JPS60115442A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するも
のであシ、更に詳しくは、屋外での展張によって引き起
こされる変色、脆化、防曇性の低下などの好ましくない
劣化現象に対して、耐久性の改良された農業用塩化ビニ
ル系樹脂フィルムに関するものである。

近年、有用植物を栽培している農家は、収益性向上を目
的として、有用植物をハウス（温室）又はトンネル内で
促進栽培又は抑制栽培する方法が、広く採用されるよう
になった。

このハウス（温室）又はトンネルの被覆資材トシてハ、
ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、塩化ビニル系樹脂フ、イルム、ガラス等が使用
されている。

中でも、塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合成樹脂フ
ィルムに比較して、光線透過性、保温性、機械的強度、
耐久性、作業性、経済性等を総合して、最も優れている
ので、広く使用されている。

しかしながら、・・ウス又はトンネルの被覆資材として
使用される合成樹脂フィルムは、塩化ビニル系樹脂をも
含めて、被覆材としての使用を開始して一部も経過する
と、太陽光線、特に紫外線などにより影響をうけて外観
の劣化や、フィルムの柔軟性の低下などの経時変化をお
こす。更に、最近の改良された農業技術、特に経済性、
省力化を指向した農業技術は、被覆資材に、従来にもま
した苛酷な条件にも耐える性質を、要求するようになっ
てきている。

従来、・・ウス又はトンネルの被覆資材として使用され
る塩化ビニル系樹脂フィルムの、太陽光線などによる光
劣化現象を防止する目的で、基体の塩化ビニル系樹脂に
紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を添加配合し、フィ
ルム化する技術が広く採用されている（例えば、特公昭
りｇ−３７’ｌ！；９号公報、特公昭Ｓ３−ケア３ｇ３
号公報等を参照）。この方法によれば、フィルムの劣化
を促進する有害々光線が、フィルムを透過する際に、入
射側から反対側に進むに従つ゛て、徐々に吸収され、弱
められる。この際、フィルムの光線が入射する側は有害
光線により害を受けることになり、フィルムの耐候性を
充分に改良することができないという欠点があった。

上記方法の欠点を改良するために、特公昭ダ７−２ｇ　
７’ＩＯ号公報には、特定組成のアクリル系樹脂の皮膜
を、基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの片面または両面
に形成する手法が提案されている。さらに、特開昭！；
／−７０２ｇ、２号公報には、紫外線吸収剤を配合した
特定組成のアクリル系樹脂の皮膜を、基体のフィルム表
面に形成する手法が記載されている。しかし、これら手
法において基体フィルムに形成される皮膜は、いずれも
熱可塑性樹脂を主体としたものであるため、特に夏季の
外気温が高い時期に、紫外線吸収剤が皮膜を通して表面
に移行し、消失してしまうのを、完全に抑制することは
困難　３− であυ、フィルムを長期問屋外で展張、暴露して使用す
るには、未だ問題があった。

そこで、さらに上記欠点を改良するために、特開昭５７
−／１３ｓ乙ｇ号公報に記載されているように、紫外線
吸収剤を多量含有する紫外線遮蔽性塩化ビニル系樹脂フ
ィルムの少なくとも一部を、カチオン重合系のエネルギ
ー線硬化性樹脂組成物で被覆する方法が提案されている
。しかし、この方法に従ってカチオン重合系のエネルギ
ー線硬化性樹脂組成物として好ましく使用されるエポキ
シ系樹脂組成物は、これから形成される皮膜が耐候劣化
をうけやすく、充分に所期の目的を達し得ないという欠
点があった。

本発明者らは、かかる状況にあって、屋外での展張によ
って引きおこされる変色、脆化、防曇性の低下などの好
ましくない劣化現象に対して、耐久性の改善された農業
用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを目的とし
て、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったもの
である。

しかして本発明の要旨とするところは、紫外線吸収剤を
含有する軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面
に、紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物に由
来する被膜が形成されてなることを特徴とする、農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む。

塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、フロピレン、アクリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに、柔軟
性を付与するためには、基体樹脂７００重量部に対して
、−０〜４０重量部の可塑剤を配合する。可塑剤の配合
量を上記範囲とするのは、目的のフィルムに優れた柔軟
性と機械的性質を発揮させるためである。

