JPS6166647A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents
農業用塩化ビニル系樹脂フイルムInfo
- Publication number
- JPS6166647A JPS6166647A JP59189152A JP18915284A JPS6166647A JP S6166647 A JPS6166647 A JP S6166647A JP 59189152 A JP59189152 A JP 59189152A JP 18915284 A JP18915284 A JP 18915284A JP S6166647 A JPS6166647 A JP S6166647A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- acrylate
- coating
- vinyl chloride
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Greenhouses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
「発明の属する技術分野−1
本発明は、a業用塩化ビニル系用脂フィルムに関するも
のである0丈に詳しくは、屋外て゛ハウ′大またはトン
ネル被覆用としてItM間使用しても、フィルム表面に
塵が付着しにくい、防腐性に疑れた農業用塩化ビニル系
11脂フイルムに関するものである。 [従米の技術」 近年、有用植物を栽培している農家は、収益性向上を目
的として、イIJl植物をハウス(温室)又はトンネル
内で促進栽培又はIIIIIfiIIa培するフj法が
、広く採用されうようになった。 このハウス(温室)又はトンネルの被8を資材としては
、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共Q
合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、塩化ビニル系用+1111フイルム、ガラ
ス等が(受用されている。中でも、軟質塩化ビニル系U
(脂フィルムは、他の合成+3(脂フィルムに比較して
、光線透過性、保温性、は械的強度、耐久性、作業性、
経済性等を総合して、最ら優れているので広く使用され
ている。 しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、これ
に配合されている可塑剤が経時的にフィルム表面に移行
し、表面の粘着性を増し、これに浸が付着し、フィルム
は透明性が悪くなり、光線透過率が漸減するという欠点
がある。一方、最近では、経済性、省力化の両面から、
被覆資材の使用期間が長期化しているところから、フィ
ルム表面に塵芥の付着しにくい、K14性の優れたフィ
ルムが希求されている。 軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの防塵性を改善する一つ
の方法として、特定組成のアフリルミA樹脂の被膜を、
フィルム表面に形成する方法が提案され(例えば、特公
昭47−28740号公報参照)、実用化されている。 しかし、この方法によるときは、被膜成分が熱可塑性樹
脂より構成されるために、夏季の外気温度の高い時期に
、可塑剤がF&膜を通して7fルl、表向に移イrしす
く、こオしを)、全に仰制rることができず、フィルム
をlく期間使用し続けると、防JQ−性は劣ってしまつ
とし1う欠点があった。 上記欠点を改善する他の方法として、軟貿塩1化ビニル
系樹脂フィルムの少なくともへ面に、尤または電子線で
硬化しうるa、β−不飽和基を有rるカルボンlll1
誘導体を塗布して、硬化被膜を形成する方法が提案され
ている(例えば、特開昭56−53070号公報参照)
、このh法におけるα、β−不飽和基を有するカルボン
酸誘醇体としては、ポリエステル(メタ)アクリレート
、ポリエボキン化合物(メタ)アクリレート、ウレタン
(メタ)アクリレートなどがあげられている。これら化
合物のうちポリエステル(メタ)アクリレートに由来す
る被膜は、しかしながら、非常に硬く、基体である軟質
塩化ビニル系用1Mフィルムとは機械的性質に格差があ
るために、これら両者の組み合わせは好ましくない、ま
た、ポリエゴキシ化合物(メタ)アクリレートに由来す
る被膜は、耐候劣化をうけやすく、屋外で長期間使用さ
れる場合には、充分に所期の目的を達し得ないという欠
点があった。他方、ウレタン(メタ)アクリレートに由
来する被膜は、可撓性に冨むことから、基体である軟質
塩化ビニル系樹j¥rフィルムとは機械的性質に格差が
少ないために、両者の組み合わせは好ましいが、このフ
ィルムの防塵効果の持続性がなお充分でないという欠点
があった。 [発明が解決しようとした101題点」本発明者らは、
かかる状況にあって、農業用)1ウスまたはトンネルの
被覆用として、屋外で長期間使用しても、フィルム表面
に塵が付着しにくく、防塵性に優れ、かつ、この優れた
防塵効果が長期間にわたって持続される農業用塩化ビニ
ル系樹脂フィルムを提供することを目的として、鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至ったものである。 [問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、コロイド状
シリカな含有する紫外線硬化性ウレタンアクリレート肢
ra組成物に由来する!膜が形成されてなることを特徴
とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに仔する。 以下、本発明の詳細な説明する9 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが11成分を占める共重合体を含む
。塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩
化ビニリデン、エチレン、プロピレン、7り1Jlff
ニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタ
アクリル酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビ
ニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶故重合法、
塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれのh法
によってgl遺されたものであってもよい、塩化ビニル
系樹脂の重合度は、800〜2500の範囲から選ぶこ
とができる。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに、柔軟
性を付与するためには、14体4J(脂100重量部に
対して、2O−u80重量部、好ましくは35〜60重
鼠部の可塑剤を配合する。可塑剤の配合5式を上記厖囲
とするのは、目的のフィルムに優れた柔軟性とへ械的性
質を発揮させろためである。 本発明で使用しうる可塑剤としては、例えばノーn−才
クチル7タレート、ノー2−エチルへキンル7タレート
、ノドデシル7タレート、ノドデシル7タレート、ノド
デシル7タレート、ノドデシル7タレート等の7タル酸
誘導体;ノイソオクチル7タレ一ト等のイン7タール酸
誘導体;ノーn−ブチル7ノペート、ノオクチルアノベ
ート等の7ノビンR誘導体;ノーn−ブチルマレート等
のマレインI!i2誘導体; トリー〇−ブチルシトレ
ート等のクエン酸fs導体;モノブチルイ!コネ−F等
のイタコンa誘導体;ブチルオレート等のオレイン酸誘
導体;グリセリンモノリシルレート等のりンノール酸誘
導体;その他トリクレノルホス7エート、エポキシ化大
豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。 本発明に係る農業用塩化ビニル樹脂フィルムの基体フィ
ルムには、上記塩化ビニル系樹脂に可塑剤のはか、必蒙
に応し他の用11HIM JIII物1例乏はI:゛ト
剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料
、染料、紫外り吸収剤等を配合することができる。 使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレン7ノクス、 左手J+パラフイ/、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルンユウム、ステアリン酸バリウ
ム、リシ/−ル酸バリウム、脂肪アルコール、ノブチル
スズマレート、ノブチルスズマレート等があげられる。 使用しうる防曇剤としては、ンルビタンモノステ7レー
ト、ンルビタンモノバルミテート、ソルビタンモノベン
ゾエートなどのンルビタン系界面活性剤;グリセリンモ
/ラウレート、ノグリセリンモノパルミテート、グリセ
リンモノステアレートなどのグリセリン系界面活性剤;
ポリエチレングリコールモ/ステアレート、ポリエチレ
ングリコールモノパルミテートなどのポリエチレングリ
コール系界面活性剤;アルキルフェノールなどのフルキ
レンオキサイド付加物;ソルビタン/グリセリンの縮合
物と有機酸とのエステルなどがあげられる。 使用しうる紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、
シアノ7クリレート系紫外線吸収剤、フェニルサリシレ
ート系紫外線吸収剤などがあげられる。 これら替tW添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニ
ル系樹脂100重量部に対し、5重a部以下で使用する
ことができる。 基体となる塩化ビニルM樹脂に、可ffl剤、樹脂添加
物を配合するには、通常の配合、混合技術、例えぼりボ
ンプレングー、バンバリーミキサ−1入−パーミキサー
その他の配合機、混合機を使用する方法を採用すること
ができる。 上記塩化ビニル系御脂姐成物がら基体フィルムを製造す
るには、通常のフィルム製造法、例えばカレンダー成形
法、押出成形法、イン7レーシaン成形法などを適宜採
用することができる。 基体フィルムの厚さは、余り薄いと強度が不光分となる
ので好ましくなく、逆に余りI’/: tぎ/コとフィ
ルム化作業、その後の取り扱い等に不便をきたすので、
0.03〜0.3輪−の範囲、好ましくは0.05〜0
.2−一の範囲とするのがよい。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、基体
フィルムの少なくとも片面に、コロイド状シリカな含有
する紫外れ硬化fiミラレタンアクリレート覆組成物に
由来する被膜が形成されてなる。 本発明において、′R外線硬化性ウレタンアクリレート
被覆粗成物とは、不飽和当1(重合体分子量/重合体中
の重合性二重結合数)が300・・J、000の重合性
ウレタンアクリレート樹脂、この樹脂と1n合可能な県
11シ体すSよび光増感剤、さらに要すれば溶剤、塗布
性向]−刑などよりなるものをいう。 本発明において使用される重合性ウレタンアクリレート
樹脂とは、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエス
テルポリオール、もしくはポリエーテルポリオールやポ
リエステルポリオールなどとポリイソシアネート類との
反応によって得られるポリウレタンポリオールに、多官
能性インシアネート化合物、さらに活性水素を有するエ
チレン性不飽和化合物を反応させて得られる。 ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイド(例
えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テ
トラヒドロ7ランなど)と、ポリオール(例えば、エチ
レングリフール、1.2−フロピレンゲリコール、1.
