JPS60115550A - １−ヨ−ドアルキルアシラ−トの製造方法 - Google Patents
１−ヨ−ドアルキルアシラ−トの製造方法Info
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- JPS60115550A JPS60115550A JP58222827A JP22282783A JPS60115550A JP S60115550 A JPS60115550 A JP S60115550A JP 58222827 A JP58222827 A JP 58222827A JP 22282783 A JP22282783 A JP 22282783A JP S60115550 A JPS60115550 A JP S60115550A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
- C07C69/614—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety of phenylacetic acid
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分子中にカルボキシル基、スルホ基等を有す
る医薬品、例えばセファロスポリン。
る医薬品、例えばセファロスポリン。
ペニシリン等をエステル化する原料として有用な１〜ヨ
ードアルキルアシラードの製造方法に関す従来、１−ヨ
ードアルキルアンラードは、カルボン酸りロテ呵ドとア
ルデヒドを反応させ、得られる１−クロロアルキルアシ
ラードを一担採取した後、さらにこれとヨウ化ナトリウ
ムとを反応させる方法によって製造されてきた。しかし
この方法は、ｌ−クロロアルキルアシラードとヨウ化ナ
トリウムとの反応による１−ヨードアルキルアシラード
生成の収率が低く、又副反応も起こり、工業的製造法と
して満足すべきものではない。
ードアルキルアシラードの製造方法に関す従来、１−ヨ
ードアルキルアンラードは、カルボン酸りロテ呵ドとア
ルデヒドを反応させ、得られる１−クロロアルキルアシ
ラードを一担採取した後、さらにこれとヨウ化ナトリウ
ムとを反応させる方法によって製造されてきた。しかし
この方法は、ｌ−クロロアルキルアシラードとヨウ化ナ
トリウムとの反応による１−ヨードアルキルアシラード
生成の収率が低く、又副反応も起こり、工業的製造法と
して満足すべきものではない。
本発明者等は、これらの欠点を克服するべく、鋭意ω１
究を続けたところ、カルボン酸ヨーシトとアルデヒドと
が速やかに反応して、高純度の１−ヨードアルキルアン
ラードが高収率で生成することを知見し、さらにこれら
の知見に基づき、種々検討した結果本発明を完成した。
究を続けたところ、カルボン酸ヨーシトとアルデヒドと
が速やかに反応して、高純度の１−ヨードアルキルアン
ラードが高収率で生成することを知見し、さらにこれら
の知見に基づき、種々検討した結果本発明を完成した。
即ち
本発明は、
（１）カルボン酸ヨーシトとアルデヒドとを反応させる
ことを特徴とする１−ヨードアルキルアシラードの製造
方法、 （２）カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とを反応さ
せ、ついでアルデヒドを反応させることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の１−ヨードアルキルアンラー
ドの製造方法及び （３〕 カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とアルデ
ヒドとを同時に反応させることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の１−ヨードアルキルアシラードの製造
方法に関する。
ことを特徴とする１−ヨードアルキルアシラードの製造
方法、 （２）カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とを反応さ
せ、ついでアルデヒドを反応させることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の１−ヨードアルキルアンラー
ドの製造方法及び （３〕 カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とアルデ
ヒドとを同時に反応させることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の１−ヨードアルキルアシラードの製造
方法に関する。
本発明方法は、カルボン酸ヨーシトとアルデヒドとを反
応させることにより１−ヨードアルキルアンラードが高
純度でかつ商収率で得られ、しかも反応における副生成
物の生成も少ないといつ長りｊを有している。
応させることにより１−ヨードアルキルアンラードが高
純度でかつ商収率で得られ、しかも反応における副生成
物の生成も少ないといつ長りｊを有している。
本発明の目的化合物であるｌ−ヨードアルキルアシラー
ドはカルボン酸ヨーシトとアルデヒドとを反応させるこ
とにより製造される。
ドはカルボン酸ヨーシトとアルデヒドとを反応させるこ
とにより製造される。
本発明反応に用いられる原料化合物のカルボン酸ヨーシ
トとしては、置換基を有していでもよい直鎖状、分枝状
もしくは環状の脂肪族又は芳香族カルボン酸ヨーシトの
いずれでもよく、例えば一般式 ％式％（１０ 〔式中、Ｒ２はけ）シクロアルギル基または（２）フェ
ニル基もしくはシクロアルキル基を（」’していてもよ
いアルキル基を示す〕で表わされる化合物等が挙げられ
る。
トとしては、置換基を有していでもよい直鎖状、分枝状
もしくは環状の脂肪族又は芳香族カルボン酸ヨーシトの
いずれでもよく、例えば一般式 ％式％（１０ 〔式中、Ｒ２はけ）シクロアルギル基または（２）フェ
ニル基もしくはシクロアルキル基を（」’していてもよ
いアルキル基を示す〕で表わされる化合物等が挙げられ
る。
Ｌ記において、Ｒ２は例えば、（１）シクロフ項ピル。
ンクロブチル、ンクロへブチル、シクロヘキシル。
シクロヘプチルなどの炭素数３から７のシクロアルキル
基、または（２）フェニル基もしくは例えばンクロフ口
ビル、ンクロフチル、ンクロベンチル。
基、または（２）フェニル基もしくは例えばンクロフ口
ビル、ンクロフチル、ンクロベンチル。
シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭素数３から７
のシクロアルキル基を有していてもよし１、例えはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、イソブヂル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘンチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルブチル。
のシクロアルキル基を有していてもよし１、例えはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、イソブヂル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘンチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルブチル。
ｎ−へテチル、ｎ−万りチル、ｎ−ノニル、ローデシル
などの炭素数１から１０の直鎖または分枝状アルキル基
を示す。
などの炭素数１から１０の直鎖または分枝状アルキル基
を示す。
本発明反応に用いられる原料化合物のアルデヒドとして
は、置換基を有していてもよい直鎖状。
は、置換基を有していてもよい直鎖状。
分枝状もしくは環状の脂肪族又は芳香族アルデヒド、例
えば、 一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ１はアルキル基またはンクロアルキル基を示
ず〕で表わされる化合物が挙げられる。
えば、 一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ１はアルキル基またはンクロアルキル基を示
ず〕で表わされる化合物が挙げられる。
」二記において、Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソグロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、イ・オペンチル、ｔ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル戸辷り亡−升＃などの炭素数