本発明で使用しうる可塑剤としては、例えばジ−ｎ−オ
クチルフタレート、ジーλ−エチルへキシルフタレート
、ジベンジルフタレート、ジイソデシル７タレート、ジ
ドデシルフタレート、ジドデシルフタレート等の７タル
酸誘導体；ジイソオクチルフタレート等のペンツタール
酸誘導体；ジーｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジ
ペート等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート
等のマレイン酸誘導体；トリーｎ−ブチルシトレート等
のクエン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイタコ
ン酸誘導体；ブチルオレート等のオレイン酸誘導体；グ
リセリンモノリシルレート等のリシノール酸誘導体；そ
の他トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、紫
外線吸収剤を配合する。使用しうる紫外線吸収剤は、ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤であり、具体的には次のようなもの
があげられる。

ヘンソフエノン系紫外線吸収剤−コーヒトロキシークー
メトキシベンゾフェノン、λ、クーヒドロキシベンゾフ
ェノン、−一ヒドロキシーｚ−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン、スーヒドロキシーグーメトキシ−２′−カルボ
キシベンゾフェノン、ｕ、、、２−ジヒドロキシ−＜ｚ
、ゲ’−ジメトキシベンゾフェノン、λ−ヒドロキシー
ｑ−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、λ、コ′−ヒド
ロキシーダーメトキシベンゾフェノン、−一ヒドロキシ
ーダーメトキシー５−スルボンベンゾフェノン、λ、λ
’、４ｔ−，＜ｚ’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、λ汐′−ヒドロキシー＆、４（’−ジメトキシベンゾ
フェノン、λ−ヒドロキシーＳ−りロルベンゾフエノン
、ビス−（−一メトキシーｑ−ヒドロキシー５−ベンゾ
イルフェニル）メタン。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−２−（，２’−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、−〜（アーヒ
ドロキシーＳ′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、−一（２′〜ヒドロキシ−５′〜メチルフエニル）−
５−カルボン酸ブチルエステルベン７’ト’）アゾール
、λ−（，２’−ヒドロキシ−３′−メチルフェニル）
−ｓ、ｂ　−シクロルヘンソトリアゾール、−一（λ′
−ヒドロキシー５’　−ブチルフェニル）−３−エチル
スルホンベンゾトリアゾール、λ−（２′〜ヒドロキシ
−５’−ｔ−ブチルフェニル）　、−ｓ　−クロロベン
ゾトリアゾール１．２−（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、λ〜（２′−
ヒドロキシ〜Ｓ′−アミノフェニル）ペンツトリアゾー
ル、−一（λ′−ヒドロキシー３′β′−ジメチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、λ−（，２′−ヒドロキシ
−３’、５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベン
ゾトリアゾール、コー（λ′−メチルーｑ′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、−一（コ′−ステア
リルオキシ、３’、！；’−ジメチルンエニル）−５−
メチルベンゾトリアゾール、コー（２′−ヒドロキシ−
３−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエ
ステル、−一（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５’
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、−一（２
′−ヒドロキシ−３′、左′−ジーｔ−ブチルフェニル
）−＆−１０ロベンゾトリアゾール、λ−（２′−ヒド
ロキシ−３７−ｔ〜ブチル−５′−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、−一（２′−ヒドロキ
シ−５′−メトキシフェニル）ペンツトリアゾール、λ
−（２’、−ヒドロキシ−３’、Ｆ　−ｔ−ブチルフェ
ニル）−ｓ−クロロベンゾトリアゾール１．；Ｘ−（Ω
′−ヒドロキシー５′−シクロヘキシルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、コー（２′−ヒドロキシ−＋’、、ｔ
’　−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリ
アゾールブチルエステル、−一（λ′−ヒドロキシー３
’、ｓ’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、−
一（＋２′−ヒドロキシ−ｑ　Ｊ、　ｓ　Ｌ−ジクロル
フェニル）ベンゾトリアゾール、λ−（，２’−ヒドロ
キシ−３′、ｊ’−ジメチルフェニル）　−Ｓ　−エチ
ルスルホンベンゾトリアゾール、−一（λ′−ヒドロキ
シーダ′−オクトキシフェニル）ペンツトリアゾール、
−一（λ′−ヒドロキシー３’　−メトキシフェニル）
−５−メチルベンツトリアゾール、スー（，２′−ヒド
ロキシ−Ｓ′−メチルフェニル）−５−カルボン酸エス
テルベンツトリアゾール１．２−（Ω′−アセトキシー
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール。