4−7’夕ンノオール、l、6−ヘキサンノオール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、 1,2.6−ヘキサンドリオール、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、ノエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ノプロビレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなど)の反応によって得られる。 ポリエステルポリオールは、上記ポリオールとエポキシ
化合物(例えば、n−ブチルグリシツルエーテル、アリ
ルグリシツルエーテルなど)とポリカルボン酸(例えば
、7タル酸、テトラヒドロ7タル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水7タル酸、コ
ノ1り酸、7ノビン酸、アゼライン酸、セパチン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、7マール酸、ピロメリット
酸、トリメリット酸な乙及びこれらのエステルを含む、
)との反応によって得られ、又は」二元ポリオールとポ
リカルボン酸、もしくは上記エポキシ化合物とポリカル
ボン酸の反応によって得られる。 なお、ポリエステルポリオールは、重合性二重結合を骨
格中に含んでいてもよく、カルボキシル基を含むポリエ
ステルポリオールと重合性不飽和エポキシ化合物(例え
ば、グリシツルメタクリレート、アリルグリシツルエー
テルなど)を反応させるか、あるいはグリシツル基を含
むポリエステルポリオールと重合性不飽和カルボン酸(
例えば、(メタ)アクリル酸など)とを反応させること
によって得られる。 本発明において使用される多官能性イソシアネート化合
物としては、特にノイソシアネート、トリイソシアネー
ト類が好ましく、例えばテトテノチレンノインシ7ネー
ト、ヘキザメチレンジイソンアネー)、2.4−)リレ
ンジイソシアネート、2.6−ドリレンノイソシ7ネー
ト、ジフェニルメタン−4,4゛−ノイソシアネート、
インホロンツインシアネート、リノンノインシアネート
、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネ
ートなどがあげられ、これらは単独使用でも二種以上の
併用であってもよい。 活性水素を有するエチレン性不飽和化合物としては、ヒ
ドロキシ基含有化合物(例えば、アリルアルコール、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ(メタ)7クリレー)、ポリプロピレ
ングリフールモノ(メタ)アクリレートなど)、アミ7
基含有化合物(例えば、モノメチルアミ/エチル(メタ
)アクリレート、モノ二チルアミノエチル(メタ)アク
リレートなど)、アクリル酸又はメタクリル酸とモノエ
ポキシ化合物(例えば、グリシツル(ノタン7クソート
、a−ブチルグリシツルエーテル、アリルグリシツルエ
ーテルなど)との反応生成物、グリシノルアクリレート
又はグリシジルメタクリレートとモアカルボン酸含有化
合物(例えば、酢酸、酪酸、安息り酸など)、又は第二
級モノアミン化合物(例えば、ツメチルアミン、ノエチ
ルアミン、ピペリノン、メチルアニリンなど)の反応生
成物などがあげられ ゛る。 上記化合物を反応させて得られる重合性ウレタンアクリ
レ−11脂は、U(脂骨格11月二二個以トのエチレン
性不飽和結合の部分を有し、(m合体分子量)/(21
1合体中の重合性二重結合WL)で表わされる不飽和当
麓が300〜8,000のものとする。不飽和当量が3
00未満であると、このような樹脂を含む被覆組成物か
ら形成される被膜が、′uT撓性が不充分で好ましくな
い7不飽和当鼠がs、oooを越えると、このような樹
脂を含む肢覆組成物から形成される被11λは、充分硬
化ぜず、粘着rるなどしで、使用上問題が残る。F飽和
当市、は、上記範囲のうち500〜s、oooの範囲が
好適である。 本発明において、−R合性ウレタンアクリレート1;(
Ili?と・R介可能な一’lt、i+j体としCは、
スチレン、ビニルトルエン、L−ブチルスチレン、モノ
クロロスチレン、a−7チルスチレン、−一メチルχナ
レン、ノビニルベンゼンなどのスチレン化合’l&I;
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、ビニルベンゾエートなどのビニルニスデル類;
フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソデシル(
ツタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)7クリレー
ト、ステアリル(メタ)7クリレート、ラウリル(メタ
)アクリレート、エトキシ(メタ)7クリレート、メト
キシエチル(メタ)7クリレート、グリシツル(メタ)
アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシピ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(/り)7クリレート、2−メトキシエトキンエチル(
メタ)アクリレート、ベンノル(メタ)7クリレート、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)7クリロイル7fスフエート、テトラヒ
ドロフルフリル(メタ)7クリレート、1.3−ブタン
ノオールノ(メタ)アクリレート、l、=17タンノオ
ールノ(メタ)アクリレート、1.8−ヘキサ/フォー
ルしくメタ)アクリシート、ノエナレングリコールノ(
メタ)アクリレート、ネオベンチルグリコールレノ(メ
タ)7クリレート、トリエチレングリコールノ(メタ)
アクリレート、トリプロビレ/グリコールノ(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパンじ(メタ)7クリ
レート、3−ノナルペンタンノオールノ(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ(メタ)7クリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ(/夕)アクリレート
などの(ツタ)アクリレート系化合物;アクリロニトリ
ルなとの不飽和ニトリル化訃物;アクリルアミド、α、
β−不飽和不飽和アミドア;ル酸ノエチル、マレイン酸
ノブチルなどの小飽和ポリカルボン酸のノエステル化合
物などが挙げられる。これらは、雫、独使用でも二種以
]二の併用であってもよい。 重合性ウレタンアクリレート用脂と、これと重合可能な
fil量体との配合割合は、後者が少なすぎると紫外線
を照射しても充分硬化しないので好ましくなく、逆に多
すぎると紫外線を照射した後に形成される被膜がもろく
なりすぎて、好ましくない、好ましい配合割合は、重合
性ウレタンアクリレ−)tjf脂と、これと重合可能な
単量体との配合割合は、重量比で前者が30〜99対後
者が70〜1(両者の合計量を100とする。)の割合
がよく、待に好ましいのは、40〜90対60〜10(
両者の合計量を100とする)である。 本発明1こおいては、上記重合性ウレタンアクリレート
(11脂、これらと重合可能な単量体を含む被覆組成物
が、紫外線を照射することによって好ましく硬化反応す
るように、光増感剤を配合する。 本発明において、光増感剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインブチルエーテルソインフェニlレエーテル、
7ントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフェノン、ベン
ゾイルパーオキシド、ベンツフレケタ−Jし、1.1−
ノクロロアセトフェノン、パラーLープチルノクロa7
セトフエノン、2−クロロチオキサントン、2,2−フ
ェトキシアセ1フヱノン、ミヒラーズケ)ン、2.2−
フクロルー4−フエノキシフセトフ二7ン、フェニルグ
リオギシレート、α−ヒドロキンインブチル7エ/ン、
N−メチルノエタ/ールアミン、トリエチルアミンなど
があげられる。 光増感剤の配合yIシは、少なすぎると紫タト程を照射
しても硬化がイ;光分となるので好ましくなく、逆に多
すぎるとこれを増iii; しても硬化性には爪はなく
、好ましくない.好ましい配合.jitは、重rf f
+・ンレタン7クリレ・− 1・IA( IIj+、コ
#L ラl: 、+n 介IITi1t’z l,g単
:1」体、及び光増感剤の゛で.成分の合計:、:にス
・Iして0、01−520重足%、好ましくは0.1〜
IO小1−%の範囲から選ばれる。 本発明に係ろ農業用堪ビニル系用11Nfフィルムの、
表面に塗布される紫外線硬化性ウレタン7クリレート被
良生成物は、]−記の三成分のほか、更に要すれば溶剤
、塗布性向」−削が配ンされていてもよい。 溶剤、塗
布性向」二剤等は、被覆組成物をフィルム表面に塗布し
やすくする「I的で添7J11ケるちのであり、几体例
としては、メチルエチルケト/、メチルインブナルケト
ン、01醍エチル、61酸ブチル、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、トルエン、キシレンなどがあ
げられる。 ’h ’lli t1向上削としては、シ
リコーン系界面活性創、セルロース系界面活性剤、アク
リル樹脂系界面活性剤、77素系界面活性剤などがあげ
られる。これらは爪独で、又は二種以上を組み合わせて
用いることができる。 上記紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物は、
上記の成分のほかに被膜の可撓性のような物理的性質を