１から６の直鎖または分枝状の低級アルキル基、または
例えばンクロプロピル、ンクロフチル、ンクロペンチル
、Ｉ／シクロヘキシルンクロ〜ブチルなどの炭素数３か
ら７のンクロアルキル括をボす。
ル、イソグロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、イ・オペンチル、ｔ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル戸辷り亡−升＃などの炭素数
１から６の直鎖または分枝状の低級アルキル基、または
例えばンクロプロピル、ンクロフチル、ンクロペンチル
、Ｉ／シクロヘキシルンクロ〜ブチルなどの炭素数３か
ら７のンクロアルキル括をボす。
本発明のＬＪ的化合物である１−ヨードア／Ｉ／キルア
シラードは、例えば原料化合物として、化合物（ＩＩ）
及び化合物（ＩＩ）を用いた場合、一般式％式％ 〔式中の記号は１）１ｊ記と同意義を示す〕で表わすこ
とができる。
シラードは、例えば原料化合物として、化合物（ＩＩ）
及び化合物（ＩＩ）を用いた場合、一般式％式％ 〔式中の記号は１）１ｊ記と同意義を示す〕で表わすこ
とができる。
本発明反応において、原料のカルボン酸ヨーシトは、も
う一方の原料のアルデヒドに対して、約１から３倍モル
、好ましくは約１から１５倍モル用いられる。
う一方の原料のアルデヒドに対して、約１から３倍モル
、好ましくは約１から１５倍モル用いられる。
本反応は、溶媒はなくてもよいが、反応に不活性な溶媒
中で行なってもよい。適当な溶媒としては、例えばアセ
トニトリルなどのニトリル類、ジクロルメタン、クロロ
ボルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等のアミド類、イソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等
の非プロトン性有機溶媒等が用いられる。これらのうち
、好ましい溶媒は、例えばアセトニトリルなどのニトリ
ル類、アセトン、メチルエチルヶトンなどのケトン類、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等である。
中で行なってもよい。適当な溶媒としては、例えばアセ
トニトリルなどのニトリル類、ジクロルメタン、クロロ
ボルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等のアミド類、イソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等
の非プロトン性有機溶媒等が用いられる。これらのうち
、好ましい溶媒は、例えばアセトニトリルなどのニトリ
ル類、アセトン、メチルエチルヶトンなどのケトン類、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等である。
本反応はカルボン酸ヨーシトにアルデヒドを加えるか、
又はアルデヒドにカルボン酸ヨーシトを加えるか又は両
者を同時に混合することによって行なわれる。
又はアルデヒドにカルボン酸ヨーシトを加えるか又は両
者を同時に混合することによって行なわれる。
反応温度は特に限定されないが約−２０°Ｃから室温（
約１５℃ンでよく、特に好ましくは約−２０℃から５℃
である。反応時間は５分から３時間程度で充分である。
約１５℃ンでよく、特に好ましくは約−２０℃から５℃
である。反応時間は５分から３時間程度で充分である。
本反応において、ルイス酸を少量例えば原料のアルデヒ
ドに対して約０．０１から０．０５倍モル量加えて、反
応させてもよい。適当なルイス酸としては、例えば塩化
亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化
スズなどが用いられる。
ドに対して約０．０１から０．０５倍モル量加えて、反
応させてもよい。適当なルイス酸としては、例えば塩化
亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化
スズなどが用いられる。
さらに本発明の目的化合物である１−ヨードアルキルア
シラードは、カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とを
反応させ、ついでアルデヒドを反応せることにより製造
することができる。
シラードは、カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とを
反応させ、ついでアルデヒドを反応せることにより製造
することができる。
ここで用いられるヨウ化水素酸塩としては、例えばヨウ
化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどのヨウ化アルカリ金
属塩、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化
バリウムなどのヨウ化アルカリ土類金属塩、ヨウ化亜鉛
、ヨウ化銅などのヨウ化遷移金属塩、またはテトラメチ
ルアンモニウムヨーシトなどの第四級アンモニウムヨー
シト等が挙げられる。このうち好ましくは、ヨウ化アル
カリ金属塩である。
化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどのヨウ化アルカリ金
属塩、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化
バリウムなどのヨウ化アルカリ土類金属塩、ヨウ化亜鉛
、ヨウ化銅などのヨウ化遷移金属塩、またはテトラメチ
ルアンモニウムヨーシトなどの第四級アンモニウムヨー
シト等が挙げられる。このうち好ましくは、ヨウ化アル
カリ金属塩である。
原料化合物のカルボン酸クロリドとしては、置換基を有
していてもよい直鎖状９分枝状もしくは環状の脂肪族又
は芳香族カルボン酸のいずれでも良く、例えば一般式 ％式％（ 〔式中、Ｒ２は前記と同意義〕で表わされる化合物が用
いられる。原料のアルデヒドは前記と同様のものが用い
られる。
していてもよい直鎖状９分枝状もしくは環状の脂肪族又
は芳香族カルボン酸のいずれでも良く、例えば一般式 ％式％（ 〔式中、Ｒ２は前記と同意義〕で表わされる化合物が用
いられる。原料のアルデヒドは前記と同様のものが用い
られる。
本反応の第１段階は、カルボン酸クロリドとヨウ化水素
酸塩との反応により、カルボン酸ヨーシトを製造する工
程である。
酸塩との反応により、カルボン酸ヨーシトを製造する工
程である。
この第１段階の反応において、通常、ヨウ化水素酸塩は
、カルボン酸クロリドに対して１から８当量、好ましく
は約１から１．５当量用いら″れる。
、カルボン酸クロリドに対して１から８当量、好ましく
は約１から１．５当量用いら″れる。
本反応は、通常溶媒中で行なわれる。適当な溶媒として
は、例えばアセトニトリルなどのニトリル類、例えばジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素などの／％Ｃ
７ゲン化炭化水素類、アセトン。
は、例えばアセトニトリルなどのニトリル類、例えばジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素などの／％Ｃ
７ゲン化炭化水素類、アセトン。
メチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等のアミド類、イソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等の非プ
ロトン性有機溶媒等が用いられる。これらのうち、好ま
しい溶媒はアセトニトリル、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドである。本反応においては、−ヨウ化水
素酸塩をあらかじめ上記溶媒に溶解した後、これにカル
ボン酸クロリドを加えてもよく、又、カルボン酸クロリ
ドを上記溶媒に溶解した後、ヨウ化水素酸塩をそのまま
もしくは上記溶媒に溶解して加えてもよい。
ホルムアミド等のアミド類、イソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類等の非プ
ロトン性有機溶媒等が用いられる。これらのうち、好ま
しい溶媒はアセトニトリル、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドである。本反応においては、−ヨウ化水
素酸塩をあらかじめ上記溶媒に溶解した後、これにカル
ボン酸クロリドを加えてもよく、又、カルボン酸クロリ