上記紫外線吸収剤の基体フィルムへの配合量は、基体の
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０２〜ｇ重
量部の範囲とする。０１０２重量部より少ないときは、
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性が、充分に優
れたものとならないので好捷しくない。他方、ｇ重量部
より多いときは、フィルム使用時に他の樹脂添加物とと
もにフィルム表面に噴き出したりするという問題がおこ
り、好ましくない。上記範囲のうち、０．７〜３重量部
の範囲が特に好捷しい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの基体フ
ィルムには、上記塩化ビニル系樹脂に可塑剤のほか、必
要に応じ他の樹脂添加物、例えば滑剤、熱安定剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、紫外線吸収
剤等を配合することができる。

使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシュウム、ステアリン酸バリウム、リ
シノール酸バリウム、脂肪アルコール、ジブチルスズラ
ウレート、ジブチルスズマレート等があげられる。

使用しうる防曇剤としては、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベン
ゾエート々どのソルビタン系界面活性剤；グリセリンモ
ノラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、グリセ
リンモノステアレートなどのグリセリン系界面活性剤：
ポリエチレングリコールモノステアレート、ボノ リエチレングリコールモーパルミテートなどのポリエチ
レングリコール系界面活性剤；アルキルフェノールなど
のアルキレンオキサイド付加物；ソルビタン／グリセリ
ンの縮合物と有機物とのエステルなどがあげられる。

これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニル
系樹脂１０θ重量部に対し、５重量部以下で使用するこ
とができる。

基体となる塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、樹脂添加物を
配合するには、通常の配合、混合技術、例えばりポンプ
レンダ−、バンバリーミキサ−、スーパーミキサーその
他の配合機、混合機を使用する方法を採用することがで
きる。

上記塩化ビニル系樹脂組成物から基体フィルムを製造す
るには、通常のフィルム製造法、例えばカレンダー成形
法、押出成形法、インフレーション成形法などを適宜採
用することができる。

基体フィルムの厚さは、余り薄いと強度が不充分となる
ので好捷しくなく、逆に余り厚すぎるとフィルム化作業
、その後の取り扱い等に不１２− 便をきたすので、０．０３〜０．３鍋の範囲、好まシく
ハθ、ＯＳ〜θ、２胴の範囲とするのがよい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、基体
フィルムの片面又は両面に、紫外線硬化性ウレタンアク
リレート被覆組成物の被膜が形成されてなる。本発明に
おいて、紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物
とは、不飽和当量（重合体分子量／重合体中の重合性二
重結合数）が３００〜ｇ、ｏ　ｏ　ｏの重合性ウレタン
アクリレート樹脂、この樹脂と重合可能な単量体および
光増感剤、さらに要すれば溶剤、塗布性向上剤などより
なるものをいう。

本発明において使用される重合性ウレタンアクリレート
樹脂とは、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエス
テルポリオール、もしくはポリエーテルポリオールやポ
リエステルポリオールなどとポリイソシアネート類との
反応によって得られるポリウレタンポリオールに、多官
能性インシアネート化合物、さらに活性水素を有するエ
チレン性不飽和化合物を反応させて得られる。

ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイド（例
えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テ
トラヒドロフランなど）と、ポリオール（例えば、エチ
レングリコール、／。

λ−プロピレングリコール、／、４’−フタンジオ〜ル
、／、乙−ヘキサンジオール、クリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、／、２．乙−ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
シフロピレングリコール、ポリプロピレンクリコールな
と）の反応によって得られる。

ポリエステルポリオールは、上記ポリオールとエポキシ
化合物（例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテルなど）とポリカルボン酸（例えば
、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、コ
ーク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマール酸、ピロメリット酸
、トリメリット酸など、及びこれらのエステルを含む。

）との反応によって得られ、又は上記ポリオールとポリ
カルボン酸、もしくは上記エポキシ化合物とポリカルボ
ン酸の反応によって得られる。

なお、ポリエステルポリオールは、重合性二重結合を骨
格中に含んでいてもよく、カルボキシル基を含むポリエ
ステルポリオールと重合性不飽和エポキシ化合物（例え
ば、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなど）を反応させるか、あるいはグリシジル基を含
むポリエステルポリオールと重合性不飽和カルボン酸（
例えば、（メタ）アクリル酸など）とを反応させること
によって得られる。

本発明において使用される多官能性イソシアネート化合
物としては、特にジイソシアネート、トリイソシアネー
ト類が好ましく、例えばテトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、λ、ｌｌ−一ト
リレンジイソシアネート、λ、乙−トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−弘、１１．′−ジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイ
ソシアネートなどがあげられ、これらは単独使用でも二
種以上の併用であってもよい。