改良する目的で、他の物質が添加されていてもよい。 これら物質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート
、ポリ塩化ビニル、ポリブタノエン、セルロースなどの
合成樹脂及び天然樹脂、ゴム類、ノアリル7タレートプ
レボリマー、ブタノエンオリゴマーなどのプレポリマー
、オリゴマー類などがあげられる。 本発明において、上記紫外線硬化性ツレクンアクリレー
トi+2覆岨成物に配、′、されるコロイlAK;’I
〆lは、コノlI’i T(t !II +b、 Q’
i 1.: m +、l−4K I+< )Ifノ’、
’ 4.% r、’:1里を1+、期間(二わた5Iで
1.゛1耘; :!y Jろはf爪6−宋)−0使朋可
「爪なコロイド状/す々は、・ド均オζfi1径か50
・XJ400オングストローム(人)の他1111にJ
)る採< in+粒Fがよい。平均ネζを子仔が50人
木γ繭であると彼11にの防1%効果が充分発揮されず
、かつ、防塵効果が長期に持続しないので好ましくない
。平均粒子径が400人を超えると、被膜の透明性が着
しく低トするので、好ましくない61.記範囲の中では
、50・1..250人の範囲が1、冒こ好ましい。 このフロイド状シリカは、1itj記紫外線硬化性ウレ
タン7クリレ一ト果被覆組成物に混合しC用いる。混合
するにあたっては、あらかじめコロイド状シリカを、育
成溶剤に均質に分散してゾル状とするのがよい。この目
的に使用でさる有は溶剤は、例工ばアルコール類、ケト
ン類、エーテル類、芳香族炭化水′Ji、類、脂肪族炭
化水素類などがあげられる。これら有は溶媒は、111
独でまたは二種以1−を組み合せて、用いることができ
る。 コロイド状シリカの配合51シは、紫外線硬化性ウレタ
ン7クリレート被覆組成物中の固形分+00ffi′i
部に対して、0.1〜30重景部の範囲で選ぶのがよい
、0.1重量部以下であると、被膜の訪島性、防塵効果
の持続性等を向上させることができないし、30重量部
以上であろと被膜にクラックが発生し、これが原因でフ
ィルムが裂は易くなるとが、フィルムの光#a透過性を
悪くするとかの問題が生起するので、好ましくない、上
記九凹の中では、0.5〜20重量部の範囲が特に好ま
しい。 本発明のフィルムは、−基体フィルムの少なくとも片面
に、コロイド状シリカを含有する紫外線硬化性ウレタン
アクリレート被覆組成物を塗布し、これに紫外線を照射
して硬化させた被膜が形成されている。 被rL組成物を塗布するに+、1、ドクターブレードコ
ート法、グラビアロールコート法、エアーナイフコート
法、リバースロールコート法、ティップコート法、カー
テンロールコート法、スプレィフート法、ロッドコート
法等の公知の塗布手段のいずれかに上ればよい。 本発明に係る農業用塩化ビニルフィルムは、1−述のよ
うに、基体フィルムの少なくとら11面に塗布した!&
覆1[I成物に、紫外線を照射し、被膜を硬化したもの
である。被膜を峡化させるには、/L艮が200〜50
0ミリミクロン、特に好ましくは300・\2400ミ
リミクロンの波艮の紫外J!従をjijt射し、硬化反
応をおこさせればよい、このような波りとの紫外線の光
源としては、高圧水銀灯、11す];水銀幻、f比圧水
銀灯、メタルハライドランプ、キャノン灯、アーク灯な
どが用いられる。 本発明において、基体フィルムの表面に形成させる硬化
した被膜の厚さは、ノ、(体フィル11の厚さの1/1
0以下であるのが好ましい。被膜の厚゛さが基体フィル
ムのI / I C+より大であると、J、(体フィル
ムと被膜とでは屈曲性に差があるため、被膜が基体フィ
ルムから剥離する等の現象がおこりやすく、また、被膜
に亀裂が生じて11体フィルムの強度を低ドさせるとい
う現象が生起し、&rましくない。 本発明に係るノ1フ又用塩化ビニル系(ン(脂フィルム
を天際に農業用に使用するにあたっては、被膜か片面の
みに形成されているときは、この被膜の設けられた側を
、ハウス又はトンネルの外側となるようにして使用する
。 「発明の効果」 本発明は、次のように特別に顕著な効果を秦し、その農
業上の利用価値は、極めて大である。 (1)本発明に係るa業用塩化ビニル系用脂フィルムは
、フィルムに配合された可塑剤、その他防介剤等の樹脂
添加物が、硬化したwL膜によって滲み出しを防止され
ているので、長期In+の使用に酎える優れた防塵性を
示す6(2) 本発明に係る農業用塩化ビニル系U(脂
フィルムは、被膜に含有されたコロイド状シリカが、被
膜の防塵性を向上させ、防塵効果を持続させるので、長
期間の使用に耐える。 (3)本発明に係る農業用塩化ビニル系43(If フ
ィルムは、基体フィルムとその表面に形成された紫外籾
硬化性つレタンアクリレート被覆岨j友1)に由本1−
ろIf!i IIQ−力′1°j15′喜f(に(々ハ
1.リ ・、二のf皮IIにがiir f化F11こ′
畠゛む−とから、1皮j1りは?・り離しにく(、長期
間の使用に創見る。 (4)本発明に係る農業用塩化ビニル系tj4 +1け
フイJしA l!、+ 41 A iii +、:I1
5 h!t@ t′Lr= Zり) k24史11ヤ1
ウレタンアクリレ−F被覆組成物に出来rる被j疫が、
それ自体耐候性に優れ、t7i ;’i +’lがない
のでホコリか付着しにくν1.従って、フィルムを屋外
t′艮期間ft’lllしてら、フィルムの透明性、′
XS腺透過十は、長期間、1水ベト・に相持することが
できる。 1一実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。 実施例 1〜5、比較例 1〜5 (1)箔体フィルムの3151 ポリ塩化ビニル(P = 1400)−−一−−−L(
1(1屯¥、3′Gノオクチル7タレートー−−−−−
一−−−50#トリクレノルアオス7ヱー)−+−57
/エポキシ化大豆油−−−−−−−−一−−−−−1#
バリウムー亜鉛系複合液状安定%−1,5rrステアリ
ン酸バリウムー−−−−−−−−−0,Z ttステア
リン酸亜鉛−−−−−−−−−−−−−−Q、4 。 ソルビタンモノラウレー)−−−−−−1,5#2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−−−−−−−
Q、5tt よりなる樹脂組成物を*4iaL、これをスーパーミキ
サーでIO分間撹件混合したのち、180°Cに加温し
たミルロール上で混練し、厚さ0.15mmの基体フィ
ルムをll!l製した。 (2)紫外線硬化性ツレタンアクリレート被覆組成物の
iJ1!15! 1L吐 (、) へキサメチレンノイソシ7ネー) L68f
fiff1部(以下、参考例、51造例において[部J
とあるのは、「重量部」を意味する。)と、モノエチル
エーテルハイドロキノン0.2部とを秤量し、フラスコ
に入れ撹拌した。このフラスコ内温を70部5℃の温度
に保持しながら、この7ラスコに、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレ−1116部、ノブナJレチンノラ・ンレー
)0.65部及びモノエチルエーテルハイドロキノン0
.2部を混合した混合液を滴下して反応させ、東合性二
重砧合金有インシアネー) f’; q’i本八をへた
。 (b)3−メチルテトラヒドロ無水フタル酸6ら・1部
、7ノビン酸2926’L n−ブチルグリンノルエー
テルzsosr+、エピコート(浦化ンエルエボキシ(
株)製、エポキシ(B脂)640部、1.4−ブタ7ノ
オール90部のそれぞれを秤呈し、フラスコに入れた7
フラスコ内容物を撹41”しつつ、内温を150部5℃
に昇温し、この温度で、生成物の酸価が5S以下になる
まで反応させて、ポリエステルポリオールを得tこ。こ
うして1tトられな生成物に、更に、グリジノルアクリ
レ−)256Q5とモノメチルエーテルハイドロキノン
1.5部とを加え、撹拌しつつ、温度を135部5℃
とし、この温度で生成物の酸価が10以下になるまで
反応させて、イζ飽和ポリエステルプレポリマーBを得
た。 (c)上記(a)で得たインシアネート誘専体A285
、1部と、上記(b)で得た不飽和ポリエステルプレポ
リマー82203.5部とを秤量し、7ラスフに入れて
攪拌しつつ、温度105±5 ’Cに昇温し、反応系内
のNCO基濃度が1.0%以下になるまで反応させて、
不飽和当量が829の紫外線硬化性ウレタンアクリレー
ト樹脂Cを得た。 <d) キンリンンノイソシ7ネート188部と、モ
ノメチルエーテルハイドロキノン を秤量し、フラスコに入れた.このフラスコの内温を5
0部5℃に昇温、維持しつつ、2−ヒドロキシエチルア
クリレ−)11655、ノプチルチンノラウレー) 0
.65部及びモノメチルエーテルハイドロキノン0.3
部の混合液を滴下し、反応させて、重合性二重結合含有
インシアネート溝導体りを得た。 (c) 上記(d)で得たインシアネートJ心本D1
525、8部と、上記(b)で得た不飽和ポリエステル
プレポリマー2201.5HルとをIi’ :1;、
L、7フスフに入れて攪拌しつつ、温度105±5”C
に昇(jシし、反応系内のN C O J.If濃1’
Aか+ 、 o q。 以下になるまで反応させて、不飽和当量が532の紫外
線硬化性ウレタン7クリレート樹脂I脂Eを得た。 製造例1 参考例(c)で調製した紫外m8I!化性・ルタンアク
リレート和(11ttCtoo部に対して、1.6−ヘ
キサンンオールノアクリレート50r+5.2−ヒドロ
キ/エチルメタクリレート10gK−ベンゾインブチル
エーテル スリエム社製、フッ素系界面活性m)1.2部をそれぞ
れ秤量、混合して、被覆組成物Fを得た。 製造例2 参考例(e)で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート4jIIIffE +00 /IIsIこ糞寸して
、テトラヒドロフルフリルアクリレ−)301Tli.
