時間浸漬した後の表面状
態を観察した。

（５）耐水性 ２５℃の水に印刷物を２４時間浸漬した後の表面状態を
観察した。

（６）耐熱性 印刷面とアルミ箔とを合わせ、ヒートシーラーにて、８
０℃でＩＫｇ／ｃｒｌ　Ｘ　１秒ヒートシールし、それ
をはがして、表面状態を観察した。

（７）ラミネート性 印刷物にウレタン系接着剤を塗布し、ポリエチレンフィ
ルムを圧着し、４０℃で２４時間放置後、試料を１５ｍ
ｍ巾に切断後、剥離試験機（安田精機社製）にて９０°
剥離試験を行った。

（８）顔料分散性 印刷インキを粒度測定機（安田精機社製）にて測定した
。

各試験結果の判定は、 ◎極めて良好、Ｏ良好、△やや不良、×不良である。

表−１ 各ポリウレタン樹脂の構造（官能基） （注）記号はそれぞれＲ：アルキル基、Ａｍニ アミ ノ基、ＯＨ：　　ヒドロキシル基を示す。

水酸基価はポ リ ウレタン樹脂固形分換算値 を示す。

表−２ 各インキのソワ リ ング性試験結果 （注） 粘度測定単位： ＰＳ／２０℃ 表−３ 各イ ンキの印刷試験結果 ［発明の効果コ 本発明のバインダーは、インキのソワリングが少なく、
インキの流動性の良いインキ用バインダーを与える。

この他本発明のバインダーは、印刷物の接着性、耐油性
、耐水性、耐熱性、ラミネート適性および顔料分散性等
の性能のきわめてすぐれた各種のプラスチックフィルム
等の非吸収性基材に対する印刷インキを与える。

本発明のバインダーは特に特殊グラビアインキ用バイン
ター（ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム等の各
種プラスチックフィルム等の非吸収性フィルム用等）と
して好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子ジオール、有機ジイソシアネート、鎖伸長剤
   および必要により重合停止剤とからのポリウレタン樹脂
   からなる印刷インキ用バインダーにおいて、鎖伸張剤と
   して一般式▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１はＣ＿２〜Ｃ＿６のアルキレン基を表し
   、Ｒ＿２はヒドロキシルエチル基またはヒドロキシルプ
   ロピル基を表し、Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアル
   キル基、ヒドロキシルエチル基またはヒドロキシルプロ
   ピル基を表す。）で表されるジアミンを使用し、重合停
   止剤として単官能または２官能の化合物を使用し、分子
   側鎖にヒドロキシル基を有するポリウレタン樹脂である
   ことを特徴とする印刷インキ用バインダー。 ２、一般式 Ｘ＿１−ＣＯ−Ｚ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ−Ｘ＿２（２）
   ｛式中、ｚは▲数式、化学式、表等があります▼ および −［ＮＨ−Ｒ−ＮＨＣＯ−ＮＨ−Ｒ″−ＮＲＣＯ］＿ｐ
   −を表し、ｍ、ｎは１以上の整数、ｐは０または１以上
   の整数であり、ｍ、ｎ、ｐ個の単位の結合形式はランダ
   ムでもブロックでもよい。Ｒはジイソシアネート残基、
   Ｒ′は高分子ジオールを含むジオール残基、Ｒ″はジア
   ミン残基、Ｘ＿１、Ｘ＿２は−Ｒ′−ＯＨ、−ＮＨ−Ｒ
   ″−ＮＨ２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼または −ＮＨ−Ａ−ＯＨである。Ｒ＿１は炭素数２〜６のアル
   キレン基、Ｒ＿２はヒドロキシルエチル基またはヒドロ
   キシルプロピル基、Ｒ＿３は水素原子、炭素数１〜６の
   アルキル基、ヒドロキシルエチル基またはヒドロキシル
   プロピル基、Ｒ＿４は水素原子または炭素数１〜６のア
   ルキル基、Ｒ＿５は炭素数１〜６のアルキル基を表す。 Ａはモノアルカノールアミン残基である｝で示されるポ
   リウレタン樹脂からなる印刷インキ用バインダー。 ３、ポリウレタン樹脂が０．５〜２０の水酸基価を有す
   る請求項１または２記載のバインダー。