活性水素を有するエチレン性不飽和化合物としては、ヒ
ドロキシ基含有化合物（例えば、アリルアルコール、コ
ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートなど）、アミン
基含有化合物（例えば、モノメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなど）、アクリル酸又はメタクリル酸とモノエ
ポキシ化合物（例えば、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテルなど）との反応生成物、グリシジルアク１６− リレート又はグリシジルメタクリレートとモノカルボン
酸含有化合物（例えば、酢酸、酪酸、安息香酸なと）、
又は、第二級モノアミン化合物、（例えば、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ピペリジン、メチルアニリンな
ど）の反応生成物などがあげられる。

上記化合物を反応させて得られる重合性ウレタンアクリ
レート樹脂は、樹脂骨格中に二個以上のエチレン性不飽
和結合の部分を有し、（重合体分子量）／（重合体中の
重合性二重結合数）で表わされる不飽和当量が３０θ〜
ｇ、ｏθθものとする。不飽和当量が３００未満である
と、このよう彦樹脂を含む被覆組成物から形成される被
覆が、可撓性が不充分で好ましくない。不飽和当量がｇ
、ｏｏθを越えると、このような樹脂を含む被覆組成物
から形成される被膜は、充分硬化せず、粘着するなどし
て、使用上問題が残る。不飽和当量は、上記範囲のうち
５００〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏの範囲が好適である。

本発明において、重合性ウレタンアクリレ−ト樹脂と重
合可能な単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなど
のスチレン化合物；ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエートなどの
ビニルエステル類；フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アジリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）
アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アク
リレート、−一ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、−一ヒドロキシピロピル（メタ）アクリレート、コー
ヒドロキシグロピル（メタ）アクリレート、−一メトキ
シェトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、−一ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォス
フェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、／、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
／、ｔｔ−ブタンジオールヅ（メタ）アクリレート、／
、Ａ−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレニド、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メン）アクリレート、トリブロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系化合
物；アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物；ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなと
のα、β−不飽和アミド類；フマル酸ジエチル、マレイ
ン酸シフチルなどの不飽和ポリカルボン酸のジエステル
化合物などが挙げられる。これらは、単独使用でも二種
以上の併用であってもよい。

重合性ウレタンアクリレート樹脂と、これと重合可能な
単量体との配合割合は、後者が少なすぎると紫外線を照
射しても充分硬化しないので好ましくなく、・逆に多す
ぎると紫外線を照射した後に形成される被膜がもろくな
りすぎて、好ましく々い。好ましい配合割合は、重合性
ウレタンアクリレート樹脂と、これと重合可能な単量体
との配合割合は、重量比で前者がグ０〜９ｑ対後者が６
０〜／（両者の合計量を１０θとする。）の割合がよく
、特に好ましいのは、ダ０〜９θ対１０〜１０（両者の
合計量をｉｏ。

とする）である。

本発明においては、上記重合性ウレタンアクリレート樹
脂、これらと重合可能々単量体を含む被覆組成物が、紫
外線を照射することによって好丑しく硬化反応するよう
に、光増感剤を配合する。

本発明において、光増感剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、
ペンゾイルフチルエーテル、ベンゾイルフェニルエーテ
ル、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフェノン、
ベンゾイルパーオキシド、ベンジルケタール、／、／−
ジクロロアセトフェノン、パラ−ｔ−ブチルジクロロア
セトフェノン、コークロロチオキサントン、コアー一ジ
エトキシアセトフェノン、ミヒラーズケトン、コ、λ−
ジクロルーグーフェノキシアセトフェノン、フェニルグ
リオキシレート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、
Ｎ−メチルジェタノールアミン、トリエチルアミン々と
があげられる。

光増感剤の配合量は、少なすぎると紫外線を照射しても
硬化が不充分となるので好ましく々く、逆に多すぎると
これを増量しても硬化性には差はなく、好ましくない。

好ましい配合量は、重合性ウレタンアクリレート樹脂、
これらと重合可能な単量体、及び光増感剤の三成分の合
計量に対して０．Ｏ／〜２０重量係、好ましくは０．７
〜１０重量係の範囲から選ばれる。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの、表面
に塗布される紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組
成物は、上記の三成分のほか、更に要すれば溶剤、塗布
性向上剤が配合されていてもよい。