ドを上記溶媒に溶解した後、ヨウ化水素酸塩をそのまま
もしくは上記溶媒に溶解して加えてもよい。
反応温度は約−２０℃から室温（約１５℃）、好ましく
は、約−２０℃から５℃である。
は、約−２０℃から５℃である。
反応時間は５分から２時間程度である。このようにして
得られるカルボン酸ヨーシトは、このまま次反応に供し
てもよく、又、必要により自体公知の精製手段、例えば
溶媒抽出、蒸留、減圧蒸留等により単離精製した後、次
反応に供してもよい。
得られるカルボン酸ヨーシトは、このまま次反応に供し
てもよく、又、必要により自体公知の精製手段、例えば
溶媒抽出、蒸留、減圧蒸留等により単離精製した後、次
反応に供してもよい。
反応の第２段階は、反応の第１段階で製造されるカルボ
ン酸ヨーシトをアルデヒドと反応させて、１−ヨードア
ルキルアシラードを製造する工程である。本反応に用い
るアルデヒドの量はカルボン酸ヨーシトの量がアルデヒ
ドに対して約１から３倍モル、好ましくは約１から１．
２倍となるようにすれば良い。
ン酸ヨーシトをアルデヒドと反応させて、１−ヨードア
ルキルアシラードを製造する工程である。本反応に用い
るアルデヒドの量はカルボン酸ヨーシトの量がアルデヒ
ドに対して約１から３倍モル、好ましくは約１から１．
２倍となるようにすれば良い。
本反応は通常、反応に不活性な溶媒中で行なわれる。適
当な溶媒としては、例えばアセトニトリルなどのニトリ
ル類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素など
のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類、Ｎ。
当な溶媒としては、例えばアセトニトリルなどのニトリ
ル類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素など
のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン類、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、イソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類等の非プロトン性有機溶媒等が用いられる。このう
ち、好ましい溶媒は、例えばアセトニトリルなどのニト
リル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等である
。反応温度は特に限定されず約−２０°Ｃから室温でよ
く、好ましくは約−２０℃から５°Ｃである。反応時間
は５分から３時間程度で充分である。本反応において、
ルイス酸を少量例えば、原料のアルデヒドに対して約０
．０１から０．０５倍モル量加えて反応させてもよい。
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類等の非プロトン性有機溶媒等が用いられる。このう
ち、好ましい溶媒は、例えばアセトニトリルなどのニト
リル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等である
。反応温度は特に限定されず約−２０°Ｃから室温でよ
く、好ましくは約−２０℃から５°Ｃである。反応時間
は５分から３時間程度で充分である。本反応において、
ルイス酸を少量例えば、原料のアルデヒドに対して約０
．０１から０．０５倍モル量加えて反応させてもよい。
適当なルイス酸としては、例えば塩化亜鉛、臭化亜鉛、
ヨウ化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化スズなどが用いら
れる。
ヨウ化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化スズなどが用いら
れる。
さらに、本発明の目的化合物であるｌ−ヨードアルキル
アシラードは、カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩と
アルデヒドとを同時に反応させることによっても製造で
きる。
アシラードは、カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩と
アルデヒドとを同時に反応させることによっても製造で
きる。
原料化合物のカルボン酸クロリド、ヨウ化水素酸塩、ア
ルデヒドの使用割合は、アルデヒド１に対してカルボン
酸クロリドは約１から３倍モル、好ましくは約１から１
．２倍モル、ヨウ化水素酸塩はカルボン酸クロリドに対
して約１から３当量、好ましくは約１から１．５当量用
いられる。
ルデヒドの使用割合は、アルデヒド１に対してカルボン
酸クロリドは約１から３倍モル、好ましくは約１から１
．２倍モル、ヨウ化水素酸塩はカルボン酸クロリドに対
して約１から３当量、好ましくは約１から１．５当量用
いられる。
本反応は通常、反応に不活性な溶媒中で行なわれる。適
当な溶媒としては、例えばアセトアミドなどのニトリル
類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素などの
ハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類、Ｎ。
当な溶媒としては、例えばアセトアミドなどのニトリル
類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素などの
ハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、イソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類等の非プロトン性有機溶媒等が用いられる。このう
ち、好ましい溶媒は、例えばアセトニトリルなどのニト
リル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等である
。
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類等の非プロトン性有機溶媒等が用いられる。このう
ち、好ましい溶媒は、例えばアセトニトリルなどのニト
リル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等である
。
反応は、ヨウ化水素酸塩を上記溶媒に溶解した後、カル
ボン酸クロリドとアルデヒドとを同時に加えてよく、又
、アルデヒド、カルボン酸クロリドの順に加えても良い
。この場合アルデヒド及びカルボン酸クロリドは上記溶
媒の溶液として用いてもよい。
ボン酸クロリドとアルデヒドとを同時に加えてよく、又
、アルデヒド、カルボン酸クロリドの順に加えても良い
。この場合アルデヒド及びカルボン酸クロリドは上記溶
媒の溶液として用いてもよい。
反応温度は特に限定されず約−２０”Ｃから室温（約１
５°Ｃ）でよく、好ましくは約−２０℃から５℃である
。反応時間は５分から８時間程度で充分である。本反応
において、ルイス酸を少量加えて反応させてもよい。ル
イス酸としては、例えば塩化非錯、臭化亜鉛、ヨウ化亜
鉛、塩化アルミニウム、塩化スズなどが用いらオする。
５°Ｃ）でよく、好ましくは約−２０℃から５℃である
。反応時間は５分から８時間程度で充分である。本反応
において、ルイス酸を少量加えて反応させてもよい。ル
イス酸としては、例えば塩化非錯、臭化亜鉛、ヨウ化亜
鉛、塩化アルミニウム、塩化スズなどが用いらオする。
このようにして得られるｌ−ヨードアルキルアンラード
は自体公知の精製手段、例えば溶媒（たとえばｎ−ヘキ
サン、石油エーテル、エーテル。
は自体公知の精製手段、例えば溶媒（たとえばｎ−ヘキ
サン、石油エーテル、エーテル。
ｆｆ１−ｍエチル、ジクロルメタン、クロロホルムなと
りによる抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、
減圧蒸留等によって単ｉ；ｉｌＩ精製することができる
。
りによる抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、
減圧蒸留等によって単ｉ；ｉｌＩ精製することができる
。
本発明の目的化合物である１−ヨードアルキルアシラー
ドは分子中にカルボキシル基やスルホ基を有するアゼチ
ジノン化合物、セファロスポリン化合物及びペニシリン
化合物をエステル化するだめの原料として用いられる。
ドは分子中にカルボキシル基やスルホ基を有するアゼチ
ジノン化合物、セファロスポリン化合物及びペニシリン
化合物をエステル化するだめの原料として用いられる。
このアゼチジノン、セファロスポリン及びペニシリン化