)リメチロールプロパントリアクリレー)50iB
、ベンゾインプロピルエーテル2.5芥L トルエン1
5部、FC−431(5!造例1に同じ)1.2部をそ
れぞれ秤;1シ、混合して、被覆組成物Gを得た。 製造例3 ヘキサメチレンノインシアネー)1611Bとモノメチ
ルエーテルハイドロキノン0.2部とをそれぞれ秤量し
、フラスコに入れて攪拌しつつ、温度を60°Cに昇温
し、内温を60部5℃の温度に保持しながら、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート232部、ノブチルチンノフ
ツレート0.6部及びモノメチルエーテルハイドロキノ
ン0.2 1iの混合物を滴下し、反応させて、不飽和
当量が200のウレタン7クリレート樹脂Hな得た。 上のウレタンアクリレート(](脂H 100部に,1
寸して、2−ヒドロキシエチルメタクリレート30部、
1、6−ヘキサアノオールノアクリレート50部、ペン
ツインブチルエーテル3ff5、)ルエンxog、FC
−431(製造例1に同じ)1.0部をそれぞれ秤量、
混合して、被m組成物工を得た。 (3) フロイド状シリカの配合 上記製造例1〜3で調製した3種の被覆組成物F.G.
Iのそれぞれに、第1表に小した平均粒子径を有するト
ロイド状シリカを、トルエンに分散させ(コロイド状シ
リカの:1:.を30重風%とした)なのち加えて、各
板
のである0丈に詳しくは、屋外て゛ハウ′大またはトン
ネル被覆用としてItM間使用しても、フィルム表面に
塵が付着しにくい、防腐性に疑れた農業用塩化ビニル系
11脂フイルムに関するものである。 [従米の技術」 近年、有用植物を栽培している農家は、収益性向上を目
的として、イIJl植物をハウス(温室)又はトンネル
内で促進栽培又はIIIIIfiIIa培するフj法が
、広く採用されうようになった。 このハウス(温室)又はトンネルの被8を資材としては
、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共Q
合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、塩化ビニル系用+1111フイルム、ガラ
ス等が(受用されている。中でも、軟質塩化ビニル系U
(脂フィルムは、他の合成+3(脂フィルムに比較して
、光線透過性、保温性、は械的強度、耐久性、作業性、
経済性等を総合して、最ら優れているので広く使用され
ている。 しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、これ
に配合されている可塑剤が経時的にフィルム表面に移行
し、表面の粘着性を増し、これに浸が付着し、フィルム
は透明性が悪くなり、光線透過率が漸減するという欠点
がある。一方、最近では、経済性、省力化の両面から、
被覆資材の使用期間が長期化しているところから、フィ
ルム表面に塵芥の付着しにくい、K14性の優れたフィ
ルムが希求されている。 軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの防塵性を改善する一つ
の方法として、特定組成のアフリルミA樹脂の被膜を、
フィルム表面に形成する方法が提案され(例えば、特公
昭47−28740号公報参照)、実用化されている。 しかし、この方法によるときは、被膜成分が熱可塑性樹
脂より構成されるために、夏季の外気温度の高い時期に
、可塑剤がF&膜を通して7fルl、表向に移イrしす
く、こオしを)、全に仰制rることができず、フィルム
をlく期間使用し続けると、防JQ−性は劣ってしまつ
とし1う欠点があった。 上記欠点を改善する他の方法として、軟貿塩1化ビニル
系樹脂フィルムの少なくともへ面に、尤または電子線で
硬化しうるa、β−不飽和基を有rるカルボンlll1
誘導体を塗布して、硬化被膜を形成する方法が提案され
ている(例えば、特開昭56−53070号公報参照)
、このh法におけるα、β−不飽和基を有するカルボン
酸誘醇体としては、ポリエステル(メタ)アクリレート
、ポリエボキン化合物(メタ)アクリレート、ウレタン
(メタ)アクリレートなどがあげられている。これら化
合物のうちポリエステル(メタ)アクリレートに由来す
る被膜は、しかしながら、非常に硬く、基体である軟質
塩化ビニル系用1Mフィルムとは機械的性質に格差があ
るために、これら両者の組み合わせは好ましくない、ま
た、ポリエゴキシ化合物(メタ)アクリレートに由来す
る被膜は、耐候劣化をうけやすく、屋外で長期間使用さ
れる場合には、充分に所期の目的を達し得ないという欠
点があった。他方、ウレタン(メタ)アクリレートに由
来する被膜は、可撓性に冨むことから、基体である軟質
塩化ビニル系樹j¥rフィルムとは機械的性質に格差が
少ないために、両者の組み合わせは好ましいが、このフ
ィルムの防塵効果の持続性がなお充分でないという欠点
があった。 [発明が解決しようとした101題点」本発明者らは、
かかる状況にあって、農業用)1ウスまたはトンネルの
被覆用として、屋外で長期間使用しても、フィルム表面
に塵が付着しにくく、防塵性に優れ、かつ、この優れた
防塵効果が長期間にわたって持続される農業用塩化ビニ
ル系樹脂フィルムを提供することを目的として、鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至ったものである。 [問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムの少なくとも一方の表面に、コロイド状
シリカな含有する紫外線硬化性ウレタンアクリレート肢
ra組成物に由来する!膜が形成されてなることを特徴
とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに仔する。 以下、本発明の詳細な説明する9 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが11成分を占める共重合体を含む
。塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩
化ビニリデン、エチレン、プロピレン、7り1Jlff
ニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタ
アクリル酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビ
ニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶故重合法、
塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、いずれのh法
によってgl遺されたものであってもよい、塩化ビニル
系樹脂の重合度は、800〜2500の範囲から選ぶこ
とができる。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに、柔軟
性を付与するためには、14体4J(脂100重量部に
対して、2O−u80重量部、好ましくは35〜60重
鼠部の可塑剤を配合する。可塑剤の配合5式を上記厖囲
とするのは、目的のフィルムに優れた柔軟性とへ械的性
質を発揮させろためである。 本発明で使用しうる可塑剤としては、例えばノーn−才
クチル7タレート、ノー2−エチルへキンル7タレート
、ノドデシル7タレート、ノドデシル7タレート、ノド
デシル7タレート、ノドデシル7タレート等の7タル酸
誘導体;ノイソオクチル7タレ一ト等のイン7タール酸
誘導体;ノーn−ブチル7ノペート、ノオクチルアノベ
ート等の7ノビンR誘導体;ノーn−ブチルマレート等
のマレインI!i2誘導体; トリー〇−ブチルシトレ
ート等のクエン酸fs導体;モノブチルイ!コネ−F等
のイタコンa誘導体;ブチルオレート等のオレイン酸誘
導体;グリセリンモノリシルレート等のりンノール酸誘
導体;その他トリクレノルホス7エート、エポキシ化大
豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。 本発明に係る農業用塩化ビニル樹脂フィルムの基体フィ
ルムには、上記塩化ビニル系樹脂に可塑剤のはか、必蒙
に応し他の用11HIM JIII物1例乏はI:゛ト
剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料
、染料、紫外り吸収剤等を配合することができる。 使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレン7ノクス、 左手J+パラフイ/、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルンユウム、ステアリン酸バリウ
ム、リシ/−ル酸バリウム、脂肪アルコール、ノブチル
スズマレート、ノブチルスズマレート等があげられる。 使用しうる防曇剤としては、ンルビタンモノステ7レー
ト、ンルビタンモノバルミテート、ソルビタンモノベン
ゾエートなどのンルビタン系界面活性剤;グリセリンモ