溶剤、塗布性向上剤等は、被覆組成物をフィルム表面に
塗布しやすくする目的で添加するものであり、具体例と
しては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、トルエン、キシレン々トカアケラレ
る。塗布性向上剤としては、シリコーン系界面活性剤及
び／又はフッ素系界面活性剤などがあげられる。

のような物理的性質を改良する目的で、他の物質が添加
されていてもよい。

これら物質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリアクリレ０ト、ポリメタクリレート
、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、セルローズなどの
合成樹脂及び天然樹脂、ゴム類、ジアリルフタレートプ
レポリマー、ブタジェンオリゴマーなどのプレポリマー
、オリゴマー類などがあげられる。

本発明のフィルムは、基体フィルムの片面又は両面に、
紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物を塗布し
、これに紫外線を照射して硬化させた被膜が形成されて
いる。

被覆組成物を塗布するには、ドクターブレードコート法
、グラビアロールコート法、エアーナイフコート法、リ
バースロールコート法、ディラフコート法、カーテンロ
ールコート法、スプレィコート法、ロッドコート法等の
公知の塗布手段のいずれかによればよい。

本発明に係る農業用塩化ビニルフィルムは、上述のよう
に、基体フィルムの片面又は両面に塗布した被覆組成物
に、紫外線を照射し、被膜しくは３００〜ｌＩθ０ミリ
ミクロンの波長の紫外線を照射し、硬化反応をおこさせ
ればよい。

このような波長の紫外線の光源としては、高圧水銀灯、
中圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノン灯、アーク灯などが用いられる。

本発明において、基体フィルムの表面に形成させる硬化
した被膜の厚さは、基体フィルムの厚さの／／１０以下
であるのが好ましい。被膜の厚さが基体フィルムの／／
／θより犬であると、基体フィルムと被膜とでは屈曲性
に差があるため、被膜が基体フィルムから剥離する等の
現象がおこシやすく、また、被膜に亀裂が生じて基体フ
ィルムの強度を低下させるという現象が生起し、好まし
くない。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを実際に
農業用に使用するにあたっては、被膜が片面のみに形成
されているときは、この被膜の設けられた側を、ノ・ウ
ス又はトンネルの外側となるようにして使用する。

本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏し、その農
業上の利用価値は、極めて犬である。

（１）　本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、屋外に長期間展張されても、変色や、物性の低下、
防塵性の低下の度合いが少なく、長期間の使用に耐える
。

（２）本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは
、基体フィルムとその表面に形成された紫外線硬化性ウ
レタンアクリレート被覆組成物に由来する被膜との密着
性に優れ、かつ、この被膜が可撓性に富むことから、被
膜は剥離しにくく、長期間の使用に耐える。

（３）本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは
、その表面に形成された紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート被覆組成物に由来する被膜が、それ自体、耐候性に
優れ、粘着性がないのでホコリが付着しにくい。従って
、フィルムを屋外で長期間使用しても、フィルムの透明
性、光線透過率は、長期間高水準に維持することができ
る。

（４）　本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、フィルムに配合された紫外線吸収剤、防曇剤等が硬
化した被膜によって滲み出しを防止されているので、長
期間の使用に耐える耐候性、優れた防曇性を示す。

以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

実施例７〜ダ、比較例／〜ダ （１）基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル（層−／グ００）・・・・・１０ｇ重量
部ジオクチルフタレート・・・・・・・・・・りθ　〃
トリクレジルフォスフェート・・・・・・・・・−・・
・・５　〃エポキシ化大豆油　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・／　〃バリウムー亜鉛系複合液状
安定剤・・・・・・・・・７０ｇ　〃ステアリン酸バリ
ウム　・・・・・・・・・・・θ、１Ｉｒｒステアリン
酸亜鉛　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．５〃ソルビタンモノラウレート　・・・・・・・・・
・・／、Ｓ　〃よりなる樹脂組成物を準備し、第１表に
示した種類及び量の紫外線吸収剤を配合した。ただし、
比較例／、コにあっては、配合しなかった。

各配合物を、スーパーミキサーでｌＯ分間攪拌混合した
のち、／ｇθＣに加温したミルロール上で混練し、厚さ
θ、／聴の基体フィルムを調製した。

（２）紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物の
調製 参考例 （ａ）　へキサメチレンジイソシアネート／Ａｇ重量部
（以下、参考例、製造例において「部」とあるのは、１
重量部」を意味する。）と、モノメチルエーテルハイド
ロ上２フ００２部とを秤量し、フラスコに入れ攪拌しｆ
ｃ。このフラスコ内温を７０±５０の温度に保持しなが
う、このフラスコに、λ−ヒドロキシエチルアクリレー
ト／／Ａ部、ジブチルチンジラウレートθ、Ａ　５部及
びモノメチルエーテルハイドロキノンＯ６λ部を混合し
た混合液を滴下して反応させ、重合性二重結合含有イソ
シアネート誘導体Ａを得た。