合物のエステル化反応は、自体公知の方法（例えば特開
昭４９−１１２０９７；特開昭５４−４８７９０に記載
の方法月二従って行なわれる。例えばセファロスポリン
化合物である７β−［２−（２−アミノチアゾール−４
−イルンアセトアミドＪ−８−Ｃ（（１−（２−ジメチ
ルアミノエチルＪ−ＩＨ−テトラゾール−５−イルクチ
万〕メチル〕七フー３−エム−４−カルボン酸（特公昭
５５−１２９１８に記載、以下化合物（Ｖｌと略記〕の
４位カルボキシル基のエステル化反応は化合物（ｖ）と
１−ヨードアルキルアンラード、例えば化合物（しとを
反応に不活性な溶媒中で反応させることにより１ｊなわ
れる。適当な溶媒としては、アミド類、ケトン類、ニト
リル類および液化無水亜硫酸などが用いられる。具体的
には、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
。
合物のエステル化反応は、自体公知の方法（例えば特開
昭４９−１１２０９７；特開昭５４−４８７９０に記載
の方法月二従って行なわれる。例えばセファロスポリン
化合物である７β−［２−（２−アミノチアゾール−４
−イルンアセトアミドＪ−８−Ｃ（（１−（２−ジメチ
ルアミノエチルＪ−ＩＨ−テトラゾール−５−イルクチ
万〕メチル〕七フー３−エム−４−カルボン酸（特公昭
５５−１２９１８に記載、以下化合物（Ｖｌと略記〕の
４位カルボキシル基のエステル化反応は化合物（ｖ）と
１−ヨードアルキルアンラード、例えば化合物（しとを
反応に不活性な溶媒中で反応させることにより１ｊなわ
れる。適当な溶媒としては、アミド類、ケトン類、ニト
リル類および液化無水亜硫酸などが用いられる。具体的
には、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
。
へ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルボスボロ
トリアミド、ジクロルメタン、クロロホルム、ジメチル
スルホキシド、ジエチルエーテル。
トリアミド、ジクロルメタン、クロロホルム、ジメチル
スルホキシド、ジエチルエーテル。
ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジメトキシエタンなどが含まれる。このう
ち特に好ましい溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルボスホロトリアミド、ア
セトン、アセトニトリルおよび液化無水亜硫酸等である
。エステル化反応は、一般には一２０℃〜２０°Ｃの温
度で実施され、触媒はなくてもよいが、例えば１８−ク
ラウン−６等の相聞移動触媒などの触媒を用いてもよい
。液化無水亜硫酸を溶媒として使用する場合は、この溶
媒の沸点（−１０°Ｃ）近くすなわち一り０℃〜−２０
゛Ｃで実施するのが好ましい。この反応に要する時間は
、反応剤、溶媒の種類等によって変動するが、一般に１
０分から６時間程度である。
チルケトン、ジメトキシエタンなどが含まれる。このう
ち特に好ましい溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルボスホロトリアミド、ア
セトン、アセトニトリルおよび液化無水亜硫酸等である
。エステル化反応は、一般には一２０℃〜２０°Ｃの温
度で実施され、触媒はなくてもよいが、例えば１８−ク
ラウン−６等の相聞移動触媒などの触媒を用いてもよい
。液化無水亜硫酸を溶媒として使用する場合は、この溶
媒の沸点（−１０°Ｃ）近くすなわち一り０℃〜−２０
゛Ｃで実施するのが好ましい。この反応に要する時間は
、反応剤、溶媒の種類等によって変動するが、一般に１
０分から６時間程度である。
このようにして得られるアゼチジノンエステル化合物、
セファロスポリンエステル化合物及びペニシリンエステ
ル化合物またはこれらの塩（例えば塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸、例えばマレイン酸、Ｈト酸、クエン酸、
コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、フマル酸、
安＝香ｅｔ 、マンデル酸、アスコルビン酸、メタンス
ルホン酸等の有機酸等との塩プは、自体公知の単離精製
手段（例えば結晶化、再結晶、クロマトグラフィー等）
；−より単離精製できる。
セファロスポリンエステル化合物及びペニシリンエステ
ル化合物またはこれらの塩（例えば塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸、例えばマレイン酸、Ｈト酸、クエン酸、
コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、フマル酸、
安＝香ｅｔ 、マンデル酸、アスコルビン酸、メタンス
ルホン酸等の有機酸等との塩プは、自体公知の単離精製
手段（例えば結晶化、再結晶、クロマトグラフィー等）
；−より単離精製できる。
アゼチジノンエステル化合物、セファロスポリンエステ
ル化合物及びペニシリンエステル化合物は、経口投与に
よって消化管から速やかに吸収されて、高い血中濃度を
示し、人及び哺乳動物の細菌（例えば、ダラム陽性菌た
とえばスタフィロコッカス・７ ’） し’） ７．
（ＳｔａｐＨｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ）、
グラム陰性菌たとえはエンエリヒア・コリ（Ｅｓｃｈｅ
ｒｉｃｈｉａｃｏｌす、クレープジーラ・ニューモニア
エ（Ｋｌｅ−ｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ
）、プａテウス−ブルガリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｖｕｌ
ｇａｒｉｓ ）、プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅ
ｕｓ ｍ１ｒａｂｉｌｉｓ ）、プロプウス・モルカニ
イ（Ｐｒｏｉｅｕｓ ｍｏｒｇａｎｉｉ ） ）感染症
の治療、例エバ１ｊ（ｌ菌起炎性、呼吸器感染症および
尿路感染症の治療に有効である。
ル化合物及びペニシリンエステル化合物は、経口投与に
よって消化管から速やかに吸収されて、高い血中濃度を
示し、人及び哺乳動物の細菌（例えば、ダラム陽性菌た
とえばスタフィロコッカス・７ ’） し’） ７．
（ＳｔａｐＨｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ）、
グラム陰性菌たとえはエンエリヒア・コリ（Ｅｓｃｈｅ
ｒｉｃｈｉａｃｏｌす、クレープジーラ・ニューモニア
エ（Ｋｌｅ−ｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ
）、プａテウス−ブルガリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｖｕｌ
ｇａｒｉｓ ）、プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅ
ｕｓ ｍ１ｒａｂｉｌｉｓ ）、プロプウス・モルカニ
イ（Ｐｒｏｉｅｕｓ ｍｏｒｇａｎｉｉ ） ）感染症
の治療、例エバ１ｊ（ｌ菌起炎性、呼吸器感染症および
尿路感染症の治療に有効である。
アゼチジノンエステル化合物、セファロスポリンエステ
ル化合物及ヒペニシリンエステル化合物またはこｇらの
塩は、自体公知の方法によりカプセル剤、散剤、細粒剤
、顆粒剤、錠剤とすることができる。
ル化合物及ヒペニシリンエステル化合物またはこｇらの
塩は、自体公知の方法によりカプセル剤、散剤、細粒剤
、顆粒剤、錠剤とすることができる。
投与量は成人１人に対してアゼチジノンエステル、セフ
ァロスポリンエステル及びペニシリンエステル化合物ま
たはこＪｔらの塩を１日量０３〜５Ｉ、より好ましくは
０．５〜３Ｉを３〜４回に分けてりえることができる。
ァロスポリンエステル及びペニシリンエステル化合物ま
たはこＪｔらの塩を１日量０３〜５Ｉ、より好ましくは
０．５〜３Ｉを３〜４回に分けてりえることができる。
回（二分けて与えることができる。
本発明方法の原料化合物であるカルボン酸クロリドは目
体公知の方法（例えば、サーベイ・万ブ・オーガニック
・シンセンス（５ｕｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇａ−ｎｉｃ
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ ） 、、カルヒフ −ニー −
−７ユーラー及びドノールド・イー・ピアソン著、第８