/ラウレート、ノグリセリンモノパルミテート、グリセ
リンモノステアレートなどのグリセリン系界面活性剤;
ポリエチレングリコールモ/ステアレート、ポリエチレ
ングリコールモノパルミテートなどのポリエチレングリ
コール系界面活性剤;アルキルフェノールなどのフルキ
レンオキサイド付加物;ソルビタン/グリセリンの縮合
物と有機酸とのエステルなどがあげられる。 使用しうる紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、
シアノ7クリレート系紫外線吸収剤、フェニルサリシレ
ート系紫外線吸収剤などがあげられる。 これら替tW添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニ
ル系樹脂100重量部に対し、5重a部以下で使用する
ことができる。 基体となる塩化ビニルM樹脂に、可ffl剤、樹脂添加
物を配合するには、通常の配合、混合技術、例えぼりボ
ンプレングー、バンバリーミキサ−1入−パーミキサー
その他の配合機、混合機を使用する方法を採用すること
ができる。 上記塩化ビニル系御脂姐成物がら基体フィルムを製造す
るには、通常のフィルム製造法、例えばカレンダー成形
法、押出成形法、イン7レーシaン成形法などを適宜採
用することができる。 基体フィルムの厚さは、余り薄いと強度が不光分となる
ので好ましくなく、逆に余りI’/: tぎ/コとフィ
ルム化作業、その後の取り扱い等に不便をきたすので、
0.03〜0.3輪−の範囲、好ましくは0.05〜0
.2−一の範囲とするのがよい。 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、基体
フィルムの少なくとも片面に、コロイド状シリカな含有
する紫外れ硬化fiミラレタンアクリレート覆組成物に
由来する被膜が形成されてなる。 本発明において、′R外線硬化性ウレタンアクリレート
被覆粗成物とは、不飽和当1(重合体分子量/重合体中
の重合性二重結合数)が300・・J、000の重合性
ウレタンアクリレート樹脂、この樹脂と1n合可能な県
11シ体すSよび光増感剤、さらに要すれば溶剤、塗布
性向]−刑などよりなるものをいう。 本発明において使用される重合性ウレタンアクリレート
樹脂とは、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエス
テルポリオール、もしくはポリエーテルポリオールやポ
リエステルポリオールなどとポリイソシアネート類との
反応によって得られるポリウレタンポリオールに、多官
能性インシアネート化合物、さらに活性水素を有するエ
チレン性不飽和化合物を反応させて得られる。 ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイド(例
えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テ
トラヒドロ7ランなど)と、ポリオール(例えば、エチ
レングリフール、1.2−フロピレンゲリコール、1.
4−7’夕ンノオール、l、6−ヘキサンノオール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、 1,2.6−ヘキサンドリオール、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、ノエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ノプロビレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなど)の反応によって得られる。 ポリエステルポリオールは、上記ポリオールとエポキシ
化合物(例えば、n−ブチルグリシツルエーテル、アリ
ルグリシツルエーテルなど)とポリカルボン酸(例えば
、7タル酸、テトラヒドロ7タル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水7タル酸、コ
ノ1り酸、7ノビン酸、アゼライン酸、セパチン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、7マール酸、ピロメリット
酸、トリメリット酸な乙及びこれらのエステルを含む、
)との反応によって得られ、又は」二元ポリオールとポ
リカルボン酸、もしくは上記エポキシ化合物とポリカル
ボン酸の反応によって得られる。 なお、ポリエステルポリオールは、重合性二重結合を骨
格中に含んでいてもよく、カルボキシル基を含むポリエ
ステルポリオールと重合性不飽和エポキシ化合物(例え
ば、グリシツルメタクリレート、アリルグリシツルエー
テルなど)を反応させるか、あるいはグリシツル基を含
むポリエステルポリオールと重合性不飽和カルボン酸(
例えば、(メタ)アクリル酸など)とを反応させること
によって得られる。 本発明において使用される多官能性イソシアネート化合
物としては、特にノイソシアネート、トリイソシアネー
ト類が好ましく、例えばテトテノチレンノインシ7ネー
ト、ヘキザメチレンジイソンアネー)、2.4−)リレ
ンジイソシアネート、2.6−ドリレンノイソシ7ネー
ト、ジフェニルメタン−4,4゛−ノイソシアネート、
インホロンツインシアネート、リノンノインシアネート
、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジイソシアネ
ートなどがあげられ、これらは単独使用でも二種以上の
併用であってもよい。 活性水素を有するエチレン性不飽和化合物としては、ヒ
ドロキシ基含有化合物(例えば、アリルアルコール、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ(メタ)7クリレー)、ポリプロピレ
ングリフールモノ(メタ)アクリレートなど)、アミ7
基含有化合物(例えば、モノメチルアミ/エチル(メタ
)アクリレート、モノ二チルアミノエチル(メタ)アク
リレートなど)、アクリル酸又はメタクリル酸とモノエ
ポキシ化合物(例えば、グリシツル(ノタン7クソート
、a−ブチルグリシツルエーテル、アリルグリシツルエ
ーテルなど)との反応生成物、グリシノルアクリレート
又はグリシジルメタクリレートとモアカルボン酸含有化
合物(例えば、酢酸、酪酸、安息り酸など)、又は第二
級モノアミン化合物(例えば、ツメチルアミン、ノエチ
ルアミン、ピペリノン、メチルアニリンなど)の反応生
成物などがあげられ ゛る。 上記化合物を反応させて得られる重合性ウレタンアクリ
レ−11脂は、U(脂骨格11月二二個以トのエチレン
性不飽和結合の部分を有し、(m合体分子量)/(21
1合体中の重合性二重結合WL)で表わされる不飽和当
麓が300〜8,000のものとする。不飽和当量が3
00未満であると、このような樹脂を含む被覆組成物か
ら形成される被膜が、′uT撓性が不充分で好ましくな
い7不飽和当鼠がs、oooを越えると、このような樹
脂を含む肢覆組成物から形成される被11λは、充分硬
化ぜず、粘着rるなどしで、使用上問題が残る。F飽和
当市、は、上記範囲のうち500〜s、oooの範囲が
好適である。 本発明において、−R合性ウレタンアクリレート1;(
Ili?と・R介可能な一’lt、i+j体としCは、
スチレン、ビニルトルエン、L−ブチルスチレン、モノ
クロロスチレン、a−7チルスチレン、−一メチルχナ
レン、ノビニルベンゼンなどのスチレン化合’l&I;
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、ビニルベンゾエートなどのビニルニスデル類;
フェノキシエチル(メタ)アクリレート、イソデシル(
ツタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)7クリレー
ト、ステアリル(メタ)7クリレート、ラウリル(メタ
)アクリレート、エトキシ(メタ)7クリレート、メト
キシエチル(メタ)7クリレート、グリシツル(メタ)
アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシピ
ロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(/り)7クリレート、2−メトキシエトキンエチル(
メタ)アクリレート、ベンノル(メタ)7クリレート、
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)7クリロイル7fスフエート、テトラヒ
ドロフルフリル(メタ)7クリレート、1.3−ブタン
ノオールノ(メタ)アクリレート、l、=17タンノオ
ールノ(メタ)アクリレート、1.8−ヘキサ/フォー
ルしくメタ)アクリシート、ノエナレングリコールノ(
メタ)アクリレート、ネオベンチルグリコールレノ(メ
タ)7クリレート、トリエチレングリコールノ(メタ)
アクリレート、トリプロビレ/グリコールノ(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパンじ(メタ)7クリ