（ｂ）　３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸Ａ１．’
１部、アジピン酸２９λ部、ｎ−ブチルグリシジルエー
テル２６０部、エピコート（油化シェルエポキシ■社製
、エポキシ樹脂）Ｘ＋０部、’＋４ｔ−ブタンジオール
９０部のそれぞれを秤量し、フラスコに入れた。フラス
コ内容物を攪拌しつつ、内温をｌＳＯ±ＳＣに昇温し、
この温度で、生成物の酸価がｓｇ以下になる捷で反応さ
せて、ポリエステルポリオールを得た。こうして得られ
た生成物に、更に、グリシジルアクリレ−）ｕ、ｔＡ部
とモノメチルエーテルハイドロキノン／、５部とを加え
、攪拌しつつ、温度を／３３±ｓ’６とし、この温度で
、生成物の酸価が１０以下になるまで反応させて、不飽
和ポリエステルプレポリマーＢを得た。

（Ｃ）上記（ａ）で得たイソシアネート誘導体Ａ−ｇ！
；、／部と、上記（ｂ）で得た不飽和ポリエステルプレ
ポリマーＢΩ−０３，！ｒ部とを秤量し、フラスコに入
れて攪拌しつつ、温度／θＳ±５Ｃに昇温し、反応系内
のＮＣＯ基濃度が／、０　％以下になるまで反応させて
、不飽和当量がｇ、２９の紫外線硬化性ウレタンアクリ
レート樹脂Ｃを得た。

（ｄ）　イソホロンジイソシアネート２２０部と、モノ
メチルエーテルハイドロキノンθ、１部とを秤量し、フ
ラスコに入れた。このフラスコの内温を６θ±ＳＣに昇
温、維持しつつ、ａ−ヒドロキシエチルアクリレート／
／Ａ部、ジブチルチンジラウレート００６５部及びモノ
メチルエーテルハイドロキノン０．３部の混合液を滴下
し、反応させて、重合性二重結合含有イソシアネート誘
導体りを得た。

（θ）上記（ｄ）で得たインシアネート誘導体Ｄ／乙ｇ
　ｓ、ｇ部と、上記（ｂ）で得た不飽和ポリエステルプ
レポリマーココθ３．５部とを秤量し、フラスコに入れ
て攪拌しつつ、温度／θＳ±５０に昇温し、反応系内の
ＮＣＯ基濃度が／、０％以下になるまで反応させて、不
飽和当量が！ｉ３５の紫外線硬化性ウレタンアクリレー
ト樹脂Ｅを得た。

製造例／ 参考例（Ｃ）で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート樹脂Ｃ１０θ部に対して、−一ヒドロキシプロピル
メタクリレート３０部、ペンタエリスリトー分与りリレ
ートｑｏ部、ベンゾイルブチルエーテル３部、トルエン
λθ部、ＦＣ−り３／（米国スリエム社製、フッ素系界
面活性剤）／、、２部をそれぞれ秤量、混合して、被覆
組成物Ｆを得た。

製造例ス 参考例（ｅ）で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート樹脂８７００部に対して、テトラヒドロフルフリル
アクリレート／１０部、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート３０部、ベンゾイルプロピルエーテル＝２
４部、）ルエン／Ｓ部、ＦＣ−ダ３／（製造例／に同じ
）／、２部をそれぞれ秤量、混合して、被覆組成物Ｇを
得た。

製造例３ 参考例（、）で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート樹脂Ｅ７００部に対して、／、Ａ−ヘキサンジオー
ルジアクリレート５０部、ベンゾイルプロピルエーテル
２．３部、ＦＣ−＜３７（製造例／に同じ）７．２部及
びアクリル樹脂（三菱レイヨン■社製、ダイアナールＢ
Ｒ−ｂｏ）の固形分５％の溶液（溶媒；酢酸エチル）ｌ
ＩＯ部をそれぞれ秤量、混合して、被覆組成物Ｈを得た
。