５９貞から８９３頁（１９７０年ハジョン・ウィリー・
アンド・＋＋ズ・インコーポレイション、に記載の方法
）で製造される。
体公知の方法（例えば、サーベイ・万ブ・オーガニック
・シンセンス（５ｕｒｖｅｙ ｏｆ Ｏｒｇａ−ｎｉｃ
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ ） 、、カルヒフ −ニー −
−７ユーラー及びドノールド・イー・ピアソン著、第８
５９貞から８９３頁（１９７０年ハジョン・ウィリー・
アンド・＋＋ズ・インコーポレイション、に記載の方法
）で製造される。
以下実施例、参考例をあけて本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
なお、実施例で用いる記号は次のような意義を有する。
Ｓ；シングレット、ｂ−５二幅広いシングレット、ｄ：
ダブレノト、 ｄ、ｄ ：ダブルダブレット。
ダブレノト、 ｄ、ｄ ：ダブルダブレット。
ｔニトリプレット、ｑ：クアルテシト、ＡＢＱ ＳＡＢ
型のクアルテノト２ｍ：マルチブレソト（シス下余白） 実施例１ ソクロヘキサン力ルポニルヨージドの製造ヨウ化ナトリ
ウム６ｇをアセトニトリル８０ ｍｅに溶解後、水冷下
でシクロヘキサンカルボニルクロリド５ｇを滴下する。
型のクアルテノト２ｍ：マルチブレソト（シス下余白） 実施例１ ソクロヘキサン力ルポニルヨージドの製造ヨウ化ナトリ
ウム６ｇをアセトニトリル８０ ｍｅに溶解後、水冷下
でシクロヘキサンカルボニルクロリド５ｇを滴下する。
０°Ｃで３０分間かきまぜたのち、不溶物を１去し、ｒ
液を減圧下で濃縮する。残留物に石油エーテル２０ｍｅ
を加え、不溶物を２１ツ去、ｌｊ液を減圧蒸留するとシ
クロヘキサンカルボニルヨーシト５０ｇが得られる。収
率６１００沸点 ７５−８０ ’Ｃ／ ５朋１１ｇ（文
献２．沸点１０３１０５ ”（’ 、、／’ １１ ＋
ｕ＋ １−１ｇ ）４文献 ブレタン・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ・オブ・ジャパン（１３ｕ ｌ ｌ
、 ＣｂｅｍＳｏｃ、Ｊａｐａｎ ） ８４． ４８
０ （１９６１）。
液を減圧下で濃縮する。残留物に石油エーテル２０ｍｅ
を加え、不溶物を２１ツ去、ｌｊ液を減圧蒸留するとシ
クロヘキサンカルボニルヨーシト５０ｇが得られる。収
率６１００沸点 ７５−８０ ’Ｃ／ ５朋１１ｇ（文
献２．沸点１０３１０５ ”（’ 、、／’ １１ ＋
ｕ＋ １−１ｇ ）４文献 ブレタン・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ・オブ・ジャパン（１３ｕ ｌ ｌ
、 ＣｂｅｍＳｏｃ、Ｊａｐａｎ ） ８４． ４８
０ （１９６１）。
実施例２
１ ヨードエチル シクロヘキサネートの製造シクロヘ
キサンカルボニルヨーシト５ｇを水冷下でかきまぜ、こ
れにアセトアルデヒド２ｇを加えて３０分間かきまぜる
。減圧下で過剰のアセトアルデヒドを留去すると標記化
合物５．２ｇが得られる。収率８８％ ＩＲ，液膜ｃｍ ’ ： １７６０．１７４０゜ｎａＸ ＮＭＲ（ＣＤＣｌａ ） δ ： １．１０−１．８０
（Ｉｎ 、１０１−１）、２．２０ （ｄ 、 Ｊ
＝ ６１１ｚ 、 ８１−１ ）、２．２０−２．５０
（ｍ。
キサンカルボニルヨーシト５ｇを水冷下でかきまぜ、こ
れにアセトアルデヒド２ｇを加えて３０分間かきまぜる
。減圧下で過剰のアセトアルデヒドを留去すると標記化
合物５．２ｇが得られる。収率８８％ ＩＲ，液膜ｃｍ ’ ： １７６０．１７４０゜ｎａＸ ＮＭＲ（ＣＤＣｌａ ） δ ： １．１０−１．８０
（Ｉｎ 、１０１−１）、２．２０ （ｄ 、 Ｊ
＝ ６１１ｚ 、 ８１−１ ）、２．２０−２．５０
（ｍ。
１ｌ−１）、６．８０ （ｑ、 Ｊ ＝ ６ＬＩｚ、
１ｌ−１）。
１ｌ−１）。
実施例３
１−ヨード−２−メチルプロピル シクロヘキサネート
の製造 シクロヘキサンカルボニルヨーシト５ｇを水冷】下でか
きまぜ、これにイソブチルアルデヒド３．０ｇを加えて
、３０分間かきまぜる。減圧下で過剰のイソブチルアル
デヒドを留去すると標記化合物６．０ｇか得られる。収
率９２％ １１（ν液膜ｃｍ＝ ： １７６０．１７４０゜ｎａＸ ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｌ ３）δ： １．００ （ｄ 、
Ｊ ＝ ６Ｌｌｚ 、 ６１−１ ）、１．０５−２．
００ （Ｉｎ 、 １０１１）、２．００−２．４５
（Ｉｎ、１１１）、６．６８（ｄＳＪ ’＝ ２ｌ−１
ｚ 、山）。
の製造 シクロヘキサンカルボニルヨーシト５ｇを水冷】下でか
きまぜ、これにイソブチルアルデヒド３．０ｇを加えて
、３０分間かきまぜる。減圧下で過剰のイソブチルアル
デヒドを留去すると標記化合物６．０ｇか得られる。収
率９２％ １１（ν液膜ｃｍ＝ ： １７６０．１７４０゜ｎａＸ ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｌ ３）δ： １．００ （ｄ 、
Ｊ ＝ ６Ｌｌｚ 、 ６１−１ ）、１．０５−２．
００ （Ｉｎ 、 １０１１）、２．００−２．４５
（Ｉｎ、１１１）、６．６８（ｄＳＪ ’＝ ２ｌ−１
ｚ 、山）。
実施例４
１−ヨードエチル シクロヘキサネートの製造ヨウ化ナ
トリウム１５ｇをアセトニトリル１００ｎＩｒに溶解後
、アセトアルデヒド４４ｇを加え、水冷下かきませなが
らシクロヘキサンカルボニルクロリド ませた後、冷水２００−に加え、１１−ヘキサン２００
ｍｅで抽出する。抽出液を水、５％チオ硫酸ナト１ノウ
ム水溶液、５％炭酸水素ナトリウム水溶液の順に洗浄後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去
すると標記化合物２０ｇ（油状）が得られる。収率７１
％ １１１： ν浩！Ｉ’ｊｊ＜ ｃｍ−電 ： １７６０
、１７４０。
トリウム１５ｇをアセトニトリル１００ｎＩｒに溶解後
、アセトアルデヒド４４ｇを加え、水冷下かきませなが
らシクロヘキサンカルボニルクロリド ませた後、冷水２００−に加え、１１−ヘキサン２００
ｍｅで抽出する。抽出液を水、５％チオ硫酸ナト１ノウ
ム水溶液、５％炭酸水素ナトリウム水溶液の順に洗浄後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去
すると標記化合物２０ｇ（油状）が得られる。収率７１
％ １１１： ν浩！Ｉ’ｊｊ＜ ｃｍ−電 ： １７６０
、１７４０。
ＮＭＲ （ Ｃｌ）Ｃ ｌ ａ ）δ： １．１０ −
１．８０ （ｍ、１ｏｆ−１ ）、２、２０ （ ｄ
、 Ｊ ＝ ６ｔｌｚ 、 ３１−１ ）、２．２０
− ２．５０ （ｍ、１１１）、６．８０ （ Ｑ
１Ｊ ＝ ６１−１ｚ 、由）。
１．８０ （ｍ、１ｏｆ−１ ）、２、２０ （ ｄ
、 Ｊ ＝ ６ｔｌｚ 、 ３１−１ ）、２．２０
− ２．５０ （ｍ、１１１）、６．８０ （ Ｑ
１Ｊ ＝ ６１−１ｚ 、由）。
実施例５
１−ヨード−２−メチルプロピルシクロヘキサネートの
製造 ヨウ化ナトリウム１５ｇをアセトニトリル１００ｍｅに
溶解後、無水塩化亜鉛２ ０ ０ １１１とイソブチル
アルデヒドｓ．ｏｇを加え、水冷下かきまぜながらシク
ロヘキサンカルボニルクロリド１４．６ｇを滴下する。
製造 ヨウ化ナトリウム１５ｇをアセトニトリル１００ｍｅに
溶解後、無水塩化亜鉛２ ０ ０ １１１とイソブチル
アルデヒドｓ．ｏｇを加え、水冷下かきまぜながらシク
ロヘキサンカルボニルクロリド１４．６ｇを滴下する。
滴下後５ ”Ｃて１時間かきまぜた後、氷水２００ｍｆ
に加え、ｎ−ヘキサン２０ｏｉ＋ｆて抽出Ｊる。抽出液
を水、５％チ万硫酸ナトリウム水溶ｉ（ｋ、５′！０炭
酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去すると標記化合物
２４ｇ（油状）か得られる。収率８ ０％ ＩＲ，液膜ｃｍ ’ ： １７６０、１７４０。
に加え、ｎ−ヘキサン２０ｏｉ＋ｆて抽出Ｊる。抽出液
を水、５％チ万硫酸ナトリウム水溶ｉ（ｋ、５′！０炭
酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去すると標記化合物
２４ｇ（油状）か得られる。収率８ ０％ ＩＲ，液膜ｃｍ ’ ： １７６０、１７４０。
＋１１ａＸ
ＮＭＲ （ ＣＤＣ ｌ ３）δ： １．００ （ｄＳ
Ｊ ＝ ６１１ｚ１６Ｎ）、１、０５−２．００ （Ｉ
ｎ， １０１−１）、２．００ − ２．４５ （ｍ、
ＩＨ）、６、６８ （ｄ 、 Ｊ ＝ ２Ｈｚ １１Ｈ
）。
Ｊ ＝ ６１１ｚ１６Ｎ）、１、０５−２．００ （Ｉ
ｎ， １０１−１）、２．００ − ２．４５ （ｍ、