レート、3−ノナルペンタンノオールノ(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ(メタ)7クリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ(/夕)アクリレート
などの(ツタ)アクリレート系化合物;アクリロニトリ
ルなとの不飽和ニトリル化訃物;アクリルアミド、α、
β−不飽和不飽和アミドア;ル酸ノエチル、マレイン酸
ノブチルなどの小飽和ポリカルボン酸のノエステル化合
物などが挙げられる。これらは、雫、独使用でも二種以
]二の併用であってもよい。 重合性ウレタンアクリレート用脂と、これと重合可能な
fil量体との配合割合は、後者が少なすぎると紫外線
を照射しても充分硬化しないので好ましくなく、逆に多
すぎると紫外線を照射した後に形成される被膜がもろく
なりすぎて、好ましくない、好ましい配合割合は、重合
性ウレタンアクリレ−)tjf脂と、これと重合可能な
単量体との配合割合は、重量比で前者が30〜99対後
者が70〜1(両者の合計量を100とする。)の割合
がよく、待に好ましいのは、40〜90対60〜10(
両者の合計量を100とする)である。 本発明1こおいては、上記重合性ウレタンアクリレート
(11脂、これらと重合可能な単量体を含む被覆組成物
が、紫外線を照射することによって好ましく硬化反応す
るように、光増感剤を配合する。 本発明において、光増感剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、
ベンゾインブチルエーテルソインフェニlレエーテル、
7ントラキノン、ナフトキノン、ベンゾフェノン、ベン
ゾイルパーオキシド、ベンツフレケタ−Jし、1.1−
ノクロロアセトフェノン、パラーLープチルノクロa7
セトフエノン、2−クロロチオキサントン、2,2−フ
ェトキシアセ1フヱノン、ミヒラーズケ)ン、2.2−
フクロルー4−フエノキシフセトフ二7ン、フェニルグ
リオギシレート、α−ヒドロキンインブチル7エ/ン、
N−メチルノエタ/ールアミン、トリエチルアミンなど
があげられる。 光増感剤の配合yIシは、少なすぎると紫タト程を照射
しても硬化がイ;光分となるので好ましくなく、逆に多
すぎるとこれを増iii; しても硬化性には爪はなく
、好ましくない.好ましい配合.jitは、重rf f
+・ンレタン7クリレ・− 1・IA( IIj+、コ
#L ラl: 、+n 介IITi1t’z l,g単
:1」体、及び光増感剤の゛で.成分の合計:、:にス
・Iして0、01−520重足%、好ましくは0.1〜
IO小1−%の範囲から選ばれる。 本発明に係ろ農業用堪ビニル系用11Nfフィルムの、
表面に塗布される紫外線硬化性ウレタン7クリレート被
良生成物は、]−記の三成分のほか、更に要すれば溶剤
、塗布性向」−削が配ンされていてもよい。 溶剤、塗
布性向」二剤等は、被覆組成物をフィルム表面に塗布し
やすくする「I的で添7J11ケるちのであり、几体例
としては、メチルエチルケト/、メチルインブナルケト
ン、01醍エチル、61酸ブチル、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、トルエン、キシレンなどがあ
げられる。 ’h ’lli t1向上削としては、シ
リコーン系界面活性創、セルロース系界面活性剤、アク
リル樹脂系界面活性剤、77素系界面活性剤などがあげ
られる。これらは爪独で、又は二種以上を組み合わせて
用いることができる。 上記紫外線硬化性ウレタンアクリレート被覆組成物は、
上記の成分のほかに被膜の可撓性のような物理的性質を
改良する目的で、他の物質が添加されていてもよい。 これら物質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート
、ポリ塩化ビニル、ポリブタノエン、セルロースなどの
合成樹脂及び天然樹脂、ゴム類、ノアリル7タレートプ
レボリマー、ブタノエンオリゴマーなどのプレポリマー
、オリゴマー類などがあげられる。 本発明において、上記紫外線硬化性ツレクンアクリレー
トi+2覆岨成物に配、′、されるコロイlAK;’I
〆lは、コノlI’i T(t !II +b、 Q’
i 1.: m +、l−4K I+< )Ifノ’、
’ 4.% r、’:1里を1+、期間(二わた5Iで
1.゛1耘; :!y Jろはf爪6−宋)−0使朋可
「爪なコロイド状/す々は、・ド均オζfi1径か50
・XJ400オングストローム(人)の他1111にJ
)る採< in+粒Fがよい。平均ネζを子仔が50人
木γ繭であると彼11にの防1%効果が充分発揮されず
、かつ、防塵効果が長期に持続しないので好ましくない
。平均粒子径が400人を超えると、被膜の透明性が着
しく低トするので、好ましくない61.記範囲の中では
、50・1..250人の範囲が1、冒こ好ましい。 このフロイド状シリカは、1itj記紫外線硬化性ウレ
タン7クリレ一ト果被覆組成物に混合しC用いる。混合
するにあたっては、あらかじめコロイド状シリカを、育
成溶剤に均質に分散してゾル状とするのがよい。この目
的に使用でさる有は溶剤は、例工ばアルコール類、ケト
ン類、エーテル類、芳香族炭化水′Ji、類、脂肪族炭
化水素類などがあげられる。これら有は溶媒は、111
独でまたは二種以1−を組み合せて、用いることができ
る。 コロイド状シリカの配合51シは、紫外線硬化性ウレタ
ン7クリレート被覆組成物中の固形分+00ffi′i
部に対して、0.1〜30重景部の範囲で選ぶのがよい
、0.1重量部以下であると、被膜の訪島性、防塵効果
の持続性等を向上させることができないし、30重量部
以上であろと被膜にクラックが発生し、これが原因でフ
ィルムが裂は易くなるとが、フィルムの光#a透過性を
悪くするとかの問題が生起するので、好ましくない、上
記九凹の中では、0.5〜20重量部の範囲が特に好ま
しい。 本発明のフィルムは、−基体フィルムの少なくとも片面
に、コロイド状シリカを含有する紫外線硬化性ウレタン
アクリレート被覆組成物を塗布し、これに紫外線を照射
して硬化させた被膜が形成されている。 被rL組成物を塗布するに+、1、ドクターブレードコ
ート法、グラビアロールコート法、エアーナイフコート
法、リバースロールコート法、ティップコート法、カー
テンロールコート法、スプレィフート法、ロッドコート
法等の公知の塗布手段のいずれかに上ればよい。 本発明に係る農業用塩化ビニルフィルムは、1−述のよ
うに、基体フィルムの少なくとら11面に塗布した!&
覆1[I成物に、紫外線を照射し、被膜を硬化したもの
である。被膜を峡化させるには、/L艮が200〜50
0ミリミクロン、特に好ましくは300・\2400ミ
リミクロンの波艮の紫外J!従をjijt射し、硬化反
応をおこさせればよい、このような波りとの紫外線の光
源としては、高圧水銀灯、11す];水銀幻、f比圧水
銀灯、メタルハライドランプ、キャノン灯、アーク灯な
どが用いられる。 本発明において、基体フィルムの表面に形成させる硬化
した被膜の厚さは、ノ、(体フィル11の厚さの1/1
0以下であるのが好ましい。被膜の厚゛さが基体フィル
ムのI / I C+より大であると、J、(体フィル
ムと被膜とでは屈曲性に差があるため、被膜が基体フィ
ルムから剥離する等の現象がおこりやすく、また、被膜
に亀裂が生じて11体フィルムの強度を低ドさせるとい
う現象が生起し、&rましくない。 本発明に係るノ1フ又用塩化ビニル系(ン(脂フィルム
を天際に農業用に使用するにあたっては、被膜か片面の
みに形成されているときは、この被膜の設けられた側を
、ハウス又はトンネルの外側となるようにして使用する
。 「発明の効果」 本発明は、次のように特別に顕著な効果を秦し、その農
業上の利用価値は、極めて大である。 (1)本発明に係るa業用塩化ビニル系用脂フィルムは
、フィルムに配合された可塑剤、その他防介剤等の樹脂
添加物が、硬化したwL膜によって滲み出しを防止され
ているので、長期In+の使用に酎える優れた防塵性を
示す6(2) 本発明に係る農業用塩化ビニル系U(脂
フィルムは、被膜に含有されたコロイド状シリカが、被
膜の防塵性を向上させ、防塵効果を持続させるので、長
期間の使用に耐える。 (3)本発明に係る農業用塩化ビニル系43(If フ
ィルムは、基体フィルムとその表面に形成された紫外籾
硬化性つレタンアクリレート被覆岨j友1)に由本1−
ろIf!i IIQ−力′1°j15′喜f(に(々ハ
1.リ ・、二のf皮IIにがiir f化F11こ′
畠゛む−とから、1皮j1りは?・り離しにく(、長期
間の使用に創見る。 (4)本発明に係る農業用塩化ビニル系tj4 +1け
フイJしA l!、+ 41 A iii +、:I1
5 h!t@ t′Lr= Zり) k24史11ヤ1
ウレタンアクリレ−F被覆組成物に出来rる被j疫が、
それ自体耐候性に優れ、t7i ;’i +’lがない
のでホコリか付着しにくν1.従って、フィルムを屋外
t′艮期間ft’lllしてら、フィルムの透明性、′
XS腺透過十は、長期間、1水ベト・に相持することが