製造例ダ ヘキサメチレンジイソシアネート／乙ｇ部とモノメチル
エーテルハイドロキノンＯ０λ部とをそれぞれ秤量し、
フラスコに入れて攪拌しつつ、温度をｔｏＣに昇温し、
内温を１０±、１１？の温度に保持しながら、ノーヒド
ロキシエチルアクリレート２３２部、ジブチルチンジラ
ウレート０．６部及びモノメチルエーテルノ凡イドロキ
ノン０．２部の混合物を滴下し、反応させて、不飽和当
量がユθＯのウレタンアクリレート樹脂を得た。

上のウレタンアクリレート樹脂１００部に対して、λ−
ヒドロキシプロピルメタクリレート３０部、ペンタエリ
スリトールトリアクリレ−トゲ０部、ベンゾインブチル
エーテル３部、トルエン／θ部、ＦＣ−１Ｉ３／（製造
例／に同じ）／、０部をそれぞれ秤量、混合して、被覆
組成物■を得た。

（３）被膜の形成 前記（１）に記載の方法で調製した基体フィルムの片面
に、製造例／〜りで得た被覆組成物を、グラビアコート
法によって、塗布した。

この被覆組成物の塗布面を、高圧水銀灯（ダ調、ｇＯＷ
／ｃｍ）の照射下において、基体フィルムを２０ｍ／分
の速度で移送し、硬化反応をおこさせ、厚さ３ミクロン
の被膜を形成させた。ただし、比較例／のフィルムには
被膜を形成せず、比較例３のフィルムには、次の方法に
よって、アクリル系樹脂のフィルムを形成した。

比較例３のフィルム λ−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート及びｎ−ブチルアクリレを 一トのそれぞれ−、重量比でｉｓ：ｓｏ：３５の割合に
して重合させ、得られたアクリル系重合体（分子量／ｇ
ｏ、ｏｏｏ）に、固形分が、２０％となるようにトルエ
ンを加え、アクリル系樹脂の被覆組成物を得た。

前記（１）に記載の方法で調製した基体フィルムの片面
に、上のアクリル系樹脂の被覆組成物をグラビアコート
法によって塗布し、／３０Ｃの熱風中に７分間滞留させ
、溶剤を飛散させ、厚さ３ミクロンの被膜を形成した。

（４）　フィルムの評価 ■　ネ皮膜の柔軟性試験 各フィルムを、幅５ＣｒＩＬ１長さ１５（１ｍに切断し
、長さ方向に対して直角の方向に、λ儂の間隔で交互に
折り返しだ。この状態で、上から、２に７の荷重をかけ
、／３Ｃに保持した恒温槽内に２７時間放置した。つい
で、荷重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の
外観を肉眼で観察した。結果を、第１表に示す。この試
験での評価基準は、次のとおりである。

○・・・・・・折り目部分の波膜に、変化が全く認めら
れないもの。

△・・・・・折り目部分の被膜に、クラックがわずかに
認められるもの。

×・・・・・折り目部分の被膜に、クラックが著しく認
められるもの。

■　屋外展張試験 ｇ種のフィルムを、三重県−志郡の試験圃場に設置した
パイプハウス（間口３ｍ、奥行き３ｍ、棟高／、５　ｍ
、屋根勾配３０度）に、被膜を設けた面をハウスの外側
にして被膜し、昭和３６年ｇ月から昭和ｓｇ年７月まで
のλ年間展張試験を行なった。

展張したフィルムについて、以下の方法により、フィル
ムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張試
験中のフィルムについて、防塵性を評価した。

（イ）　フィルムの外観・・・・・・外観を肉眼で観察
したもの。評価基準は、次のとおりである。

◎・・・・・・変色等の外観変化が認められないもの。

○・・・・・わずかな変色等の外観変化が一部認められ
るもの。

△・・・・・・変色等の外観変化がかなり認められるも
の。

×・・・・・・全面に変色が認められるもの。

（ロ）　フィルムの伸度保持率・・・・・・次式により
算出した値を意味する。

（ハ）防塵性・・・・・展張試験中のフィルムを、経時
的に回収し、波長５５．１ｔミリミクロンでの光線透過
率を、分光光度計（日立製作所製、ＥＰＥ＋−ａＵ型）
によって測定した。測定結果の表示は、次のとおりとし
た。