ＩＨ）、６、６８ （ｄ 、 Ｊ ＝ ２Ｈｚ １１Ｈ
）。
実施例６
１−ヨードブチル ペンタネートの製造ヨウ化ナトリウ
ム４５ｇをアセトニトリル３００ＩＩＣに溶解後、水冷
下かきまぜながらローブチルアルデヒド２５ｇと吉草酸
クロリド８６ｇとを同時に滴下する。反応液を５ ”Ｃ
で３０分かきまぜた後、氷水６００ｍＣに加え、ｎ−ヘ
キサン６００＋＋＋ｔて抽出する。抽出液を水、５％ｆ
オ硫酸ナトリウム水溶液、５ｑ１２炭酸水素ナトリウム
水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マク不シウムで乾燥する
。減圧下溶媒を留去すると標記化合物６５ｇ（油状）が
得られる。
ム４５ｇをアセトニトリル３００ＩＩＣに溶解後、水冷
下かきまぜながらローブチルアルデヒド２５ｇと吉草酸
クロリド８６ｇとを同時に滴下する。反応液を５ ”Ｃ
で３０分かきまぜた後、氷水６００ｍＣに加え、ｎ−ヘ
キサン６００＋＋＋ｔて抽出する。抽出液を水、５％ｆ
オ硫酸ナトリウム水溶液、５ｑ１２炭酸水素ナトリウム
水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マク不シウムで乾燥する
。減圧下溶媒を留去すると標記化合物６５ｇ（油状）が
得られる。
収率７６％
ＩＲ，液’ｌＱｃｍ ’ ： １７６０．１７４０゜ａ
ｘ ＮＭＩ＜ （ＣＤＣｌ ａ ） δ ： ０．７０−２
．５０ （直１］、１６１−１ ） 、６．５８ （ｔ
１Ｊ ＝ ６ｌ−１ｚ 、１ｌ−１）。
ｘ ＮＭＩ＜ （ＣＤＣｌ ａ ） δ ： ０．７０−２
．５０ （直１］、１６１−１ ） 、６．５８ （ｔ
１Ｊ ＝ ６ｌ−１ｚ 、１ｌ−１）。
実施例７
１−ヨードブチル ３−メチルブチラードの製造
ヨウ化ナトリウム１５ｇをアセトニトリル１００ｍ（に
溶解後、Ｉ＋−ブチルアルデヒド８ｇを加え、２０“Ｃ
でかきまぜなからイソ吉草酸クロリド１２ｇを滴下する
。ついでθ′Ｃで３０分かきませた後、氷水２００１１
１１！に加え、＋１−ヘキサン２０Ｏｎ＋Ｉて抽出する
。抽出液を水、５％チオ硫酸ナトリウム水溶液、５％炭
酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。減ｌ」二重溶媒を留去すると標記化
合物１５ｇ（油状）が得られる。収率５３％ １１＜、液膜ｒｓ ’ ： １７６０゜ａｘ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） ０．８０−１．２０ （ｍ、９
１１）、１，２０１．６０ （ｍ、４ｌ−１）、２．０
０−２．２４ （ｍ、２１−１ ）、６８０ｔ、 Ｊ
＝ ６ｌ−１ｚ、川）。
溶解後、Ｉ＋−ブチルアルデヒド８ｇを加え、２０“Ｃ
でかきまぜなからイソ吉草酸クロリド１２ｇを滴下する
。ついでθ′Ｃで３０分かきませた後、氷水２００１１
１１！に加え、＋１−ヘキサン２０Ｏｎ＋Ｉて抽出する
。抽出液を水、５％チオ硫酸ナトリウム水溶液、５％炭
酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。減ｌ」二重溶媒を留去すると標記化
合物１５ｇ（油状）が得られる。収率５３％ １１＜、液膜ｒｓ ’ ： １７６０゜ａｘ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） ０．８０−１．２０ （ｍ、９
１１）、１，２０１．６０ （ｍ、４ｌ−１）、２．０
０−２．２４ （ｍ、２１−１ ）、６８０ｔ、 Ｊ
＝ ６ｌ−１ｚ、川）。
実施例８
１−ヨードエチル ３−エチルベンタネ−ト０）製造
ヨウ化ナトリウム１５ｇをアセトニトリル１００ｍＦに
溶解後、アセトアルデヒド４４ｇを加え、水冷下かきま
ぜなから３−エチルペンタノイルクロリド きませた後、氷水２００ｍＣに加え、ｎ−ヘキサン２０
０＊＋ｆて抽７４３する。抽出液を水、５％チオ硫酸ナ
トリウム水溶液、５Ｌ？ｏ炭酸水素ナトリウム水溶液で
順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。
溶解後、アセトアルデヒド４４ｇを加え、水冷下かきま
ぜなから３−エチルペンタノイルクロリド きませた後、氷水２００ｍＣに加え、ｎ−ヘキサン２０
０＊＋ｆて抽７４３する。抽出液を水、５％チオ硫酸ナ
トリウム水溶液、５Ｌ？ｏ炭酸水素ナトリウム水溶液で
順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。
減圧下溶媒を留去すると標記化合物２６ｇ（油状）か得
られる。収率８７％ Ｊ Ｒ ’盛ｅ Ｃｌｌ＋ ’ ： １７ ６ ０ −
ＮＭＲ （ ＣＤＣ ｌ ａ ） ０．９０ （ １、
Ｊ ＝ ６）−１ｚ 、 ６）−１ ）、１、ａｏ （
ｑ， Ｊ ＝ ６Ｈｚ， ４Ｈ）、１．４０ − １．
６５ （ｍ、１ｉ−１）、２．１５ （ｄ， Ｊ ＝
６１−１ｚ， ａｉｇ、２．ａｏ（ｄ。
られる。収率８７％ Ｊ Ｒ ’盛ｅ Ｃｌｌ＋ ’ ： １７ ６ ０ −
ＮＭＲ （ ＣＤＣ ｌ ａ ） ０．９０ （ １、
Ｊ ＝ ６）−１ｚ 、 ６）−１ ）、１、ａｏ （
ｑ， Ｊ ＝ ６Ｈｚ， ４Ｈ）、１．４０ − １．
６５ （ｍ、１ｉ−１）、２．１５ （ｄ， Ｊ ＝
６１−１ｚ， ａｉｇ、２．ａｏ（ｄ。
Ｊ − ６１１２， ２１１） 、６．８０ （ ｑ
、 Ｊ ＝ ６１−１ｚ 、 ｔｌ−１）。
、 Ｊ ＝ ６１−１ｚ 、 ｔｌ−１）。
実施例９
１−ヨード−２−メチルプロピル ３−メチルブチラー
ドの製造 ヨウ化ナトリウム１５ｇをアセトニトリル１００ＩＩＩ
Ｎ’に溶解後、塩化非錯ｉｏｏ〜を加え、 ついてイソ
ブチルアルデヒド８ｇを加える。−２０°Ｃてかきませ
なからイソ吉草酸クロリド１２ｇを滴下後、反応液を０
゛Ｃで３０分かきまぜ、氷水２００ｍｒに加え、ｌ−ヘ
キサン２００・・Ｃで抽出する。抽出液を水、５００チ
オ硫酸すトリウム水溶液、５′も炭酸ナトリウム水溶液
で順次６Ｌ浄後、無水硫酸マク不ンウムて乾燥する。減
圧下溶媒を留去すると標記化合物１９ｇ（油状）が得ら
れる。収率６８％１１りｖ液”” ｃｍ ’ ： １７
６０ 、１７４０。
ドの製造 ヨウ化ナトリウム１５ｇをアセトニトリル１００ＩＩＩ
Ｎ’に溶解後、塩化非錯ｉｏｏ〜を加え、 ついてイソ
ブチルアルデヒド８ｇを加える。−２０°Ｃてかきませ
なからイソ吉草酸クロリド１２ｇを滴下後、反応液を０
゛Ｃで３０分かきまぜ、氷水２００ｍｒに加え、ｌ−ヘ
キサン２００・・Ｃで抽出する。抽出液を水、５００チ
オ硫酸すトリウム水溶液、５′も炭酸ナトリウム水溶液
で順次６Ｌ浄後、無水硫酸マク不ンウムて乾燥する。減
圧下溶媒を留去すると標記化合物１９ｇ（油状）が得ら
れる。収率６８％１１りｖ液”” ｃｍ ’ ： １７
６０ 、１７４０。
ａＸ
ＮＭＲ （ ＣＤＣ ｌ ａ ）、δ： ０．９ （
（１、Ｊ ＝ ｓｌｌｚ １１２１１）、１．２０−１
．６０ （ｍ， ２Ｈ）、２．２０ （ｄ， Ｊ ＝６
１−１ｚ 、 ２１１ ） 、６．８２ （ ｄ 、、
１ ＝ ６１ｊｚ 、 ＩＲ員）。
（１、Ｊ ＝ ｓｌｌｚ １１２１１）、１．２０−１
．６０ （ｍ， ２Ｈ）、２．２０ （ｄ， Ｊ ＝６
１−１ｚ 、 ２１１ ） 、６．８２ （ ｄ 、、
１ ＝ ６１ｊｚ 、 ＩＲ員）。
実施例１Ｏ〜２３
実施例３と同様にして得られる一般式（１）で表わされ
る化合物を表１に示す。
る化合物を表１に示す。
実施例２４
■−ヨードエチル シクロヘキサネ−１・の製造ヨウ化
亜鉛２２ｇをアセトニトリル２ｏｏ、Ｉｃに懸濁後、ア
セトアルデヒド４４ｇを加え、水冷下がきまぜなからシ
クロヘキサンカルボニルクロＩＪ ト１４６ｇを滴下す
る。滴下後室温で２時間がきまぜた後、氷水２００ｍ（
’に加え、ｎ−ヘキサン２００ｍｅで抽出する。抽出液
を水、５％チオ硫酸ナトリウム水溶液、５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液で順次７に浄後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥する。減圧１・溶媒を留去すると標記化合物１８
ｇが得られる６収率６４ Ｌ、０ 得られる化合物の１１シ、ＮＭＲスペクトルは実施例４
て得られる化合物のデーター値と一致。
亜鉛２２ｇをアセトニトリル２ｏｏ、Ｉｃに懸濁後、ア
セトアルデヒド４４ｇを加え、水冷下がきまぜなからシ
クロヘキサンカルボニルクロＩＪ ト１４６ｇを滴下す
る。滴下後室温で２時間がきまぜた後、氷水２００ｍ（
’に加え、ｎ−ヘキサン２００ｍｅで抽出する。抽出液
を水、５％チオ硫酸ナトリウム水溶液、５％炭酸水素ナ
トリウム水溶液で順次７に浄後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥する。減圧１・溶媒を留去すると標記化合物１８