できる。 1一実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。 実施例 1〜5、比較例 1〜5 (1)箔体フィルムの3151 ポリ塩化ビニル(P = 1400)−−一−−−L(
1(1屯¥、3′Gノオクチル7タレートー−−−−−
一−−−50#トリクレノルアオス7ヱー)−+−57
/エポキシ化大豆油−−−−−−−−一−−−−−1#
バリウムー亜鉛系複合液状安定%−1,5rrステアリ
ン酸バリウムー−−−−−−−−−0,Z ttステア
リン酸亜鉛−−−−−−−−−−−−−−Q、4 。 ソルビタンモノラウレー)−−−−−−1,5#2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−−−−−−−
Q、5tt よりなる樹脂組成物を*4iaL、これをスーパーミキ
サーでIO分間撹件混合したのち、180°Cに加温し
たミルロール上で混練し、厚さ0.15mmの基体フィ
ルムをll!l製した。 (2)紫外線硬化性ツレタンアクリレート被覆組成物の
iJ1!15! 1L吐 (、) へキサメチレンノイソシ7ネー) L68f
fiff1部(以下、参考例、51造例において[部J
とあるのは、「重量部」を意味する。)と、モノエチル
エーテルハイドロキノン0.2部とを秤量し、フラスコ
に入れ撹拌した。このフラスコ内温を70部5℃の温度
に保持しながら、この7ラスコに、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレ−1116部、ノブナJレチンノラ・ンレー
)0.65部及びモノエチルエーテルハイドロキノン0
.2部を混合した混合液を滴下して反応させ、東合性二
重砧合金有インシアネー) f’; q’i本八をへた
。 (b)3−メチルテトラヒドロ無水フタル酸6ら・1部
、7ノビン酸2926’L n−ブチルグリンノルエー
テルzsosr+、エピコート(浦化ンエルエボキシ(
株)製、エポキシ(B脂)640部、1.4−ブタ7ノ
オール90部のそれぞれを秤呈し、フラスコに入れた7
フラスコ内容物を撹41”しつつ、内温を150部5℃
に昇温し、この温度で、生成物の酸価が5S以下になる
まで反応させて、ポリエステルポリオールを得tこ。こ
うして1tトられな生成物に、更に、グリジノルアクリ
レ−)256Q5とモノメチルエーテルハイドロキノン
1.5部とを加え、撹拌しつつ、温度を135部5℃
とし、この温度で生成物の酸価が10以下になるまで
反応させて、イζ飽和ポリエステルプレポリマーBを得
た。 (c)上記(a)で得たインシアネート誘専体A285
、1部と、上記(b)で得た不飽和ポリエステルプレポ
リマー82203.5部とを秤量し、7ラスフに入れて
攪拌しつつ、温度105±5 ’Cに昇温し、反応系内
のNCO基濃度が1.0%以下になるまで反応させて、
不飽和当量が829の紫外線硬化性ウレタンアクリレー
ト樹脂Cを得た。 <d) キンリンンノイソシ7ネート188部と、モ
ノメチルエーテルハイドロキノン を秤量し、フラスコに入れた.このフラスコの内温を5
0部5℃に昇温、維持しつつ、2−ヒドロキシエチルア
クリレ−)11655、ノプチルチンノラウレー) 0
.65部及びモノメチルエーテルハイドロキノン0.3
部の混合液を滴下し、反応させて、重合性二重結合含有
インシアネート溝導体りを得た。 (c) 上記(d)で得たインシアネートJ心本D1
525、8部と、上記(b)で得た不飽和ポリエステル
プレポリマー2201.5HルとをIi’ :1;、
L、7フスフに入れて攪拌しつつ、温度105±5”C
に昇(jシし、反応系内のN C O J.If濃1’
Aか+ 、 o q。 以下になるまで反応させて、不飽和当量が532の紫外
線硬化性ウレタン7クリレート樹脂I脂Eを得た。 製造例1 参考例(c)で調製した紫外m8I!化性・ルタンアク
リレート和(11ttCtoo部に対して、1.6−ヘ
キサンンオールノアクリレート50r+5.2−ヒドロ
キ/エチルメタクリレート10gK−ベンゾインブチル
エーテル スリエム社製、フッ素系界面活性m)1.2部をそれぞ
れ秤量、混合して、被覆組成物Fを得た。 製造例2 参考例(e)で調製した紫外線硬化性ウレタンアクリレ
ート4jIIIffE +00 /IIsIこ糞寸して
、テトラヒドロフルフリルアクリレ−)301Tli.
)リメチロールプロパントリアクリレー)50iB
、ベンゾインプロピルエーテル2.5芥L トルエン1
5部、FC−431(5!造例1に同じ)1.2部をそ
れぞれ秤;1シ、混合して、被覆組成物Gを得た。 製造例3 ヘキサメチレンノインシアネー)1611Bとモノメチ
ルエーテルハイドロキノン0.2部とをそれぞれ秤量し
、フラスコに入れて攪拌しつつ、温度を60°Cに昇温
し、内温を60部5℃の温度に保持しながら、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート232部、ノブチルチンノフ
ツレート0.6部及びモノメチルエーテルハイドロキノ
ン0.2 1iの混合物を滴下し、反応させて、不飽和
当量が200のウレタン7クリレート樹脂Hな得た。 上のウレタンアクリレート(](脂H 100部に,1
寸して、2−ヒドロキシエチルメタクリレート30部、
1、6−ヘキサアノオールノアクリレート50部、ペン
ツインブチルエーテル3ff5、)ルエンxog、FC
−431(製造例1に同じ)1.0部をそれぞれ秤量、
混合して、被m組成物工を得た。 (3) フロイド状シリカの配合 上記製造例1〜3で調製した3種の被覆組成物F.G.
Iのそれぞれに、第1表に小した平均粒子径を有するト
ロイド状シリカを、トルエンに分散させ(コロイド状シ
リカの:1:.を30重風%とした)なのち加えて、各
板
【組成物に均一に分散させた。
(4)被膜の形成
前記(1)に記載の方法で調製したノ.1.体フィルム
の片面に、前記(3)に記載のJj法で調製した被覆組
成物を、グラビアフート法によって、塗布した.この被
覆111成1の塗41而を、高圧水振灯(4部M、8.
0 W/cm)の1!;を射下において、基体フィルム
を20+a/分の速度で移送し、硬化反応をおこさせ、
jlさ3ミクロンの被膜を形成させた。ただし、比較例
】のフィルムtこは被膜を形成しなかった。 (5) フィルムの評価 1)被膜の柔軟性試験 各フィルムを、’I’tA 5 c+a、浸さ15cm
に切断し、長さ方向にかtしてff角の方向1こ、2C
I11の間隔で交互にtlFり返した。この状態で、1
・から2Kgの荷Inをかけ、15℃に保持した恒温槽
内に24時間放置した。ついで、荷IRをとり、フィル
ムの折り目をのばして、被膜の外観を肉眼で観察した。 結果を、第1表に示す、この試験での評価基へへは、次
のとおりである。 ○ ・・・・・折り目部分の被膜に変化が全(認められ
ないもの。 O× ・・・・・折り目部分の被膜に、クラックがわず
かに認められるもの Δ ・・・・・折り目部分の被膜にクラックが認められ
るもの X ・・・・・折り目部分の被膜1こ、クラックが着し
く認められ、被膜が 剥離しているもの 2) 被膜の外観試験 10種類のフィルムを各々50cai角に切断し、各試
料の被膜の透明性を肉眼で観察した。結果を第1表に示
す、この試験での評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・・・肢j灰が透明ならの Δ ・・・・・被膜が部分的Iこ白(失透しているらの X ・・・・・被膜が全体にわたって白く失透している
もの 3) 屋外展張試験 10挿のフィルムを、三屯県−志郡の試験1iftl場
に設置したバイブハウス(開口3m、奥行き51%棟高
1.5+a、Id根勾配;(0度)Iこ、1に膜を、没
けな而をハウスの外側にして[Qし、昭和57年2月か
ら昭和59年1月までの2年間展張試験を91′った6 展張したフィルムについて、以下のJj法により、フィ
ルムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張
試験中のフィルムを経時的に回収し波長555 ミ’)
ミクロンでの光線透過率を、分光光度計(日立製作所
製、EPS−2U型)によって測シ1した。測定結果の
表示は、次のとおりとした。 ◎ ・・・・光m透過率が80%以−Lのらの0 ・・
・・ta透過率が()5 ・7(」%の範囲のもの Δ ・・・・光線透過率が45”=64%の範囲のもの X ・・・・尤m透過率が45%未rj<iのものく第
1&−一後記) 第1.&より、次のことが明らかとなる。 (1)本発明に係る農業用塩化ビニル系(j(lIlf
フィルムは、その表面にコロイド状シリカを金石する紫
外線硬化性ウレタンアクリレート被覆111成物に由来
する被膜が形成されており、この被膜がフィルムに配合
された各種IJ(脂漏加物の滲み出しを防11・1−る
ので、フィルムは長期11117+外に展張していても
、表面のrり染が少なく、光線透過率の低重が少なく、
J、υI用の用途に好適である、 (2)本発明に係る農業用塩化ビニル系1(11i?