◎・・・・・・光線透過率がｇｏ％以上のもの。

○・・・・・光線透過率が６Ｓ〜７９％の範囲のもの。

△・・・・・・光線透過率がグＳ〜乙ｌｌ−％の範囲の
もの。

×・・・・・・光線透過率がゲタ係未満のもの。

第１表より、次のことが明らかとなる。

（１）本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは
、その表面に紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組
成物に由来する被膜が形成されており、この被膜がフィ
ルムに配合された各種樹脂添加物の滲み出しを防止する
ので、フィルムは長期問屋外に展張していても、表面の
汚染が少々く、光線透過率の低下が少なく、農業用の用
途に好適である。

（２）本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは
、基体フィルムに紫外線吸収剤が配合されていることも
あって、伸度保持率が高く、長期間にわたって優れだ防
曇性を示し、耐久性が極めて優れている。

（３）　これに対して基体フィルムに紫外線吸収剤を配
合しなかったフィルム（比較例／１．２）は、表面に硬
化した被膜を形成しても形成しなくても、フィルムの外
観が低下し、伸度保持率も低下し、耐久性は劣る。

（４）　更に、紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆
組成物に含丑れる重合性ウレタンアクリレート樹脂とし
て、不飽和当量が３００に満たない樹脂を使用したもの
（比較例９）は、被膜の可撓性が劣り、好ましくない。

出　願　人　三菱モンザント化成ビニル株式会社代　理
　人　弁理士　長谷用　− （ほか７名） ３９− 手続補正書 昭和ｊり年３月２４日 特許庁長官若杉和夫殿 １　事件の表示　昭和ｓｇ年　特　許　願第２．２３７
７３号３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都港区芝二丁目／番３０号氏　名　命ムｉ
÷三菱モンサント化成ビニル株式会社４代理人〒１００ （ほか　１　名） ５　補正命令の日付　自発補正 ６　補正により増加する発明の数　θ ７　補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の欄８　補
正の内容 ４０− 一ヒドロキシベンゾフェノン」トアルのを、［ｉ’　、
ｘ、ｔｔ−ジヒドロキシベンゾフェノン」ト補正する。

（２）明細書第ｇ頁第１弘行目〜第ｉｓ行目に、「λ２
．！′−ヒドロキシー〃−メトキシベンゾフェノン」と
あるのを、「λ２．２′−ジヒドロキシー４−メトキシ
ベンゾフェノン」と補正スル。

（３）明細書箱♂頁第１♂行目〜第１り行目に、「、ｚ
、、ｚ’−ヒドロキシ−≠、≠′−ジメトキシベンゾフ
ェノン」とあるのを、［ｒ　、２．．２’−ジヒドロキ
シ−弘、ψ′−ジメトキシベンゾフェノン」と補正する
。

（４）明細書第２１頁第り行目〜第１０行目に、「重量
比で前者が４／θ〜タタ対後者がｔｏ〜／」とあるのを
、「重量比で前者が３０〜タタ対後者が７０〜ｌ」と補
正する。

（５）　明細書第２１頁最下行〜第２２頁に、「ベンゾ
イルプロピルエーテル、ベンゾイルブチルエーテル、ベ
ンゾイルフェニルエーテル、」とあるのを、「ベンゾイ
ンプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ペン
ツインフェニルエーテル、」と補正する。

（６）明細書第３７頁第１乙行目〜第１７行目に、「ペ
ンソイルプロピルエーテルλ、ｊ部ｊとあるのを、「ベ
ンゾインプロピルエーテル２．５部」と補正する。

（７）明細書第３３頁第１行目〜第ｊ行目に、「ベンゾ
イルプロピルエーテル２．３部」とあるのを、「ベンゾ
インプロピルエーテル２．６部」と補正する。

（８）明細書第３３頁第１ｇ行目〜第１７行目に、「ア
クリル系樹脂のフィルムを形成した。」とあるのを、「
アクリル系樹脂の被膜を形成した。」と補正する。

（９）　明細書第３ｇ頁第１表の実施例／および比ンＪ
と補正する。

以　上 ＝　３−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）紫外線吸収剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂フ
   ィルムの片面又は両面に、紫外線硬化性ウレタンアクリ
   レート被覆組成物に由来する被膜が形成されてなること
   を特徴とする、農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. （２）紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系及び／又はベ
   ンゾトリアゾール系化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フ
   ィルム。
3. （３）紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物は
   、不飽和当量（重合体分子量／重合体中の重合性二重結
   合数）が３θｏ−ｇ、、ｏθＯの重合性ウレタンアクリ
   レート樹脂、この樹脂と重合可能な単量体および光増感
   剤、さらに要すれば溶剤、塗布性向上剤などよりなるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）ないし第（２）
   項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。