ｇが得られる６収率６４ Ｌ、０ 得られる化合物の１１シ、ＮＭＲスペクトルは実施例４
て得られる化合物のデーター値と一致。
実施例２５
１−ヨードエチル シクロヘキサネートの製造テトラエ
チルアンモニウムヨージド１４ｇをアセｌ−＝ ） Ｕ
ル１００ｍ１’に溶解後、シクロへ−ｔｌ−ンヵルホニ
ルクロリド７．３ｇとアセトアルデヒド２．３ｇとを同
時加え、反応液を室温で４時間がきまぜする。ついて反
応液に氷水２００ｍ＋を加え、１１−へ−１−サン２０
０ｍｔで抽出する。抽出液を水、５％チＡ硫酸すトリウ
ム水溶液、５％炭酸すトリウム水溶液で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥する。
チルアンモニウムヨージド１４ｇをアセｌ−＝ ） Ｕ
ル１００ｍ１’に溶解後、シクロへ−ｔｌ−ンヵルホニ
ルクロリド７．３ｇとアセトアルデヒド２．３ｇとを同
時加え、反応液を室温で４時間がきまぜする。ついて反
応液に氷水２００ｍ＋を加え、１１−へ−１−サン２０
０ｍｔで抽出する。抽出液を水、５％チＡ硫酸すトリウ
ム水溶液、５％炭酸すトリウム水溶液で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥する。
減圧上溶媒を留去すると標記化合物５．０ｇか得られる
。収率３６Ｆ？０ 得られる化合物のｉＲ１ＮＭＲスペクトルは実施例４て
得られる化合物のデーター値と一致。
。収率３６Ｆ？０ 得られる化合物のｉＲ１ＮＭＲスペクトルは実施例４て
得られる化合物のデーター値と一致。
参考例１． １−（シクロへキシルカルボニルオキｌ
ン）−２−メチルプロピル、７１ｊ−ｔ ２− （２−
アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−ｌ
１． （１−（２−ジメチルアミンエチル）−１Ｈ−
テトラゾール−５−イル〕チオ］メチル〕セフー３−エ
ム−４−カルボキシラート、２塩酸塩の製造。
ン）−２−メチルプロピル、７１ｊ−ｔ ２− （２−
アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−３−ｌ
１． （１−（２−ジメチルアミンエチル）−１Ｈ−
テトラゾール−５−イル〕チオ］メチル〕セフー３−エ
ム−４−カルボキシラート、２塩酸塩の製造。
７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド］−８−［［［１−（２−ジメチルアミノエチ
ル） −１１−１−テトラゾール−５−イル］チオ〕メ
チル〕セフー３−エム−４−カルボン酸カリウム塩６．
０ｇをジメチルアセトアミド１２０ｍ１に溶解し、−５
“Ｃに冷却する。攪拌下ｌ−ヨードー２−メチルプロピ
ル シクロヘキサンカルボキシラー）１２．４ｇを一気
に加え、１０分間攪拌を続ける。反応液に２Ｎ−塩酸エ
ーテル７０ ｍｒを加え、さらにエーテル３００ｍｔを
加える。エーテル層を除去し、残留物をＩＮ−塩酸５０
ｍｅに溶解したのち、ＸＡＤ −ＩＩ樹脂（ローム・
アンド・ハース社製、米国）を用いるカラムクロマトグ
ラフィーに伺し、水−アセトニトリル（３：ｌ）て溶出
Ｊる。１」的比合物をかむ溶出液を集め減圧士溶媒を留
去後、凍結乾燥すると無色粉末の標記化ａ物６．０ｇか
得られる。
トアミド］−８−［［［１−（２−ジメチルアミノエチ
ル） −１１−１−テトラゾール−５−イル］チオ〕メ
チル〕セフー３−エム−４−カルボン酸カリウム塩６．
０ｇをジメチルアセトアミド１２０ｍ１に溶解し、−５
“Ｃに冷却する。攪拌下ｌ−ヨードー２−メチルプロピ
ル シクロヘキサンカルボキシラー）１２．４ｇを一気
に加え、１０分間攪拌を続ける。反応液に２Ｎ−塩酸エ
ーテル７０ ｍｒを加え、さらにエーテル３００ｍｔを
加える。エーテル層を除去し、残留物をＩＮ−塩酸５０
ｍｅに溶解したのち、ＸＡＤ −ＩＩ樹脂（ローム・
アンド・ハース社製、米国）を用いるカラムクロマトグ
ラフィーに伺し、水−アセトニトリル（３：ｌ）て溶出
Ｊる。１」的比合物をかむ溶出液を集め減圧士溶媒を留
去後、凍結乾燥すると無色粉末の標記化ａ物６．０ｇか
得られる。
ＫＢｒ 。
１１く νｍａｘｃｍ ’ −１７８０、１７５０、１
６８０゜Ｎｌ’ｖｌｌ＜（ｄ６−１）ＭＳＯ） ａ ：
０．９０（ｄ 、 Ｊ＝８１１ｚ。
６８０゜Ｎｌ’ｖｌｌ＜（ｄ６−１）ＭＳＯ） ａ ：
０．９０（ｄ 、 Ｊ＝８１１ｚ。
６１１）、１０ ２．０ （ｍ、１１１１）、２．２０
−２．４０（ｍ、１１１）、２．８０（ｓ１６１１）、
３．６０（ｓ、 ２ｌ−１）、３６０−３．７０（ｍ、
２１１）、４．２６（ｔ 、 Ｊ ＝ ６Ｈｚ 、２１
４）、５．１０（ｄ 、 Ｊ ＝ ４．５１−１２１１
０）、５．７０（ｄ、ｄ、 Ｊ二４．５１１７．と６１
１ｚ 、 ＩＩＩ）、＆６０ （ｓ 、 ＩＨ）、６．
６３ｄ 、 Ｊ ＝ ４．５ｌ−１ｚ 、ＬＨ）、９．
０−９．６ （ｂ 、 ｓ 、 １ｔ−１）、９．２０
（ｄ 、 Ｊ 二６１１ｚ、ＩＢ）。
−２．４０（ｍ、１１１）、２．８０（ｓ１６１１）、
３．６０（ｓ、 ２ｌ−１）、３６０−３．７０（ｍ、
２１１）、４．２６（ｔ 、 Ｊ ＝ ６Ｈｚ 、２１
４）、５．１０（ｄ 、 Ｊ ＝ ４．５１−１２１１
０）、５．７０（ｄ、ｄ、 Ｊ二４．５１１７．と６１
１ｚ 、 ＩＩＩ）、＆６０ （ｓ 、 ＩＨ）、６．
６３ｄ 、 Ｊ ＝ ４．５ｌ−１ｚ 、ＬＨ）、９．
０−９．６ （ｂ 、 ｓ 、 １ｔ−１）、９．２０
（ｄ 、 Ｊ 二６１１ｚ、ＩＢ）。
元素分析値： Ｃ２９１］４１へ９０６８３ ・２１１
ＣＩ ・２１−１２０トして 計算値（ｏＯ） Ｃ４２，６４； Ｎ５．８１ ；へ１
５４４実測値（＄） Ｃ４２，８０； ｌ−１５，９２
； Ｎ１５．５９参考例２．１−（３−エチルペンタノ
イルオキシエチル ７１ゴー［２−（２−アミノチアソ
ール−４−イル）アセトアミド−３−［［［１−、（２
−ジメチルアミノエチル）−１１１−テトラソール−５
−イル〕チオ〕メチル〕セフー３−エム−４−カルボキ
ンラード・２塩酸塩の製造 ７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド３−ｓ−［［［１−（２−ジメチルアミンエチ
ル）−１Ｉ−１−テトラソール−５−イル〕チオ］メヂ
ル〕セフ−３−エム−４−ｈルホホノ酸カリウム塩と１
−ヨードエチル ３−エチルペンタネートより参考例１
と同様の操作により標記化合物か得られる。
ＣＩ ・２１−１２０トして 計算値（ｏＯ） Ｃ４２，６４； Ｎ５．８１ ；へ１
５４４実測値（＄） Ｃ４２，８０； ｌ−１５，９２
； Ｎ１５．５９参考例２．１−（３−エチルペンタノ
イルオキシエチル ７１ゴー［２−（２−アミノチアソ
ール−４−イル）アセトアミド−３−［［［１−、（２
−ジメチルアミノエチル）−１１１−テトラソール−５
−イル〕チオ〕メチル〕セフー３−エム−４−カルボキ
ンラード・２塩酸塩の製造 ７β−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド３−ｓ−［［［１−（２−ジメチルアミンエチ
ル）−１Ｉ−１−テトラソール−５−イル〕チオ］メヂ
ル〕セフ−３−エム−４−ｈルホホノ酸カリウム塩と１
−ヨードエチル ３−エチルペンタネートより参考例１
と同様の操作により標記化合物か得られる。
■Ｒシ鷺ｏ、’ Ｃｍ ’ ： １７８５．１７５５．
１６８５゜ＮＭＲ（Ｎ２０）δ： １．０７（ｔ 、
Ｊ ニア１−１ｚ 、 ６ｌ−１）、１．４５−２．１
７（ｍ、１１１−１． ２．６０（ｔ 、 Ｊ ＝ ６
Ｈｚ、 ２Ｈ）、３．８０ （ｓ 、６Ｈ）、８．８−
４．８ （ｍ、５ｌ−１）、４．６５（ｂ、ｓ。
１６８５゜ＮＭＲ（Ｎ２０）δ： １．０７（ｔ 、
Ｊ ニア１−１ｚ 、 ６ｌ−１）、１．４５−２．１
７（ｍ、１１１−１． ２．６０（ｔ 、 Ｊ ＝ ６
Ｈｚ、 ２Ｈ）、３．８０ （ｓ 、６Ｈ）、８．８−
４．８ （ｍ、５ｌ−１）、４．６５（ｂ、ｓ。
２１１）、５．２０ （ｔ １Ｊ ＝ ６）−１ｚ １
２１−１）、５．４５（ｄ、 Ｊ＝ ４．５ｌ−１ｚ
、 ＩＬ−１） 、５．９２（ｄ １ Ｊ ＝ ４．５
１（ｚ １ １Ｈ） 、７．００（ｓ１泪）、７．２０
（ｑ 、 Ｊ’ ＝ ６Ｈｚ 、 ＬＨ） 。
２１−１）、５．４５（ｄ、 Ｊ＝ ４．５ｌ−１ｚ
、 ＩＬ−１） 、５．９２（ｄ １ Ｊ ＝ ４．５
１（ｚ １ １Ｈ） 、７．００（ｓ１泪）、７．２０
（ｑ 、 Ｊ’ ＝ ６Ｈｚ 、 ＬＨ） 。
元素分析値 Ｃ２７ｌ−１３９Ｎ９０６ｓ３・２１−Ｉ
ＣＩ 、 ２Ｈ２０さして Ｊｊ算値（％） Ｃ４１，０１；ｌ−１５，７４；Ｎ１