フィルムは、被膜にコロイド状シリカが配合されている
ことらあって、k期間にわたって1eれなIUj分性を
示し、耐久性が(叡めて優れている7(3)これに対し
て、被膜を有しないフィルム(比較例1)、コロイド状
シリカを含有しない被膜を有するフィルム(比較例4)
は、いずれら防J―性が劣るか、又は肋骨効果が持続し
ない。 (4)更に、紮外籾硬化性ツレタンアクリレート被覆組
成物に合本れる重合性ウレタンアクリレート樹脂として
、不飽和当量が:(00に満たない街脂を使用したちの
(比較例5)は、被膜の可撓性が劣り、好ましくない。 (5)被膜に含有させるコロイド状シリカのiI;か多
すぎると(比較例3)被膜の柔軟性、外観ともに劣っt
こものとなり、li外で長期間使用釘ると被膜にクラフ
クが生じ、尤442透過IFが忠くなる6出願人 E、
Rモンサント化成ビニル株式会社代理人 弁1−’I!
、 :t: 艮谷用 −(μか1名)
の片面に、前記(3)に記載のJj法で調製した被覆組
成物を、グラビアフート法によって、塗布した.この被
覆111成1の塗41而を、高圧水振灯(4部M、8.
0 W/cm)の1!;を射下において、基体フィルム
を20+a/分の速度で移送し、硬化反応をおこさせ、
jlさ3ミクロンの被膜を形成させた。ただし、比較例
】のフィルムtこは被膜を形成しなかった。 (5) フィルムの評価 1)被膜の柔軟性試験 各フィルムを、’I’tA 5 c+a、浸さ15cm
に切断し、長さ方向にかtしてff角の方向1こ、2C
I11の間隔で交互にtlFり返した。この状態で、1
・から2Kgの荷Inをかけ、15℃に保持した恒温槽
内に24時間放置した。ついで、荷IRをとり、フィル
ムの折り目をのばして、被膜の外観を肉眼で観察した。 結果を、第1表に示す、この試験での評価基へへは、次
のとおりである。 ○ ・・・・・折り目部分の被膜に変化が全(認められ
ないもの。 O× ・・・・・折り目部分の被膜に、クラックがわず
かに認められるもの Δ ・・・・・折り目部分の被膜にクラックが認められ
るもの X ・・・・・折り目部分の被膜1こ、クラックが着し
く認められ、被膜が 剥離しているもの 2) 被膜の外観試験 10種類のフィルムを各々50cai角に切断し、各試
料の被膜の透明性を肉眼で観察した。結果を第1表に示
す、この試験での評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・・・肢j灰が透明ならの Δ ・・・・・被膜が部分的Iこ白(失透しているらの X ・・・・・被膜が全体にわたって白く失透している
もの 3) 屋外展張試験 10挿のフィルムを、三屯県−志郡の試験1iftl場
に設置したバイブハウス(開口3m、奥行き51%棟高
1.5+a、Id根勾配;(0度)Iこ、1に膜を、没
けな而をハウスの外側にして[Qし、昭和57年2月か
ら昭和59年1月までの2年間展張試験を91′った6 展張したフィルムについて、以下のJj法により、フィ
ルムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張
試験中のフィルムを経時的に回収し波長555 ミ’)
ミクロンでの光線透過率を、分光光度計(日立製作所
製、EPS−2U型)によって測シ1した。測定結果の
表示は、次のとおりとした。 ◎ ・・・・光m透過率が80%以−Lのらの0 ・・
・・ta透過率が()5 ・7(」%の範囲のもの Δ ・・・・光線透過率が45”=64%の範囲のもの X ・・・・尤m透過率が45%未rj<iのものく第
1&−一後記) 第1.&より、次のことが明らかとなる。 (1)本発明に係る農業用塩化ビニル系(j(lIlf
フィルムは、その表面にコロイド状シリカを金石する紫
外線硬化性ウレタンアクリレート被覆111成物に由来
する被膜が形成されており、この被膜がフィルムに配合
された各種IJ(脂漏加物の滲み出しを防11・1−る
ので、フィルムは長期11117+外に展張していても
、表面のrり染が少なく、光線透過率の低重が少なく、
J、υI用の用途に好適である、 (2)本発明に係る農業用塩化ビニル系1(11i?
フィルムは、被膜にコロイド状シリカが配合されている
ことらあって、k期間にわたって1eれなIUj分性を
示し、耐久性が(叡めて優れている7(3)これに対し
て、被膜を有しないフィルム(比較例1)、コロイド状
シリカを含有しない被膜を有するフィルム(比較例4)
は、いずれら防J―性が劣るか、又は肋骨効果が持続し
ない。 (4)更に、紮外籾硬化性ツレタンアクリレート被覆組
成物に合本れる重合性ウレタンアクリレート樹脂として
、不飽和当量が:(00に満たない街脂を使用したちの
(比較例5)は、被膜の可撓性が劣り、好ましくない。 (5)被膜に含有させるコロイド状シリカのiI;か多
すぎると(比較例3)被膜の柔軟性、外観ともに劣っt
こものとなり、li外で長期間使用釘ると被膜にクラフ
クが生じ、尤442透過IFが忠くなる6出願人 E、
Rモンサント化成ビニル株式会社代理人 弁1−’I!
、 :t: 艮谷用 −(μか1名)
Claims (3)
- (1)軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの少なくとも一方
の表面に、コロイド状シリカを含有する紫外線硬化性ウ
レタンアクリレート被覆組成物に由来する被膜が形成さ
れてなることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルム。 - (2)コロイド状シリカは、平均粒子径が 50〜400オングストロームの範囲内で選ばれたもの
であることを特徴とする、特許請求の範囲第(1)項記
載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。 - (3)被膜に含有されるコロイド状シリカは、紫外線硬
化性ウレタンアクリレート系被覆組成物中の固形分10
0重量部に対し、0.1〜30重量部の範囲内で選ばれ
たものであることを特徴とする、特許請求の範囲第(1
)項ないし第(2)項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59189152A JPS6166647A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59189152A JPS6166647A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6166647A true JPS6166647A (ja) | 1986-04-05 |
Family
ID=16236302
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59189152A Pending JPS6166647A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6166647A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104737858A (zh) * | 2015-02-25 | 2015-07-01 | 中国农业大学 | 一种菇菜双面温室的阴棚覆盖层及其建造方法 |
-
1984
- 1984-09-10 JP JP59189152A patent/JPS6166647A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104737858A (zh) * | 2015-02-25 | 2015-07-01 | 中国农业大学 | 一种菇菜双面温室的阴棚覆盖层及其建造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3487689B1 (en) | Methods and compositions for forming three-dimensional objects by additive fabrication | |
JP5991814B2 (ja) | 水性照射硬化性ポリウレタン組成物 | |
JPH0717876B2 (ja) | 輻射線硬化性の液状被覆組成物 | |
JPS63215704A (ja) | 硬化性導電性組成物 | |
KR102337053B1 (ko) | 액체 접착제 조성물, 접착제 시트, 및 접착 결합 방법 | |
WO2005073325A1 (ja) | 帯電防止性ハードコート樹脂組成物 | |
JPS6166647A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
JP2006274145A (ja) | 土木建築用光硬化性パテ組成物 | |
JPH08259643A (ja) | 樹脂組成物、土木建築材料及び被覆材 | |
JPH0748422A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
JPS62131006A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
JP2016008251A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、その硬化塗膜、及び該硬化塗膜を有する物品 | |
JP2575463B2 (ja) | 農業用合成樹脂被覆材 | |
JPS6166726A (ja) | 軟質塩化ビニル系樹脂成形品の表面処理剤 | |
JPH08259644A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
JPS625853A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
JPH033712B2 (ja) | ||
JPS60115442A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
JP2654097B2 (ja) | 農業用合成樹脂被覆材 | |
JPS60232951A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
JPH1177920A (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム | |
JPS62273233A (ja) | 被覆フイルムの製造方法 | |
JP2654088B2 (ja) | 農業用合成樹脂被覆材 | |
JP2654098B2 (ja) | 農業用合成樹脂被覆材 | |
JP2837194B2 (ja) | 農業用被覆材補修テープ |