５．９４実測値（９６） Ｃ４０，６９； Ｎ５．９２
； Ｎ１５．７８ｕ８例３．１−（３−メチルブチリ
ルオキシ）−２−メチルプロピル ７ ｒｊ−［２−（
２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−８
−［［［１−（２−ジメチルアミノエチル） −１ｔｌ
−テトラソール−５−イル］チ第１メチル］セフ〜３−
エム−４−カルボキノラード・２塩酸塩の製造 参考例１と同様にして標記化合物か得られる。
ＣＩ 、 ２Ｈ２０さして Ｊｊ算値（％） Ｃ４１，０１；ｌ−１５，７４；Ｎ１
５．９４実測値（９６） Ｃ４０，６９； Ｎ５．９２
； Ｎ１５．７８ｕ８例３．１−（３−メチルブチリ
ルオキシ）−２−メチルプロピル ７ ｒｊ−［２−（
２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド］−８
−［［［１−（２−ジメチルアミノエチル） −１ｔｌ
−テトラソール−５−イル］チ第１メチル］セフ〜３−
エム−４−カルボキノラード・２塩酸塩の製造 参考例１と同様にして標記化合物か得られる。
ＩＲ・Ｋ１３ｒ
１ｎａｘ” ’ 、１７８Ｑ、１７５０．１６８゜ＮＭ
Ｒ（ｄ６−ＤＭＳＯ） ａ ： ０．９０ （ｄ 、
Ｊ’ ＝ ７．５Ｆ−１ｚ 。
Ｒ（ｄ６−ＤＭＳＯ） ａ ： ０．９０ （ｄ 、
Ｊ’ ＝ ７．５Ｆ−１ｚ 。
６１：ｌ） 、０．Ｌｌｌ（ｄ、 Ｊ ＝ ７．５Ｈｚ
、 ６Ｈ） 、１．９０− ２．２０（ｍｌ ４Ｈ）、
２．８５（ｓ１６１−１）、３．６０ （ｓ、２１１）
、３．６５−３．９０（夏１１．２１す、４．３０（ｓ
、２１す、４７６ｔ 、Ｊ ＝ ６Ｈｚ、 ２１（）
、５．１０ （ｄ 、Ｊ ＝ ４．５ｔ−１ｚ 。
、 ６Ｈ） 、１．９０− ２．２０（ｍｌ ４Ｈ）、
２．８５（ｓ１６１−１）、３．６０ （ｓ、２１１）
、３．６５−３．９０（夏１１．２１す、４．３０（ｓ
、２１す、４７６ｔ 、Ｊ ＝ ６Ｈｚ、 ２１（）
、５．１０ （ｄ 、Ｊ ＝ ４．５ｔ−１ｚ 。
ＩＨ）、５．６０−５．８０（ｍ、ｌｌ−１）、６．６
３ （ｓ 、１１１）、６．６ Ｆ３−６．７６ （＋
ｉ］、ｔＨ）、８．９０−９．５０（ｂ、ｓ、１１１）
、９．２０（ｄ、Ｊ ＝ ９Ｈｚ１ ＩＩＩ）元素分析
値 Ｃ２７ｔ−１ａ９Ｎ９０ｅＳａ・２１１ＣＩ・９／
／２１１２０として
３ （ｓ 、１１１）、６．６ Ｆ３−６．７６ （＋
ｉ］、ｔＨ）、８．９０−９．５０（ｂ、ｓ、１１１）
、９．２０（ｄ、Ｊ ＝ ９Ｈｚ１ ＩＩＩ）元素分析
値 Ｃ２７ｔ−１ａ９Ｎ９０ｅＳａ・２１１ＣＩ・９／
／２１１２０として
Claims (3)
- （１）カルボン酸ヨーシトとアルデヒドとを反応させる
ことを特徴とする１−ヨードアルキルアシラードの製造
方法 - （２） カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とを反応
させ、ついでアルデヒドを反応させることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の１−ヨードアルキルアシラ
ードの製造方法。 - （３） カルボン酸クロリドとヨウ化水素酸塩とアルデ
ヒドとを同時に反応させることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の１−ヨードアルキルアシラードの製造
方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58222827A JPS60115550A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | １−ヨ−ドアルキルアシラ−トの製造方法 |
| US06/673,944 US4593115A (en) | 1983-11-25 | 1984-11-21 | Method for producing 1-iodoalkyl acylates |
| EP84308067A EP0143601A3 (en) | 1983-11-25 | 1984-11-21 | Method for producing 1-iodoalkyl acylates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58222827A JPS60115550A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | １−ヨ−ドアルキルアシラ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60115550A true JPS60115550A (ja) | 1985-06-22 |
| JPH0458460B2 JPH0458460B2 (ja) | 1992-09-17 |
Family
ID=16788528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58222827A Granted JPS60115550A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | １−ヨ−ドアルキルアシラ−トの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4593115A (ja) |
| EP (1) | EP0143601A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60115550A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1215354A (en) * | 1983-06-02 | 1986-12-16 | Akio Miyake | Cephalosporin esters, their production and use |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR497700A (fr) * | 1918-06-26 | 1919-12-12 | Societe Chimique Des Usines Du Rhone Anciennement | Procédé général de fabrication par synthèse des éthers sels des halohydrines éthyléniques |
| US2449994A (en) * | 1945-11-28 | 1948-09-28 | Goodrich Co B F | Beta acyloxy acyl halides from beta lactones |
| FR2269508A1 (en) * | 1974-04-30 | 1975-11-28 | Castaigne Sa | Alpha-haloalkyl carboxylates prepn. - by reaction of an acid, an aldehyde and a group II B metal halide catalyst, in presence of a thionyl halide |
| EP0076528B1 (fr) * | 1980-02-18 | 1990-05-23 | Roussel-Uclaf | Nouvelles oximes dérivées de l'acide 3-alkyloxy ou 3-alkylthiométhyl 7-amino thiazolylacétamido céphalosporanique et leur préparation |
-
1983
- 1983-11-25 JP JP58222827A patent/JPS60115550A/ja active Granted
-
1984
- 1984-11-21 EP EP84308067A patent/EP0143601A3/en not_active Withdrawn
- 1984-11-21 US US06/673,944 patent/US4593115A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0458460B2 (ja) | 1992-09-17 |
| EP0143601A2 (en) | 1985-06-05 |
| EP0143601A3 (en) | 1986-10-08 |
| US4593115A (en) | 1986-06-03 |
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